CN103706963B - 一种用于三代核电主管道的不锈钢电焊条及其生产方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种用于三代核电主管道的不锈钢电焊条及其生产方法,属焊接材料领域,由铬镍钼合金焊芯和裹覆于焊芯表面的药皮组成,该焊芯包括以下成分:C≤0.020wt%;Mn1.00-2.50wt%;Si≤0.30wt%;Cr18.0-21.0wt%;Ni11.0-14.0wt%;Mo≤2.00-3.00wt%;Co≤0.050wt%;Cu≤0.050wt%;S≤0.010wt%;P≤0.015wt%;余量为Fe及杂质。其药皮重量比为铬镍钼合金焊芯重量的30-45%;将上述药皮粉料拌混合均匀后,加入重量为药皮重量15-20%的粘结剂混合均匀,然后送入压条机内将其包于所述焊芯上,再经低温和高温烘焙。本发明的有益效果在于:熔敷金属中铁素体含量适宜,熔敷金属铁素体数FN为5-16;焊条熔敷金属力学性能优良,满足核电要求:室温Rm≥520Mpa、Rp0.2≥205Mpa、A≥35.0%;高温350℃力学性能:Rm≥430Mpa、Rp0.2≥125Mpa,A为实测。

Description

一种用于三代核电主管道的不锈钢电焊条及其生产方法
技术领域
本发明涉及焊接材料领域,特别涉及一种满足AP1000标准和ASME标准中E316L-16要求的用于三代核电主管道的不锈钢电焊条及其生产方法。
背景技术
第三代AP1000核电主管道,是当今世界上最先进的连接核电站反应堆压力容器、主泵和蒸发器的大型厚壁承压管道,是第三代核电站修建的重中之重。此前,由美国西屋公司研制成功的AP1000核电技术,是世界上公认的安全性最好、技术最先进的第三代核电技术。目前,我国企业已掌握了AP1000主管道制造核心技术,形成了稳定的制造工艺和质量保障措施。
核级316LN主管道材料系近年来发达国家开发的新型超低碳控氮不锈钢材料,具有优良的抗应力腐蚀,抗晶间腐蚀性能和较高的屈服强度,广泛应用于核反应堆。此前,我国在核级316LN主管道材料的配套焊接材料上全部依赖进口,如果不能自主制造,不仅要支付巨额的采购成本,更意味着我国核电发展会受制于人,第三代核电AP1000自主化进程也会因此受阻,这严重制约国家核电建设计划的实施。近年来,我们国家核电产业发展迅速,核电项目所需焊材的国产化成为一种趋势。因此,发展三代核电主管道用316LN材料配套不锈钢电焊条替代核电建造进口产品,摆脱三代核电站关键装备配套焊接材料对国外的依赖,实现国产化独立研究开发具有重大的战略意义。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种用于三代核电主管道316LN材料的配套不锈钢电焊条及其生产方法,其熔敷金属理化性能指标达到设计要求,替代核电建造进口产品,实现国产化独立研究开发。
为解决上述技术问题,本发明的技术方案为:一种用于三代核电主管道的不锈钢电焊条,由铬镍钼合金焊芯和裹覆于焊芯表面的药皮组成,所述铬镍钼合金焊芯包括以下成分:
C≤0.020wt%;
Mn1.00-2.50wt%;
Si≤0.30wt%;
Cr18.0-21.0wt%;
Ni11.0-14.0wt%;
Mo2.00-3.00wt%;
Co≤0.050wt%;
Cu≤0.050wt%;
S≤0.010wt%;
P≤0.015wt%;
余量为Fe及杂质
作为优选,所述药皮重量比为铬镍钼合金焊芯重量的30-45%,所述药皮成分重量百分比为:
大理石:2.0-3.5;
萤石:3.0-6.0;
长石粉:6.0-10.0;
天然金红石:12.0-20.0;
合成云母:1.5-2.5;
金属铬:3.5-4.5;
镍粉:0.8-1.2;
电解锰:3.0-4.0;
钼铁:0.3-0.6;
纯碱:0.4-0.6;
氧化铬绿:0.6-1.2。
所述大理石中CaCO3含量≥96%,萤石中CaF2含量≥96%,长石粉中SiO2≥63%、Al2O3≥16%、K2O+Na2O≥12%,天然金红石中TiO2≥95.5%,合成云母中:SiO238-43%、Al2O310-14%、MgO24-29%,金属铬中Cr≥98%,镍粉中Ni≥99.5%,电解锰中Mn≥99.5%,钼铁中Mo55-60%,纯碱中:NaCl≤0.7%。
作为优选,所述药皮成分为:
含CaCO398.50%的大理石2.5kg;
含CaF297.50%的萤石4.0kg;
含SiO263.7%、Al2O317.2%、K2O+Na2O16.2%的长石粉8.0kg;
含TiO296.7%的天然金红石12.0kg;
含SiO239.51%、Al2O312.54%、MgO25.65%的合成云母2.5kg;
含Cr99.24%的金属铬3.5kg;
含Ni99.89%的镍粉1.0kg;
含Mn99.75%的电解锰3.8kg;
含Mo57.15%的钼铁0.5kg;
含Na2Cl0.54%的纯碱0.5kg;
氧化铬绿1.0kg。
作为优选,所述所述药皮成分为:
含CaCO398.50%的大理石3.5kg;
含CaF297.50%的萤石6.0kg;
含SiO263.7%、Al2O317.2%、K2O+Na2O16.2%的长石粉10.0kg;
含TiO296.7%的天然金红石12.0kg;
含SiO239.51%、Al2O312.54%、MgO25.65%的合成云母2.0kg;
含Cr99.24%的金属铬4.0kg;
含Ni99.89%的镍粉0.9kg;
含Mn99.75%的电解锰3.2kg;
含Mo57.15%的钼铁0.4kg;
含Na2Cl0.54%的纯碱0.5kg;
氧化铬绿1.0kg。
作为优选,所述药皮成分为:
含CaCO398.50%的大理石2.0kg;
含CaF297.50%的萤石3.0kg;
含SiO263.7%、Al2O317.2%、K2O+Na2O16.2%的长石粉6.0kg;
含TiO296.7%的天然金红石20.0kg;
含SiO239.51%、Al2O312.54%、MgO25.65%的合成云母1.5kg;
含Cr99.24%的金属铬4.5kg;
含Ni99.89%的镍粉1.0kg;
含Mn99.75%的电解锰3.5kg;
含Mo57.15%的钼铁0.5kg;
含Na2Cl0.54%的纯碱0.4kg;
氧化铬绿0.8kg。
一种上述用于三代核电主管道的不锈钢电焊条的生产方法,其技术方案是:制造上述用于三代核电主管道的不锈钢电焊条的生产方法,采用的步骤为:将所述药皮粉料拌混合均匀后,加入重量为药皮重量15-20%的粘结剂混合均匀;然后送入压条机内将其包裹在所述铬镍钼合金焊芯上,再经低温和高温烘焙。
作为优选,所述粘结剂为浓度为40°~45°钾钠水玻璃,所述低温烘焙的温度为80-120℃;高温烘焙的温度为300-350℃。
本发明的有益效果在于:
本发明保护的电焊条焊接熔敷金属化学成分分析、射线检测、拉伸试验、晶间腐蚀均满足核电的特殊要求,焊接熔敷金属在焊态及热处理状态下,常温和高温350℃条件下的抗拉强度(Rm)、屈服强度(Rp0.2)、延伸率(A)优良,符合AP1000标准和ASME标准中E316L-16要求。焊接时药皮不易发红开裂,焊条剩余部分短,脱渣容易,具有较好的焊接工艺性。该种不锈钢焊条特别适用于焊接耐腐蚀、耐高温、持久强度要求较高的核动力装置三代核电主管道,压力容器及相应结构的焊接。
为便于理解发明内容,特将本发明中药皮原料各成分的主要作用说明如下:
大理石:在电弧热的作用下分解成CaO和CO2,是焊条制造中及常用的造渣、造气材料,能够提高熔渣的碱度,稳定电弧、细化熔滴,增大熔渣与金属界面张力,改善脱渣,并有较好的脱硫能力。
萤石:一定量的萤石可以降低液态金属的表面张力,提高熔渣的流动性,降低焊缝气孔敏感性,改善熔渣的物理性能,对焊缝成型、脱渣等起关键作用,也是降低焊缝中扩散氢的主要材料,但因焊接过程中萤石分解,会造成电弧不稳定,同时产生有害气体—氟化氢。
长石粉:主要作用是造渣、稳定电弧,并提高电焊条再引弧性能。焊接时提高电弧电压,细化熔滴,提高焊条熔化速度。
天然金红石:天然金红石的作用主要是稳定电弧、造渣,能够调节熔渣的熔点、粘度、表面张力和流动性,改善焊缝成形、减小飞溅;在本发明中加入焊芯重量8.0-8.5%金红石,对焊缝成形、电弧稳定性起关键作用。
合成云母:在焊条中的作用是造渣,改善焊条的压涂性能,提高药皮的抗裂性,并有利于稳定电弧,改善熔渣的物理性能的作用。
金属铬:可以向焊缝过渡(渗入)铬元素,提高焊缝金属的强度和屈服点,抗腐蚀性能。
镍粉:合金剂,向焊缝过渡(渗入)镍元素。
电解锰:加入可起到脱硫、脱氧的作用,还可以向焊缝过渡(渗入)锰元素、提高焊缝强度。
钼铁:合金剂,向焊缝过渡(渗入)钼元素,提高焊缝金属的强度。
纯碱:在焊条压涂过程中作为润滑剂。
氧化铬绿:在焊条中的主要作用是细化熔滴,同时也是着色剂。
具体实施方式
下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
取焊芯成分为(wt%):C:0.006%、Mn:1.80%、Si:0.09%、Cr:18.89%、Ni:12.15%、Mo:2.33%、Co:0.013%、Cu:0.016%、N:0.009%、S:0.005%、P:0.009%、余量为Fe及杂质的铬镍钼合金焊芯100kg。
取药皮,药皮中各成分重量如下:含CaCO398.50%的大理石2.5kg;含CaF297.50%的萤石4.0kg;含SiO263.7%、Al2O317.2%、K2O+Na2O16.2%的长石粉8.0kg;含TiO296.7%的天然金红石12.0kg;含SiO239.51%、Al2O312.54%、MgO25.65%的合成云母2.5kg;含Cr99.24%的金属铬3.5kg;含Ni99.89%的镍粉1.0kg;含Mn99.75%的电解锰3.8kg;含Mo57.15%的钼铁0.5kg;含Na2Cl0.54%的纯碱0.5kg;氧化铬绿1.0kg。
将上述粉料拌混合均匀后,加入浓度为40°~45°的钾钠水玻璃6.1kg混合均匀,然后送入压条机内将其包于焊芯上,再经100℃低温烘焙3小时、300℃高温烘焙1小时,即得核电主管道的不锈钢电焊条1。
将所得的核电主管道的不锈钢电焊条1进行超低碳022Cr19Ni10不锈钢焊接实验,电弧稳定、飞溅小,脱渣性良好,全位置焊接性能优良,焊缝成型美观,焊道高度适中;其熔敷金属成分:Cr.19.86%、Ni.12.48%、Mo.2.65%、C.0.021%、Mn.1.81%、Si.0.60%、V.0.036%、Cu.0.008%、Nb.0.020%、Co.0.006%、Ti.0.015%、S.0.006%、P.0.012%,余量为不可避免的杂质。
熔敷金属铁素体数FN按NB-2433磁性法测量为:11.5;熔敷金属在焊态常温下的力学性能:Rm=577Mpa、Rp0.2=467Mpa、A=45.0%;高温350℃力学性能:Rm=460Mpa、Rp0.2=351Mpa,A=34.0%;金相试验分析焊缝组织为奥氏体加δ铁素体,焊缝组织正常;熔敷金属无晶间腐蚀倾向,射线检测合格。
实施例2
本实施例除药皮中各成分重量不同外,其余与实施例1均相同。
本实施例中药皮中各成分重量如下:含CaCO398.50%的大理石3.5kg;含CaF297.50%的萤石6.0kg;含SiO263.7%、Al2O317.2%、K2O+Na2O16.2%的长石粉10.0kg;含TiO296.7%的天然金红石12.0kg;含SiO239.51%、Al2O312.54%、MgO25.65%的合成云母2.0kg;含Cr99.24%的金属铬4.0kg;含Ni99.89%的镍粉0.9kg;含Mn99.75%的电解锰3.2kg;含Mo57.15%的钼铁0.4kg;含Na2Cl0.54%的纯碱0.5kg;氧化铬绿1.0kg。
将所得的核电主管道的不锈钢电焊条2进行超低碳022Cr19Ni10不锈钢焊接实验,其熔敷金属成分:Cr.19.79%、Ni.12.40%、Mo.2.61%、C.0.019%、Mn.1.92%、Si.0.59%、V.0.034%、Cu.0.006%、Nb.0.022%、Co.0.005%、Ti.0.014%、S.0.006%、P.0.011%。余量为不可避免的杂质。
熔敷金属铁素体数FN按NB-2433磁性法测量为:11.1;熔敷金属在焊态常温下的力学性能:Rm=561Mpa、Rp0.2=446Mpa、A=45.5%;高温350℃力学性能:Rm=464Mpa、Rp0.2=365Mpa,A=32.0%;金相试验分析焊缝组织为奥氏体加δ铁素体,焊缝组织正常;熔敷金属无晶间腐蚀倾向,射线检测合格。
实施例3
本实施例除药皮中各成分重量不同外,其余与实施例1均相同。
本实施例中药皮中各成分重量如下:含CaCO398.50%的大理石2.0kg;含CaF297.50%的萤石3.0kg;含SiO263.7%、Al2O317.2%、K2O+Na2O16.2%的长石粉6.0kg;含TiO296.7%的天然金红石20.0kg;含SiO239.51%、Al2O312.54%、MgO25.65%的合成云母1.5kg;含Cr99.24%的金属铬4.5kg;含Ni99.89%的镍粉1.0kg;含Mn99.75%的电解锰3.5kg;含Mo57.15%的钼铁0.5kg;含Na2Cl0.54%的纯碱0.4kg;氧化铬绿0.8kg。
将所得的核电主管道的不锈钢电焊条3进行超低碳022Cr19Ni10不锈钢焊接实验,其熔敷金属成分:Cr.19.73%、Ni.12.44%、Mo.2.62%、C.0.020%、Mn.1.97%、Si.0.57%、V.0.034%、Cu.0.007%、Nb.0.021%、Co.0.006%、Ti.0.014%、S.0.006%、P.0.011%。余量为不可避免的杂质。
熔敷金属铁素体数FN按NB-2433磁性法测量为:10.6;熔敷金属在焊态常温下的力学性能:Rm=566Mpa、Rp0.2=462Mpa、A=45.0%;高温350℃力学性能:Rm=468Mpa、Rp0.2=374Mpa,A=29.0%;金相试验分析焊缝组织为奥氏体加δ铁素体,焊缝组织正常;熔敷金属无晶间腐蚀倾向,射线检测合格。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种用于三代核电主管道的不锈钢电焊条,由铬镍钼合金焊芯和裹覆于焊芯表面的药皮组成,其特征在于:所述铬镍钼合金焊芯包括以下成分:
C≤0.020wt%;
Mn为1.00-2.50wt%;
Si≤0.30wt%;
Cr为18.0-21.0wt%;
Ni为11.0-14.0wt%;
Mo为2.00-3.00wt%;
Co≤0.050wt%;
Cu≤0.050wt%;
S≤0.010wt%;
P≤0.015wt%;
余量为Fe及杂质;
所述药皮重量比为铬镍钼合金焊芯重量的30-45%,所述药皮成分重量份为:
大理石:2.0-3.5;
萤石:3.0-6.0;
长石粉:6.0-10.0;
天然金红石:12.0-20.0;
合成云母:1.5-2.5;
金属铬:3.5-4.5;
镍粉:0.8-1.2;
电解锰:3.0-4.0;
钼铁:0.3-0.6;
纯碱:0.4-0.6;
氧化铬绿:0.6-1.2;
所述大理石中CaCO3含量≥96%,萤石中CaF2含量≥96%,长石粉中SiO2≥63%、Al2O3≥16%、K2O+Na2O≥12%,天然金红石中TiO2≥95.5%,合成云母中:SiO238-43%、Al2O310-14%、MgO24-29%,金属铬中Cr≥98%,镍粉中Ni≥99.5%,电解锰中Mn≥99.5%,钼铁中Mo55-60%,纯碱中:NaCl≤0.7%。
2.根据权利要求1所述的用于三代核电主管道的不锈钢电焊条,其特征在于:所述药皮成分为:
含CaCO398.50%的大理石2.5kg;
含CaF297.50%的萤石4.0kg;
含SiO263.7%、Al2O317.2%、K2O+Na2O16.2%的长石粉8.0kg;
含TiO296.7%的天然金红石12.0kg;
含SiO239.51%、Al2O312.54%、MgO25.65%的合成云母2.5kg;
含Cr99.24%的金属铬3.5kg;
含Ni99.89%的镍粉1.0kg;
含Mn99.75%的电解锰3.8kg;
含Mo57.15%的钼铁0.5kg;
含NaCl0.54%的纯碱0.5kg;
氧化铬绿1.0kg。
3.根据权利要求1所述的用于三代核电主管道的不锈钢电焊条,其特征在于:所述药皮成分为:
含CaCO398.50%的大理石3.5kg;
含CaF297.50%的萤石6.0kg;
含SiO263.7%、Al2O317.2%、K2O+Na2O16.2%的长石粉10.0kg;
含TiO296.7%的天然金红石12.0kg;
含SiO239.51%、Al2O312.54%、MgO25.65%的合成云母2.0kg;
含Cr99.24%的金属铬4.0kg;
含Ni99.89%的镍粉0.9kg;
含Mn99.75%的电解锰3.2kg;
含Mo57.15%的钼铁0.4kg;
含NaCl0.54%的纯碱0.5kg;
氧化铬绿1.0kg。
4.根据权利要求1所述的用于三代核电主管道的不锈钢电焊条,其特征在于:所述药皮成分为:
含CaCO398.50%的大理石2.0kg;
含CaF297.50%的萤石3.0kg;
含SiO263.7%、Al2O317.2%、K2O+Na2O16.2%的长石粉6.0kg;
含TiO296.7%的天然金红石20.0kg;
含SiO239.51%、Al2O312.54%、MgO25.65%的合成云母1.5kg;
含Cr99.24%的金属铬4.5kg;
含Ni99.89%的镍粉1.0kg;
含Mn99.75%的电解锰3.5kg;
含Mo57.15%的钼铁0.5kg;
含NaCl0.54%的纯碱0.4kg;
氧化铬绿0.8kg。
5.一种制造上述权利要求1所述的用于三代核电主管道的不锈钢电焊条的生产方法,其特征在于:所采用的步骤为:将所述药皮粉料拌混合均匀后,加入重量为药皮重量15-20%的粘结剂混合均匀;然后送入压条机内将其包裹在所述焊芯上,再经低温和高温烘焙。
6.根据权利要求5所述的用于三代核电主管道的不锈钢电焊条的生产方法,其特征在于:所述粘结剂为浓度为40°~45°钾钠水玻璃,所述低温烘焙的温度为80-120℃;高温烘焙的温度为300-350℃。
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