CN103764772A - 作为油墨添加剂的全氟聚醚 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种油墨。该油墨组合物包含油墨载体、着色剂和含氟表面活性剂，其中该含氟表面活性剂为具有以下通式（A）的聚合物：

其中p为任意整数，q为任意整数，Z₁和Z₂各自为氟或任意官能团，以及R₁、R₂、R₃各自为氟、任意烷基或任意官能团，并且其中R₁、R₂、R₃、Z₁和Z₂并不均为氟，该含氟表面活性剂降低了所述油墨载体的表面张力。本发明还公开了用于改进油墨特性的方法。

Description

作为油墨添加剂的全氟聚醚

背景技术

喷墨印刷系统通常被用作一种在诸如纸或者其它有机或无机基材的印刷介质上产生图像的有效方式。在一个实例中，可由一种或多种油墨形成的墨滴，然后将所述墨滴从喷嘴或其它墨滴生成装置(例如印刷头)高速喷射到印刷介质上，从而产生图像。产生的图像可以包括但不局限于照片、图形、文字、字符、符号或它们的组合。

喷墨油墨或含水油墨可以是染料型的或颜料型的，并且基于一定的性能而进行评价，所述性能有例如：颜色、可喷射性、干燥时间、长期储存期间的稳定性、去盖（decap）特性(即，可使印刷头处于开盖且停机状态的时间，经过所述时间后，印刷头仍能够适当地喷射或射出墨滴)、产生高质量图像的能力、润湿性等等。

附图说明

图1A是对包含全氟聚醚(PFPE)的和不包含全氟聚醚(PFPE)的并且使用已知无效的去盖溶剂的油墨的恢复性能进行比较的曲线图，其中以恢复前喷出次数（spits to recovery）(在形成适当的墨滴喷射并且印刷头性能恢复之前电阻器激发的次数)和去盖时间（以秒计）为坐标。

图1B是对包含PFPE的和不包含PFPE的并且使用已知有效的去盖溶剂的油墨的恢复性能进行比较的曲线图，其中以恢复前喷出和去盖时间(以秒计）为坐标。

图2是对包含PFPE的和不包含PFPE的并且使用已知无效的去盖溶剂的墨滴的挥发率进行比较的曲线图，其中以归一化质量百分比和时间(以秒计）为坐标。

图3描绘了包含PFPE的和不包含PFPE的油墨在有机和无机介质基材上的润湿特性。

具体实施方式

现详细地参考所公开油墨的具体实施例。当可适用时，还简略描述了替代实施例。

需要注意的是，本说明书和所附权利要求书中使用的单数形式“一种”、“一个”和“所述”包括复数的被谈到的事物，除非上下文已以其它方式清楚地限定。

本文使用的“约”表示由例如制造过程中的变化所引起±10%的方差。

本文使用的术语“长链”指的是包含一个或多个全氟化碳链的分子，其中各碳链包含多于四个的连续的全氟化碳。

本文使用的术语“短链”指的是包含一个或多个全氟化碳链的分子，其中各碳链包含四个或者更少的连续的全氟化碳。

含氟表面活性剂为含水油墨中用以控制印刷头上的粘闭（puddling）或改进油墨与介质的相互作用的常见添加剂，所述相互作用如使在介质基材上印刷的图像的渗色、羽化、色斑（mottling）、网点扩大、蹭脏(smearing)等降低到最低限度。特别是，过去已经使用了包含全氟化碳长链的含氟表面活性剂。然而，在2009年12月，美国环境保护局(EPA，the United StatesEnvironmental Protection Agency)发布了详述长链全氟化的化学品(PFC)的明显有害作用的行动计划，并且宣布其意图在于使用有毒物质控制法（Toxic Substances Control Act）所赋予的规则制定权处理由这些长链PFC引起的风险。

公开了一种新的用于含水油墨的包含全氟聚醚(PFPE)的组合物。PFPE为短链PFC，该短链PFC可以具有比长链PFC明显小的毒性并且能够提高油墨的质量。PFPE包含至多2个碳链，比通常使用的含氟表面活性剂中的碳链短并且比EPA表征的长链PFC(即：超过四个的连续的氟化碳)短。此外，含水油墨中PFPE的应用可以使得油墨具有改良的去盖、润湿和/或可喷射特性。

通常，PFPE为具有包含氟化亚甲基氧化物和环氧乙烷重复单元的骨架的一类聚合物。氧结合进入这些材料的骨架中可以允许它们与非氧化的全氟化碳链如长链PFC相比具有明显低的毒性。此外，可以对PFPE进行官能化，从而使得它们可被用作油墨中的添加剂以提高油墨的质量。

通常，PFPE可具有很多可以使得它们特别适于用作含水油墨中的添加剂的特性。例如，如以下进一步论述的，PFPE可以为良好的表面活性剂，因为它们具有低的碳氟比。因此，在含水油墨中，如同它们的长链氟表面活性剂同类产品那样，PFPE可以上升到达液体-空气界面以在喷嘴孔中形成液体封盖（cap）。液体封盖的形成可以减少油墨的挥发，这又可以改进去盖时间。换句话说，液体封盖的形成可以延长印刷头可以处于开盖状态直至其性能因油墨干燥而受到负面影响的时间。含水油墨中含有PFPE还可以有助于减少油墨粘闭、芯吸（wicking）或者在有机或无机的印刷头表面上的分布，而这些可能导致墨滴错误指向（misdirection）（对印刷头的去盖时间产生负面影响的另一种情况）。此外，还如同它们的长链含氟表面活性剂同类产品那样以及以上的进一步描述，PFPE可以改善油墨与介质的相互作用，如渗色、羽化、色斑等。

最后，在含水油墨中，PFPE可以是非活性的，可以不改变油墨的黏度，并且可保持为液态。此外，当包含PFPE的油墨用于印刷过程时，PFPE可以保持为非晶态，由此当油墨干燥时，所述PFPE不会形成晶粒。

官能化的PFPE的通用结构实例可以为：

其中p和q各自可以为任意整数，并且在一些实例中，p:q的比值可以在1:1和1:2之间；Z₁和Z₂各自可以为氟或者任意官能团；并且R₁、R₂、R₃各自可以为氟、任意烷基或者任意官能团，前提条件为如果R₁、R₂和R₃全部为氟，则Z₁和Z₂不都是氟，并且前提条件为在水溶液中，该官能化的PFPE降低所述水溶液的表面张力。

在一些实例中，如上所述，R₁、R₂和R₃可以为任意烷基，如线性、支化或者超支化烷基。这样的基团的实例可以包括但不局限于：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、正辛基、正癸基、正十二烷基或者正十四烷基。本文提到的“超支化聚合物”表示具有从中心骨架开始的重复单元的密集支化的、树枝状的聚合物。

在一些实例中，R₁、R₂、R₃全部相同，而在其它实例中，R₁、R₂或者R₃中的至少一个与其它R基团不同。此外，如上所述，在一些实例中，烷基R₁、烷基R₂或者烷基R₃可进一步包含一个或多个具有与Z基团相同特性的附加官能团。

在一些实例中，Z₁、Z₂、R₁、R₂、R₃以及在烷基R₁、烷基R₂或者烷基R₃上的任意附加官能团可以全部是相同的。在另外的实例中，Z₁、Z₂、R₁、R₂、R₃以及在烷基R₁、烷基R₂或者烷基R₃上的任意附加官能团可以并不全部相同。在再另外的实例中，Z₁、Z₂、R₁、R₂、R₃以及在烷基R₁、烷基R₂或者烷基R₃上的任意附加官能团可以全部不同。

如前所述，Z₁、Z₂、R₁、R₂、R₃或者在烷基R₁、烷基R₂或烷基R₃上的任意附加官能团可以为任意官能团，前提条件为在水溶液中，所述官能化的PFPE降低所述水溶液的表面张力。表面张力量度的是液体能够抵抗外力的程度。通常，水溶液的表面张力由在该水溶液与另一液体或气体的界面处所存在的氢键键合所产生。表面活性剂（例如PFPE）降低水溶液的表面张力，因为在能量方面有利的是它们能够散布到所述水溶液与另一液体或气体之间的界面。在该界面处，由于表面活性剂的疏水部分寻求非水性环境，氢键键合可被破坏，从而导致水溶液具有较低的表面张力。

适合的官能团的一些实例可以包括但不局限于：丙烯酸酯、醇、酰胺、胺、氨基甲酸酯、羧酸酯、环氧化物、酯、醚、胍、亚胺、酮、肟、磷酸酯、膦酸酯、质子化的氮、硅烷、硫酸酯或磺酰胺。在一些实例中，适合的官能团可以为醇。在一个实例中，适合的官能团可以为羟甲基。在另外的实例中，可以使用其它醇衍生物。

在一些实例中，PFPE可以为具有以下通式的线性聚合物，其中R₁、R₂和R₃全部为氟：

其中p和q各自可以为任意整数，并且在一些实例中，p:q比可以在1:1和1:2之间。在一些实例中，Z₁和Z₂中任一个或者Z₁和Z₂两者都可以为羧酸酯。如果PFPE用在碱性含水油墨中，则具有小于5的pKa的在PFPE上的羧酸酯基在所述含水油墨中可能开始被去质子化，并且可有助于增溶余下的全氟化结构。在另外的实例中，如上所述，可以使用能有助于增溶所述全氟化结构的其它官能团。

当PFPE被用作含水油墨中的添加剂时，示例性油墨配制物可以包含官能化的PFPE、油墨载体以及着色剂。此外，在一些实例中，如以下进一步论述的，该油墨配制物还可以包含其它添加剂。在一些实例中，官能化的PFPE可以占油墨的0重量%至2重量%。

用于含水油墨中的油墨载体可以包含水和一种或多种有机溶剂或者它们的组合。在一些实例中，水占油墨的60重量%至99.9重量%，并且一种或多种有机溶剂占油墨的0重量%至40重量%。

在一些实例中，适合的水溶性有机溶剂可以包括但不局限于：甘油、乙二醇、醇、二醇、胺、醚、酰胺或者它们的组合。这样的适合溶剂的非限制性具体实例可以包括：1,2-己二醇、1,5-戊二醇、l,3,5-(2-甲基)-戊三醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-烷基二醇、羟乙基丙二醇、1,2-丙二醇、2-羟乙基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮、二甘醇、二丙二醇、丙二醇、利普伲克（liponic）乙二醇-1、二甘醇、四甘醇、正丁基醚、三(丙二醇)甲醚、甘油、N,N-二-(2-羟乙基)-4,4-二甲基乙内酰脲、3-吡啶基甲醇、3-甲基-l-丁醇、季戊四醇、2-羟乙基-2-咪唑、四氢噻吩砜、环丁砜或者它们的组合。

油墨中使用的着色剂可以为有机的或无机的，并且可以为在诸如RGB或者CYMK的任意可能色彩空间中的有色染料、己被表面改性以形成稳定的水分散系的有色颜料或者它们的组合。在一些实例中，着色剂可以占油墨的0重量%和20重量%之间。

在一些实例中，着色剂可以选自：黑色染料、黄色染料、品红色染料、红色染料、紫色染料、青色染料、蓝色染料、绿色染料、橙色染料、褐色染料、白色染料或它们的组合。该染料可以为单种染料或染料组合。在一个实例中，绿色染料可以通过混合黄色染料和蓝色染料而形成。油墨载体中的溶剂组成也可以被选择成针对具体染料或者染料组合产生想要的溶解度。

以下所列染料采用它们的色度(C.I.)通用名称进行描述。这些所列染料仅作为实例给出，而并不意图涵盖全部。还可以使用很多的其它染料或染料组合。黑色染料可以包括C.I.溶剂黑5、7、27、28、29、34、35、45、46或48。蓝色染料可以包括C.I.溶剂蓝4、5、6、35、38、48、59、67、70、104或136。紫色染料可以包括C.I.溶剂紫8、9、11、14或38。褐色染料可以包括C.I.溶剂褐1、3、5、20、42、43、44、48或52。橙色染料可以包括C.I.溶剂橙3、11、20、25、54、60、62、63、86、99或105。红色染料可以包括C.I.溶剂红1、23、29、49、119、122、125、127、130、132、135、149、160、164、168、169、172或233。黄色染料可以包括C.I.溶剂黄10、13、14、19、25、28、33、88、89、114、146或163。如上所述，染料可以以各种组合的形式使用。在一个实例中，C.I.溶剂蓝70和C.I.溶剂红233或者溶剂紫9和溶剂褐52可以组合使用。

如上所述，已经被表面改性以形成稳定的水分散系的有色颜料也可以作为着色剂用在含水油墨中。这样的有色颜料的非限制性实例可以包括但不局限于：品红色颜料，例如PR122或PR269；黄色颜料，例如PY74、PY17或PY174；或者青色颜料，例如PB15:1、PB15:2或PB15:3。

最后，在一些实例中，油墨载体还可以包含其它添加剂，例如：防卷曲剂、缓冲剂、粘合剂、杀生物剂、腐蚀抑制剂、分散剂、湿润剂、光稳定剂、纳米颗粒稳定剂、光学增亮剂、pH调节剂、聚合物、流变改进剂、隐蔽剂（sequestering agent）、稳定剂、表面活性剂、增稠剂、黏度调节剂、表面活化剂（surface-active agent）或者它们的组合。这样的添加剂可以用来增强印刷性能，提高印刷头的可靠性，提高在介质基材上印刷的图像的质量，或另外地提高油墨质量或促进油墨使用。在一些实例中，这样的其它添加剂可以占油墨的0重量%至10重量%之间。

如上所简略论述的，除了与它们的长链含氟表面活性剂同类产品相比在毒性上明显降低之外，包含PFPE添加剂的油墨的性能可优于无任何PFPE添加剂的或无任何其它含氟表面活性剂添加剂的油墨。特别是，PFPE添加剂可以改进油墨的一种或多种特性，例如去盖特性、粘闭特性、湿润性特性或喷墨能力特性。此外，还如上所述，当油墨包含PFPE时，油墨与介质的相互作用可以得到改善。特别是，可以减少油墨在介质上的墨滴渗透和渗色。

包含PFPE添加剂的含水油墨可以具有较好的去盖特性。去盖特性描述了在容纳有油墨的墨盒处于开盖且停机状态一定的时间后油墨恢复的速度。当用于印刷过程时，具有良好去盖特性的油墨能显示出更少的粘闭。

图1A是对包含PFPE的和不包含PFPE的且使用已知无效的去盖溶剂的油墨的恢复性能进行比较的曲线图100a，其中以恢复前喷出次数(在形成适当的墨滴喷射并且印刷头性能恢复之前电阻器激发的次数)和去盖时间(秒)为坐标。在该比较中，首先，向两个印刷墨盒装载包含有基于1,2-己二醇的溶剂的油墨，其中已知1,2-己二醇为不良去盖溶剂。在一个墨盒中，油墨还包含0.5重量%的二羧酸酯封端的PFPE。下一步，使该墨盒处于开盖且停机的状态达设定量的时间。印刷头的开盖可能导致油墨中的相分离，这样会引起喷嘴处形成粘稠的堵塞。最后，在使该印刷头处于开盖的状态一定的时间后，测量为印刷头适当地喷出墨滴而花费的喷出次数。本文所使用的“喷出”表示墨滴通过印刷头到印刷介质或废料容器上的射出。

在图1A中，曲线120表示装载有包含0.5重量%的二羧酸酯封端的PFPE的油墨的印刷头的恢复前喷出（spit before recovery）的次数。另一方面，曲线110表示装载有不包含PFPE的油墨的印刷头的恢复前喷出的次数。如曲线110中所示，装载有不包含PFPE的油墨的印刷头在15秒去盖时间后需要超过100次喷出来恢复，而且去盖时间长于15秒钟时未恢复。另一方面，如曲线120所示，即使在超过60秒的去盖时间后，装载有包含PFPE的油墨的印刷头在最少次数的喷出后恢复。因此，在包含不良去盖溶剂的油墨中包含PFPE可以产生具有良好去盖特性的明显改进的油墨。

另一方面，图1B是对包含PFPE的和不包含PFPE的并且使用已知有效的去盖溶剂的油墨的恢复性能进行比较的曲线图100b，其中以恢复前喷出次数和去盖时间(以秒计）为坐标。用于进行比较的方法与上述包含PFPE的和不包含PFPE的并且使用已知无效的去盖溶剂的油墨的比较中的方法基本相同。被装载进墨盒中的油墨含有已知的有效去盖溶剂，2-吡咯烷酮(2P)，并且在一个墨盒中，该油墨还包含0.5%的二羧酸酯封端的PFPE。

在图1B中，曲线140表示装载有包含0.5重量%的二羧酸酯封端的PFPE的油墨的印刷头的恢复前喷出的次数。另一方面，曲线130表示不包含PFPE的印刷头的恢复前喷出的次数。如曲线130和140所示，当使用已知的有效去盖溶剂时，包含PFPE的和不包含PFPE的油墨的恢复速度没有明显差异，即：曲线130和140的差异可以归结于实验噪音。两种油墨都表现出良好的去盖特性：即使去盖时间超过60秒，也仅需要最少的恢复前喷出次数。因此，添加PFPE添加剂不会对包含有效去盖溶剂的油墨的良好去盖特性带来负面影响。

油墨的挥发率也可能影响它的去盖特性。如果油墨挥发，油墨可能因以下情况而劣化：喷嘴处油墨粘性的局部增加，驱动气泡强度的降低(即，电阻器处的水耗尽)，或其它的挥发驱动的现象，如相分离。因此，如果能够抑制油墨的挥发率，则可以改进油墨的去盖特性。因此，与具有高挥发率的油墨相比，在较长时期的去盖后，具有低挥发率的油墨可以更为一致并且会能够更可靠地射出墨滴。

图2是对包含PFPE添加剂的和不包含PFPE添加剂的并且使用基于已知的无效去盖溶剂（1,2己二醇）的油墨载体的墨滴的挥发率进行比较的曲线图200，其中以归一化质量百分比和时间(以秒计）为坐标。在其中包含PFPE的试验中，油墨还包含0.5重量%的二羧酸酯封端的PFPE。

在图2中，220群中的曲线均代表包含PFPE的墨滴的挥发率，同时210群中的曲线均代表不包含PFPE的墨滴的挥发率。挥发率以经过一定的时间之后周围环境中余留墨滴的质量百分比来表示。如220群中的曲线所示，PFPE的添加导致墨滴具有较慢的挥发速率以及更一致的挥发率，如上所述，这显示可具有更好去盖特性的更一致的油墨。

因此，总的来说，PFPE添加剂的添加可以用来改善包含无效去盖溶剂的油墨的去盖特性，并且不会对包含有效去盖溶剂的油墨的良好去盖特性带来负面影响。

其次，如上所述，油墨中的PFPE添加剂还可以减少印刷期间的油墨粘闭，并且可以改善油墨的可喷射特性。当将PFPE添加剂添加至包含已知的无效去盖溶剂的油墨时，得到的油墨可以以较高的墨滴速度和较高的稳定性射出。下表1示出了被射出的包含0.5重量%的二羧酸酯封端的PFPE的墨滴和被射出的不包含PFPE或任何其它含氟表面活性剂的墨滴的平均速度之间的差异。这两种油墨都进一步包含无效的去盖溶剂（1,2-己二醇）。

表1

	不包含PFPE的	包含PFPE的
			平均墨滴速度(m/s)	9.43	15.92
标准偏差(m/s)	6.39	0.24

如表1所示，与不包含PFPE或其它含氟表面活性剂添加剂的墨滴比较，包含PFPE添加剂的墨滴可以以更快的墨滴速度射出。此外，还如表1所示，与包含PFPE的油墨比较，不包含PFPE的油墨的平均墨滴速度的标准偏差高得多。该较高的标准偏差表明：不包含PFPE的墨滴的射出可能更不稳定且更不一致，这可能导致印刷图像的质量变差或不一致，或者可能导致印刷头表面上的粘闭。因此，包含PFPE添加剂的油墨的使用可导致印刷头上的粘闭更少，以及印刷图像更一致且质量更好。

最后，还如上所述，PFPE添加剂可以改善油墨的润湿性。在油墨化学中，润湿性描述油墨如何与基材接触，其中墨滴和基材之间的角被称为“接触角”。具有高湿润性的油墨可以以小于90°的接触角滴落到基材上，并且可以铺展过基材的较大区域。具有低湿润性的油墨可以以大于90°的接触角滴落到基材上并且可以以在基材上的最小铺展而保持紧凑。因此，具有高湿润性的油墨可能会表现出印刷头表面上的粘闭，而具有低湿润性的油墨可能表现出印刷头表面上的较少粘闭。

此外，具有低湿润性的油墨可有效地用以在非传统介质上的印刷，例如趋于非吸收性的少孔介质(例如，塑料)。在这样的少孔介质上，具有低湿润性的油墨可以通过减少的铺展或者较低的网点扩大而能够产生较高的图像边缘清晰度。

图3描绘了在有机和无机介质基材上包含PFPE的和不包含PFPE的油墨的润湿特性。在图3中，图像330和340示出了分别滴落到无机的玻璃基板上和有机的类粘合剂（adhesive-like）环氧基材上的包含PFPE的油墨。另一方面，图像310和320示出了分别滴落到无机的玻璃基材上和有机的类粘合剂环氧基材上的不包含PFPE的油墨。使用的油墨是基于已知的无效去盖溶剂（1,2-己二醇）的。在其中包含PFPE的试验中，该油墨还包含0.5重量%的二羧酸酯封端的PFPE。使用的无机基材由与在压电印刷头喷嘴中发现的那些材料相类似的材料形成，而使用的有机基材由与热喷墨印刷头喷嘴及其它相似的聚合物印刷头喷嘴中发现的那些材料相类似的材料形成。

如图像310和320所示，当不包含PFPE的油墨滴落到无机基材和有机基材上时，油墨和基材之间的接触角接近于0°，这表明油墨具有在印刷时可能会粘闭的高湿润性。此外，当滴落到基材上时，不包含PFPE的油墨产生具有不规则边缘和高铺展的图像。另一方面，如图像330和340所示，当包含PFPE的油墨滴落到无机基材和有机基材上时，油墨和基材之间的接触角更接近于75°，这表明油墨具有在印刷时不会粘闭的低湿润性。同样地，当滴落到基材上时，包含PFPE的油墨产生具有平滑边缘的紧凑图像。因此，包含PFPE的油墨可具有低润湿性而几乎不会在印刷头喷嘴上产生粘闭，并且可以得到较高质量的图像。

上述包含PFPE组分的油墨可以使用任何可能的用于配制含水油墨的过程来制造。油墨的组分可以以任何次序添加并且混合。在一些实例中，同时添加一种或多种组分并且混合在一起。

应理解的是，已通过针对喷墨油墨的具体应用描述了上述包含PFPE组分的油墨。但是，PFPE组分作为添加剂的使用可以用在其它的含水油墨技术中，如基于水的UV油墨。

Claims (15)

1.油墨，包含：

油墨载体；

着色剂；和

含氟表面活性剂，其中所述含氟表面活性剂为具有如下通式的聚合物：

其中p为整数，q为整数，Z₁和Z₂各自为氟或任意官能团，以及R₁、R₂、R₃各自为氟、任意官能团或任意烷基，并且其中R₁、R₂、R₃、Z₁和Z₂并不均为氟，所述含氟表面活性剂降低了所述油墨载体的表面张力。

2.权利要求1所述的油墨，其中p与q的比值在1比1和1比2之间。

3.权利要求1所述的油墨，其中所述油墨载体包含水和选自甘油、乙二醇、醇、二醇、胺、醚、酰胺以及它们的组合的溶剂。

4.权利要求3所述的油墨，其中所述油墨载体包含水和选自1,2-己二醇、1,5-戊二醇、l,3,5-(2-甲基)-戊三醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-烷基二醇、羟乙基丙二醇、1,2-丙二醇、2-羟乙基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮、二甘醇、二丙二醇、丙二醇、利普伲克乙二醇-1、二甘醇、四甘醇、正丁基醚、三(丙二醇)甲醚、甘油、N,N-二-(2-羟乙基)-4,4-二甲基乙内酰脲、3-吡啶基甲醇、3-甲基-l-丁醇、季戊四醇、2-羟乙基-2-咪唑、四氢噻吩砜、环丁砜以及它们的组合的溶剂。

5.权利要求1所述的油墨，其中所述着色剂选自：黑色染料、黄色染料、品红色染料、红色染料、紫色染料、青色染料、蓝色染料、绿色染料、橙色染料、褐色染料、白色染料以及它们的组合。

6.权利要求1所述的油墨，其中所述着色剂为有色聚合物颗粒，其中所述颗粒已经被表面改性以能够形成稳定的水分散系。

7.权利要求1所述的油墨，其中所述各官能团选自：丙烯酸酯、醇、酰胺、胺、氨基甲酸酯、羧酸酯、环氧化物、酯、醚、胍、亚胺、酮、肟、磷酸酯、膦酸酯、质子化的氮、硅烷、硫酸酯和磺酰胺。

8.权利要求1所述的油墨，其中R₁、R₂和R₃均为氟，并且其中Z₁和Z₂是相同的或不同的，但其中Z₁和Z₂并不均是氟。

9.权利要求1所述的油墨，其中R₁、R₂或R₃中的任一个为进一步包含附加官能团的烷基，其中所述附加官能团为任意的官能团，并且其中所述含氟表面活性剂降低所述油墨载体的表面张力。

10.权利要求9所述的油墨，其中所述各官能团选自：丙烯酸酯、醇、酰胺、胺、氨基甲酸酯、羧酸酯、环氧化物、酯、醚、胍、亚胺、酮、肟、磷酸酯、膦酸酯、质子化的氮、硅烷、硫酸酯和磺酰胺。

11.权利要求9所述的油墨，其中Z₁、Z₂和所述附加官能团是相同的，或Z₁、Z₂和所述附加官能团中的至少一个是不同的。

12.权利要求1所述的油墨，其中所述含氟表面活性剂占所述油墨的0重量%至2重量%。

13.权利要求1所述的油墨，还包含选自防卷曲剂、缓冲剂、粘合剂、杀生物剂、腐蚀抑制剂、分散剂、湿润剂、光稳定剂、纳米颗粒稳定剂、光学增亮剂、pH调节剂、聚合物、流变改进剂、隐蔽剂、稳定剂、表面活性剂、增稠剂、黏度调节剂和表面活化剂的组分。

14.改进包含油墨载体和着色剂的油墨的特性的方法，所述方法包括：将权利要求1中所述的含氟表面活性剂添加至所述油墨，其中所述油墨载体、所述着色剂和所述含氟表面活性剂以任意次序添加。

15.权利要求14所述的方法，还包括添加选自防卷曲剂、缓冲剂、粘合剂、杀生物剂、腐蚀抑制剂、分散剂、湿润剂、光稳定剂、纳米颗粒稳定剂、光学增亮剂、pH调节剂、聚合物、流变改进剂、隐蔽剂、稳定剂、表面活性剂、增稠剂、黏度调节剂和表面活化剂的组分。

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