CN103740300B - 一种铝塑复合板用高强粘结树脂 - Google Patents

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Abstract

一种铝塑复合板用高强粘结树脂，由聚烯烃、乙烯基喹啉、引发剂、增粘树脂、及粘度调节剂组成，该铝塑复合板用高强粘结树脂的制备方法：通过反应釜加热搅拌，首先在120℃~200℃下加热熔融聚烯烃树脂，然后添加引发剂和乙烯基喹啉或其他接枝化合物，混合均匀后，得到接枝共聚物；继续加入增粘树脂、和抗氧化剂，熔融搅拌均匀，最后添加黏度调节剂熔融均匀，出料得粘接树脂。

Description

一种铝塑复合板用高强粘结树脂
技术领域
本发明属于胶黏剂技术领域，具体涉及一种铝塑复合板专用粘合树脂及其制备方法。
背景技术
铝塑板又叫铝塑复合板，上世纪60年代由德国的阿卢辛根公司(ALUDINGEN)最先研制生产，后经过荷兰富克航空公司(FORKEN)与美国铝业公司(ALOCA)的改进，90年代后，生产质量逐步稳定，达到了较高水平，经过30多年的发展，工艺已比较完善。目前国外较大的生产公司有：德国Alusingen公司、美国Reynolds集团公司、日本三菱公司。80年代末90年代初进入中国大陆，铝塑板行业短短10年时间在中国取得了异乎寻常的发展，短短几年光景，我国一蹴成为全球使用和出口量最大的国家，目前年产量约为5亿多平方米，产值近400亿元人民币。
铝塑复合板属于一种新型建筑装饰材料，是以经化学处理的涂装铝板为表层材料，用聚乙烯塑料为芯材，在专用铝塑板生产设备上加工而成的复合材料。铝塑复合板的结构是由多层材料复合而成，上下层为高纯度铝合金板，中间为无毒低密度聚乙烯(PE)芯板，其正面还粘贴一层保护膜。对于室外，铝塑板正面涂覆氟碳树脂(PVDF)涂层，对于室内，其正面可采用非氟碳树脂涂层。铝塑复合板本身所具有的独特性能决定其广泛用途，它可以用于大楼外墙、帷幕墙板、旧楼改造翻新、室内墙壁及天花板装修、广告招牌、展示台架、净化防尘工程。
由于铝塑板是由性质截然不同的两种材料(金属和非金属)组成，它既保留了原组成材料(金属铝、非金属聚乙烯塑料)的主要特性，又克服了原组材料的不足，进而获得了众多优异的材料性质，如豪华性、艳丽多彩的装饰性、耐候、耐蚀、耐创击、防火、防潮、隔音、隔热、抗震性；质轻、易加工成型、易搬运安装等特性，这些特点为铝塑板开阔了广阔的运用前景。
本公司的专利201010619128.8，提供了一种铝塑复合板用粘接树脂，以重量％计算包括以下组分：乙烯-丙烯酸接枝物或乙烯-甲基丙烯酸接枝物25-35，增粘树脂35-45，黏度调节剂20-40，乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷5-10，抗氧化剂0.1-0.5。但是粘结力不高。
发明内容
本发明针对现有技术的不足，克服以往粘合树脂在树脂和金属之间的粘结力问题，提供一种铝塑复合板专用粘合树脂。
一种铝塑复合板专用粘合树脂，包括以下组分和重量份：
聚烯烃100
乙烯基喹啉0.1-5
引发剂0.01-1
增粘树脂50-90
粘度调节剂50-70
所述的聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯及其接枝物或共聚物。
优选熔融指数在0.1-20g/10min之间的聚烯烃。更优选1-4g/10min的聚烯烃。
所述的乙烯基喹啉选自2-乙烯基喹啉、2-苯乙烯基喹啉中的一种或两种。
所述的引发剂选自过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯中的一种或几种。
作为一种优选的技术方案，本发明所述的一种铝塑复合板专用粘合树脂，还包括含碳碳双键酸酐，用于接枝聚乙烯。以100重量份聚烯烃为基准，所述的烯酸酐用量为0.1-5重量份。
所述的碳碳双键酸酐选自顺丁烯二酸酐、降冰片烯二酸酐、2,3-二甲基马来酸酐中的一种或几种。优选降冰片烯二酸酐。
为了提高粘合树脂的初粘强度、软化点等性能，添加适量的增粘树脂。所选用的增粘树脂是氢化石油树脂、萜烯树脂、萜酚树脂、氢化松香树脂中的一种或几种，优选氢化石油树脂或氢化松香松香。要求增粘树脂的环球软化点大于100℃，软化区间小于10℃。以100重量份聚烯烃为基准，所述的增粘树脂为50-90重量份。
为了提高粘合树脂的流动性、浸润性，并且保证较狭窄的软化区间，要添加适量的黏度调节剂。所选用的黏度调节剂是聚酰胺蜡、聚乙烯蜡、石蜡中的一种或几种，优选聚酰胺蜡。要求蜡的分子量在2000-3000之间，密度在0.9-0.95g/cm3之间，针入度(25℃，10-1mm)小于3。环球软化点大于100℃，软化区间小于10℃。以100重量份聚烯烃为基准，所述的其用量范围优选50-70重量份之间。
为了防止聚合物在高温熔融共混时氧化分解，添加适量的抗氧剂。常用的抗氧剂为1010(四[B-(3，5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸])季戊四醇酯和BHT(2，6-叔丁基-4-甲酚)等。以100重量份聚烯烃为基准，所述的抗氧剂用量一般为0.1-0.5重量份。
制备方法：
通过反应釜加热搅拌，首先在120℃~200℃下加热熔融聚烯烃树脂，然后添加引发剂和乙烯基喹啉或其他接枝化合物，混合均匀后，得到接枝共聚物；继续加入增粘树脂、和抗氧化剂，熔融搅拌均匀，最后添加黏度调节剂熔融均匀，出料得粘接树脂。
本发明的有益效果：
本发明通过在聚烯烃链段中引入喹啉基团，增强了粘接树脂在铝塑材料中的粘结力。
利用本发明方法得到的粘合树脂，属于热熔胶黏剂，不含溶剂，无毒害作用。并且粘合树脂具有不吸潮、耐腐蚀、耐老化、高粘结力等特点，易于保存和运输。
利用本发明方法得到的粘合树脂，通过调节蜡的种类和含量，可以控制粘合树脂的流动性与浸润性。
具体实施方式
下面结合具体实施例来进一步描述本发明，本发明的优点和特点将会随着描述而更为清楚。但这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。
聚乙烯，扬子巴斯夫，LDPE2426H。
乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，台湾奇美，PM-603。
2-乙烯基喹啉，APOLLO-NMR，OR9094。
过氧化苯甲酸叔丁酯，国药集团化学试剂有限公司，LA1737301。
降冰片烯二酸酐，国药集团化学试剂有限公司，30124262。
2,3-二甲基马来酸酐，Lancaster97％，L1291901。
氢化石油树脂，濮阳市新天化工有限公司。
萜烯树脂，上海迈瑞尔化学技术有限公司，AAM138442。
聚乙烯蜡，国药集团化学试剂有限公司，U1546809。
抗氧剂1010，TCI，TP093202。
抗氧剂2，6-叔丁基-4-甲酚，Alfa，A16863。
制备方法：通过反应釜加热搅拌，首先在180℃下加热熔融聚烯烃树脂，然后添加引发剂和乙烯基喹啉或其他接枝化合物，混合均匀后，得到接枝共聚物；继续加入增粘树脂、和抗氧化剂，熔融搅拌均匀，最后添加黏度调节剂熔融均匀，出料得粘接树脂。
剥离强度测试方法：
依照国家标准GB/T7124-86对胶粘剂的拉伸强度进行测定。
实施例1-6

Claims (4)

1.一种铝塑复合板用高强粘结树脂，其特征在于，包括以下组分和重量份：
聚烯烃100
乙烯基喹啉0.1-5
引发剂0.01-1
增粘树脂50-90
粘度调节剂50-70
降冰片烯二酸酐0.1-5
其中，所述增粘树脂为氢化石油树脂，其环球软化点大于100℃、软化区间小于10℃；所述粘度调节剂为聚酰胺蜡，其环球软化点大于100℃、软化区间小于10℃，其分子量在2000-3000之间，密度在0.9-0.95g/cm3之间，其在25℃、10-1mm条件下测得的针入度小于3。
2.根据权利要求1所述的一种铝塑复合板用高强粘结树脂，其特征在于，所述的聚烯烃选自聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯及其接枝物或共聚物。
3.根据权利要求1所述的一种铝塑复合板用高强粘结树脂，其特征在于，所述的乙烯基喹啉选自2-乙烯基喹啉、2-苯乙烯基喹啉中的一种或两种。
4.根据权利要求1所述的一种铝塑复合板用高强粘结树脂，其特征在于，所述的引发剂选自过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯中的一种或几种。
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