CN103702956A - 用于纤维，尤其矿物纤维的无甲醛的胶料组合物和获得的产品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于基于纤维，特别地矿物纤维如玻璃或岩石纤维的产品的无甲醛的胶料组合物，它包含：- 至少一种还原性糖，-至少一种无机酸金属盐，-至少一种胺，-和至少一种具有一个或多个活化烯属不饱和的化合物，无机酸金属盐以至少等于该还原性糖重量的1%的量存在。本发明的另一目的是如此获得的产品，特别地基于矿棉的隔音和/或隔热产品和非织矿物纤维的网纱，和它们的制备方法。

Description

用于纤维,尤其矿物纤维的无甲醛的胶料组合物和获得的产品
本发明涉及基于用无甲醛的粘结剂粘结的纤维，特别地矿物纤维的产品的领域。
更特别地，本发明涉及其纤维为矿棉，特别地玻璃棉或者岩石棉形式的隔热和/或隔音产品。
基于矿棉的阻隔产品(produits d'isolation)的制备通常包括制备棉本身的步骤，其可以通过各种方法(例如根据已知的通过内部或者外部离心(centrifugation interne ou externe)的纤维化技术)进行。
内部离心(centrifugation interne)在于将熔化材料(通常玻璃或者岩石)引入到包括众多小孔口的离心装置中，在离心力作用下使该材料喷射向该装置的四周壁并且从那里以长丝形式逸出。在离开该离心装置时，长丝通过具有高温和高速的气体流朝着接收部件方向牵拉和夹带以形成纤维网层(或者矿棉)。
外部离心(centrifugation externe)其在于将所述熔融材料倾倒在旋转部件(被称为转子)的外部周边表面上，从那里所述材料在离心力作用下被喷出。也提供了通过气体流的牵拉工具和收集在接收部件上的工具。
为了保证纤维彼此组装在一起并可以使得该网层具有内聚力，在从该离心装置的出口向接收部件的路径上，使包含热固性树脂的胶料组合物施用在纤维上。在通常大于100℃的温度下使该用胶料涂覆的纤维网层经受热处理以引起树脂的缩聚并因此获得具有特定性质(特别地尺寸稳定性、拉伸强度、在压缩后的厚度恢复和均匀颜色)的隔热和/或隔音产品。
待喷射在矿棉上的胶料组合物通常以包含热固性树脂和添加剂(如用于使该树脂交联的催化剂、粘合的促进硅烷、防尘矿物油等等)的水溶液形式进行提供。该胶料组合物最通常通过喷雾施用于该纤维上。
胶料组合物的性质主要取决于树脂的特征。从施用的观点来看，该胶料组合物需要具有优良的喷雾性和能被沉积在纤维的表面上以有效地使它们粘接。
该树脂在用于形成胶料组合物之前的给定时间段期间应该是稳定的，所述组合物通常在使用时通过使树脂和上述的添加剂混合进行制备。
在规章制度方面，该树脂必须被认为是非污染性的，即它包含(和它在上胶步骤期间或者随后产生)尽可能少的对人体健康或者环境有害的化合物。
最通常使用的热固性树脂是属于可熔酚醛树脂类的酚醛树脂。除了它们在上述热条件下的优良的交联能力，这些树脂可溶于水中，具有优良的与矿物纤维(特别地玻璃纤维)的亲合力，并且是相对便宜的。
这些可熔酚醛树脂通过在碱性催化剂存在时以大于1的甲醛/酚摩尔比由酚和甲醛的缩合获得，以促进在酚和甲醛之间的反应并降低在树脂中的残余酚的含量。通过限制单体的缩合程度方式进行酚和甲醛之间的缩合反应，以避免形成长的、较不溶于水的链，其降低了可稀释度。因此，树脂包含一定比例的未反应单体，特别地甲醛，其存在是不希望的(由于它的已知的有害影响)。
因此，基于可熔酚醛树脂的树脂通常用脲进行处理，脲与甲醛反应同时以非挥发性的脲-甲醛缩合物形式俘获游离甲醛。脲在树脂中的存在此外由于脲的低成本而带来一定经济优点，因为可以以相对大量地引入它而不影响该树脂的操作品质，特别地不会有害于最终产品的机械性质，这显著地降低了该树脂的总成本。
然而，已经观察到，在该网层为获得树脂的交联而经受的温度条件下，脲-甲醛缩合物不是稳定的；它们分解同时再产生甲醛和脲(脲随后至少部分地分解为氨)，其被释放到工厂的大气中。
越来越严厉的关于环境保护的规章迫使阻隔产品的制造商寻找可以进一步地降低不希望的排放物(特别地甲醛)的水平的解决方案。
替换在胶料组合物中的可熔酚醛树脂的解决方案是已知的。
第一技术方案基于使用羧酸聚合物，特别地丙烯酸聚合物。
在US5340868中，胶料包含多羧酸聚合物，β-羟基酰胺和至少三官能团的单体羧酸。
已经提供了包含多羧酸聚合物、多元醇和催化剂的其它胶料组合物，该催化剂可以是包含磷的化合物(US5318990、US5661213、US6331350、US2003/0008978)、氟硼酸盐(US5977232)或氨腈、二氰胺或者氰基胍(US5932689)。
基于多羧酸聚合物和多元醇的胶料组合物另外可以包含阳离子、两性或者非离子型表面活性剂(US2002/0188055)，硅烷类型偶联剂(US2004/0002567)或者糊精(作为共粘合剂)(US2005/0215153)。
还描述了包括含至少两个羟基的烷醇胺和多羧酸聚合物的胶料组合物(US6071994、US6099773、US6146746)，多羧酸聚合物与共聚物组合的胶料组合物(US6299936)。
其中可熔酚醛树脂被代替的第二解决方案基于糖和多羧酸的组合。
在US5895804中，描述了基于热可交联的多糖的粘合剂组合物，其可以用作为用于矿棉的胶料。该组合物包括具有至少两个羧酸官能团的和至少等于1000的分子量的多羧酸聚合物，和具有至少等于10000的分子量的多糖。
在WO2009/080938中，该胶料组合物包含单糖和/或多糖和具有低于1000的摩尔质量的有机多羧酸。
还已知包含美拉德反应产物的不含甲醛的含水胶料组合物(特别地将还原性糖、羧酸和氨组合)(WO2007/014236)。在WO2009/019232和WO2009/019235中，提出用衍生自无机盐(特别地铵盐)的酸前体代替羧酸，其显示出可以替代全部或者部分氨的附加优点。
在WO2011/019590和WO2011/019597中，描述了可用于屋顶的基于玻璃纤维的阻隔垫。纤维通过包含无机酸盐和醛或者酮的胶料组合物进行粘结。该无机酸盐通过无机酸和氨或者聚胺的反应获得。
在WO2011/019593和WO2011/019598中，上述的阻隔垫由包含氨基-酰胺和醛或者酮的胶料组合物获得。氨基-酰胺通过多官能伯或者仲胺和饱和或者不饱和的反应剂(如羧酸、酸酐或者这些化合物的衍生物(酯或者盐))的反应获得。
存在对提供无甲醛的新型胶料组合物的需求，该组合物允许制备基于纤维，特别地矿物纤维的产品，该产品可以用作为隔音/热体。
该本发明的目的是提供用于纤维，特别地矿物纤维的无甲醛的胶料组合物的替代。
这种目的通过根据本发明的胶料组合物达到，该组合物包含：
-    至少一种还原性糖，
-    至少一种无机酸金属盐，
-    至少一种胺，
-   和至少一种具有一个或多个活化烯属不饱和的化合物，
无机酸金属盐以至少等于该还原性糖重量的1%的量存在。
根据本发明的还原性糖是包括1-10个，优选最多5个糖单元的低聚糖。
作为这种单糖的实例，可以提到如葡萄糖、半乳糖或者甘露糖，或者二糖，如果糖、乳糖、麦芽糖、异麦芽糖和纤维二糖。优选葡萄糖和果糖，有利地是葡萄糖。
该用作为该还原性糖的脱水试剂的无机酸金属盐必须允许形成包含至少两个共轭烯键的体系。
该无机酸金属盐选自无机酸的碱金属、碱土金属、过渡金属和贱金属(métal pauvre)盐。优选地，它是钠、镁、铁、钴、镍、铜、锌或者铝盐，有利地铜、铁(II)、铝或者锌盐。
该无机酸金属盐有利地选自硫酸盐、氯化物、硝酸盐、磷酸盐和碳酸盐，有利地选自硫酸盐和氯化物。
优选硫酸铜、硫酸铁(II)、硫酸锌、硫酸铝、硫酸铝钾(或者钾明矾)和氯化铝，特别地硫酸铜和硫酸铝。
在该胶料组合物中，无机酸金属盐的量占还原性糖重量的最多30%，优选地5至25%，有利地10至20%。
根据本发明的胺对应于以下式(I)：
Figure 651608DEST_PATH_IMAGE001
其中：
R等于H、OH、NHR1或–NR1，
A表示任选地接枝的亚烷基、芳基亚烷基、亚芳基或者烷基亚芳基，-CO-基团或者以下式(II)的基团：
Figure 568748DEST_PATH_IMAGE002
其中：
X等于–O–或–NR2–
其中R2等于H、–(CH2)z–NH2、或者二价-(CH2)t–基团(其与氮原子一起形成包含6原子的环)，
x、y、z和t为1-5，优选x=y=z=t=2，
n等于1、2、3或4，
R1是氢原子或者C1-C5羟烷基，优选羟乙基。
作为这种胺的实例，可以提到单乙醇胺、二乙醇胺、脲、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、氨基乙基三亚乙基四胺(AETETA)、N''-(氨基乙基)四亚乙基五胺和N'-(氨基乙基)四亚乙基五胺(AETEPA)、双(哌嗪基)乙烷(BISPIP)、氨基乙基哌嗪基乙基亚乙基二胺(AEPEEDA)、哌嗪基-乙基二亚乙基三胺(PEDETA)、氨基乙基哌嗪基乙基-二亚乙基三胺(AEPEDETA)、哌嗪基乙基三亚乙基-四胺(PETETA)、三(氨基乙基)氨基乙基哌嗪(TRISAEAEP)和哌嗪基乙基氨基乙基-二亚乙基三胺(PEAEDETA)。
优选，该胺是脲、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)，和上述胺的混合物，其中TEPA是主要的，和有利地TEPA和前述混合物。
术语“具有一个或多个活化烯属不饱和的化合物”理解为表示包括至少一个以下式(III)的体系的化合物：
Figure 410802DEST_PATH_IMAGE003
该优选的具有一个或多个活化烯属不饱和的化合物对应于以下式(IV)：
Figure 806011DEST_PATH_IMAGE004
其中：
R3表示氢原子、C1-C5，优选C1-C2,烷基、羟基或者C1-C5，优选C1-C2烷氧基，
R4和R5，其是相同或者不同的，表示氢原子、C1-C5，优选C1-C2烷基，或者–CO–R3基团，
R6表示氢原子或者可以包括一个或多个杂原子(特别地O、S、N和P)的烃链，尤其C2-C5，优选C2的羧基亚烷基。
特别优选的具有一个或多个活化烯属不饱和的化合物是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、柠康酸、衣康酸和这些酸的酸酐。
在该组合物中的胺的量使得具有一个或多个活化烯属不饱和的化合物与胺的摩尔比为1至3.5，优选1.5至3，有利地2至2.5。
同样地，在该组合物中的具有一个或多个活化烯属不饱和的化合物的量使得这种化合物与构成该非还原性糖的糖单元的总量的摩尔比为0.05至1.5，优选0.1至1.3，有利地0.2至1.1。在目前的情况下，取相应的单糖的摩尔质量为每个糖单元的摩尔质量。
该胶料组合物，除了提到的化合物外，还可以按下面基于100重量份的还原性糖、无机酸金属盐、胺和具有一个或多个活化烯属不饱和的化合物进行计算的比例包含以下传统的添加剂：
-0至2份的硅烷，特别地氨基硅烷，
-0至20份，优选地4至15份的油，
-0至5份的硅酮，
-0至30份“增量剂”(extendeur)。
添加剂的作用是已知的并且简要地回顾：硅烷是用于在纤维和粘结剂之间偶联的试剂，以及用作为抗老化剂；油是防尘试剂和疏水试剂；硅酮是起降低由阻隔产品吸收水的疏水试剂；“增量剂”是在胶料组合物中可溶解的或者可分散的有机或者无机填料，其特别地允许降低胶料组合物的成本。
该胶料组合物具有的pH根据使用的无机酸金属盐和具有一个或多个活化烯属不饱和的化合物的种类而改变，但是pH通常最多等于9和有利地为3至7。
在该胶料组合物中存在的不同组分在热量作用下发生反应以形成构成最终粘结剂的聚合物网络。当温度提高时，无机酸金属盐引起还原性糖的脱水，其表现为出现至少两个共轭烯键，这些键与该胶料组合物的其它组分，特别地与具有一个或多个活化烯属不饱和的化合物和/或另一种脱水还原性糖反应。如此形成的聚合物网络允许在矿物纤维之间，特别地在矿棉中的纤维的接合点处形成粘结，这为最终产品提供一定“弹性”，其能特别确保在使产品拆包之后优良的厚度恢复。
根据本发明的胶料组合物用于施加到可以为矿物纤维或有机纤维的纤维上，或者施用至矿物和有机纤维的混合物上。
如已经指出地，该矿物纤维可以是玻璃纤维，特别地E、C、R或者AR(耐碱的)玻璃纤维或者岩石纤维，特别地玄武岩(或者硅灰石)纤维。这些纤维还可以是包括大于96%重量的石英的纤维和基于至少一种金属或者准金属的氧化物、氮化物或者碳化物或者这些化合物的混合物的陶瓷纤维，特别地基于铝、锆、钛、硼或者钇的至少一种氧化物、氮化物或者碳化物的陶瓷纤维。
该有机纤维可以是合成纤维或者天然纤维。
作为合成纤维的实例，可以提到基于烯烃，如聚乙烯和聚丙烯，基于聚对苯二甲酸亚烷基酯，如聚对苯二甲酸乙二酯，或者基于聚酯的纤维。
作为天然纤维的实例，可以提到植物纤维，特别地木材、纤维素、棉花、椰子、剑麻、大麻或者亚麻的纤维，和动物纤维，特别地羊毛。
如已经提到的，该胶料组合物更特别地用作为用于基于矿棉的隔热和/或隔音产品的胶料组合物。
通常，在纤维化装置的出口并且在将矿物纤维以纤维网层形式收集在接受构件上之前将该胶料组合物施用至矿物纤维，随后在允许该胶料交联并且形成难熔粘结剂的温度下处理该纤维网层。根据本发明的胶料的交联在约100至200℃的温度下，通常在可与传统酚醛树脂的温度相当的温度下，特别地在大于或等于110℃，优选地小于或等于170℃温度下进行。
基于使用该组合物上胶的纤维的产品，特别地从这些上胶纤维获得的隔音和/或隔热产品也构成本发明的主题。
这些产品通常以基于矿棉、玻璃棉或者岩石棉的垫、毡、板、块、壳或者其它模制形状的形式进行提供。
该胶料组合物还可以用来制备经涂覆的或者经浸渍的织物或网纱(voiles)(亦被称为“非织物”)，其特别地基于矿物纤维，如玻璃或者岩石纤维。
矿物纤维的网纱特别地用作为基于矿棉或者泡沫的隔热和/或隔音产品的表面涂层。
本发明的另一主题是用于制备基于矿棉的隔热和/或隔音产品或者矿物纤维的网纱的方法，根据该方法，制备矿棉或者矿物纤维，将根据本发明的组合物施用于所述棉或者所述纤维上并且在允许该胶料交联并且形成难熔粘结剂的温度(例如在如上所述的热条件)下处理所述棉或纤维。
该胶料可以通过任何适当手段，例如通过喷射、喷雾、雾化、涂布或者浸渍进行施用。
以下实施例可以举例说明本发明而不限制它。
在这些实施例中，测量以下：
- 通过动态力学分析(DMA)方法测量交联起始温度(TR)，该方法允许表征聚合材料的粘弹性能。如下操作：Whatmann纸的样品用胶料组合物(大约30%的有机固体含量)浸渍，然后水平地固定在两个颚夹之间。配备有用于测量应力的装置(作为施加的变形的函数)的振动部件设置在样品的上面上。该装置允许计算弹性模量E'。样品以4℃/分钟的速率进行加热从20至250℃的温度。从测量值绘制弹性模量E'(MPa)作为温度(℃)的函数的变化曲线，该曲线的整体形态示于图1中。在该曲线上确定交联起始温度(TR)的值(℃)。  
-根据标准ASTM C 686-71T对通过冲压在该阻隔产品中剪裁的样品测量拉伸强度。样品具有长度为122mm，宽度为46mm的环面(tore)的形状，其外缘切割(découpe du bord extérieur)的曲率半径等于38mm和内缘切割的曲率半径等于12.5mm。
将样品设置在试验机的两个圆柱形夹头(mandrins)之间，夹头之一是活动的并且以恒定速率移动。测量样品的断裂力F(牛顿)和计算拉伸强度RT(N/g)，拉伸强度通过断裂力F与样品质量的比率进行定义。
在制备之后测量拉伸强度(初始拉伸强度)和在105℃温度的高压釜中在100%相对湿度下加速老化15分钟之后的测量拉伸强度(RT15)。  
- 阻隔产品的初始厚度和在以等于4.8/1的压缩度(定义为标称厚度与在压缩下厚度的比率)压缩1小时和30天之后的厚度。厚度的测量允许评价该产品的尺寸稳定性。  
-根据标准EN 13162的热传导率系数λ，用W/(m×K)表示。
实施例1至26
制备胶料组合物，该组合物包含在表1中以重量份示出的组分。
a)使具有一个或多个活化烯属不饱和的化合物和胺预先在第一容器中进行混合并且使混合物在约20至25℃的温度下15分钟。
b)胶料组合物通过在搅拌下在含水的第二容器中引入还原性糖、无机酸金属盐和在a)中获得的混合物，直至组分完全溶解而进行制备。
在表1中还指示了包含82重量份苯酚-甲醛-单乙醇胺树脂(WO2008/043960的实施例1)和20重量份的脲的胶料组合物(Réf.)的性能。
实施例8、11、12、15、20和26显示出比参照样品更低的交联起始温度。然而，最高的交联起始温度(实施例10、24和25)仍然是可接受的。
在该交联起始温度方面，使用果糖的实施例(实施例16和17)是与使用葡萄糖的实施例(分别地实施例1和8)是非常相似的。
硫酸锌(实施例15)允许比硫酸铁(II)(实施例12)或硫酸铜(实施例8)、更好地比硫酸铝(实施例1)更有效地降低该交联起始温度。
实施例27-33
这些实施例举例说明在工业生产线上制备阻隔产品。
使用实施例1至3的胶料组合物和参照胶料(Réf.)以形成基于矿棉的产品，这些产品显示出等于17.5kg/m3的标称密度和等于75毫米的厚度。该粘结剂(交联胶料)的含量占该产品的4.7%重量。
还使用胶料组合物A、B和C，它们包含以下组分(重量%):
玻璃棉通过内部离心技术(technique de la centrifugation interne)在中试生产线上进行制备，其中熔融玻璃组合物借助于包括篮(其形成接受熔融组合物的腔室)和刺有许多孔口的外周带的工具(被取名为离心盘)被转化为纤维：使该盘围绕它的垂直设置的对称轴旋转，在离心力作用下将组合物喷射通过孔口并且从孔口逸出的材料在拉制气流协助下被拉成纤维。
通常，将胶料喷射环设置在纤维化盘下方以便规则地将胶料组合物分布在刚形成的玻璃棉上。
将如此上胶的矿棉收集在具有2.4m宽度的配备有内吸气盒的带式传送器上，该内吸气盒保持住在传送器的表面上呈网层(nappe)形式的矿棉。该网层连续地通过维持在270℃的烘箱，在烘箱中胶料的组分聚合形成粘结剂。粘结剂的量占该最终的阻隔产品的4.7%。
该阻隔产品的性质示于表2中。
当胶料组合物包含更大比例的TEPA和马来酸酐(实施例27至29)时，产品的性质是更好的。实施例27的产品非常接近于参照产品。
使用硫酸铜(实施例30)的产品的性质是比使用硫酸铝(实施例31)和硫酸铁(II)(实施例32)的产品的性质更好。
实施例34至41
这些实施例举例说明在中试规模生产线上制备其它阻隔性产品。
使用具有在表3中显示的组分的胶料组合物和参照胶料(Réf.)以形成显示出等于10.6kg/m3的标称密度和等于144毫米的厚度的产品。该粘结剂(交联的胶料)的含量占该产品的4.7%重量。
矿棉在实施例27至33的条件(改变在于在被引入到210℃的烘箱中持续5分钟之前，该矿棉进行切割，然后在矿棉本身被倒置之后该矿棉被再次放置在烘箱中再持续5分钟)下获得。
该阻隔产品的性质示于表3中。
在胶料组合物中的TEPA和马来酸酐的量的减少则降低了产品性能(实施例36至38)。
硫酸铝(实施例36)等价于硫酸铜(实施例39)，但是当TEPA和马来酸酐的量被降低时(实施例38和40)，这种趋势是相反的。
实施例42至45
在实施例1至26的条件(改变在于该胶料组合物包括在表4中出现的组分，以重量份表示)下进行实施。
根据本发明的实施例42和43显示出比相应的对比实施例44和45低得多的交联起始温度，分别地降低30和48℃。
实施例45的交联起始温度，由于它太高，与在工业生产线中的制备条件不相容。
Figure 505163DEST_PATH_IMAGE007
Figure 772196DEST_PATH_IMAGE008
Figure 531949DEST_PATH_IMAGE009
Figure 200827DEST_PATH_IMAGE011
Figure DEST_PATH_IMAGE013

Claims (24)

1.用于纤维，特别地矿物纤维的无甲醛的胶料组合物，特征在于它包含：
-    至少一种还原性糖，
-    至少一种无机酸金属盐，
-    至少一种胺，
-   和至少一种具有一个或多个活化烯属不饱和的化合物，
无机酸金属盐以至少等于该还原性糖重量的1%的量存在。
2.根据权利要求1的组合物，特征在于所述还原性糖是包括1-10个糖单元的低聚糖。
3.根据权利要求2的组合物，特征在于所述还原性糖是葡萄糖、半乳糖、甘露糖、果糖、乳糖、麦芽糖、异麦芽糖和纤维二糖。
4.根据权利要求3的组合物，特征在于所述还原性糖是葡萄糖和果糖，优选葡萄糖。
5.根据权利要求1-4任一项的组合物，特征在于该无机酸金属盐是无机酸的碱金属、碱土金属、过渡金属和贱金属盐。
6.根据权利要求5的组合物，特征在于该无机酸金属盐是钠、镁、铁、钴、镍、铜、锌或者铝盐，有利地是铜、铁II、铝或者锌盐。
7.根据权利要求5或6的组合物，特征在于该无机酸金属盐选自硫酸盐、氯化物、硝酸盐、磷酸盐和碳酸盐，优选硫酸盐和氯化物。
8.根据权利要求7的组合物，特征在于它涉及硫酸铝或硫酸铜。
9.根据权利要求1-8任一项的组合物，特征在于所述无机酸金属盐的量占还原性糖的1至30%，优选地5至25%，有利地10至20%。
10.根据权利要求1-9任一项的组合物，特征在于所述胺对应于以下式(I)：
其中：
R等于H、OH、NHR1或–NR1，
A表示任选地接枝的亚烷基、芳基亚烷基、亚芳基或者烷基亚芳基，-CO-基团或者以下式(II)的基团：
Figure 639274DEST_PATH_IMAGE002
其中：
X等于–O–或–NR2–，
其中R2等于H、–(CH2)z–NH2或者二价基团-(CH2)t–，其与邻近氮原子一起形成包含6原子的环，
x、y、z和t为1-5，优选x=y=z=t=2，
n等于1、2、3或4，
R1是氢原子或者C1-C5羟烷基，优选羟乙基。
11.根据权利要求10的组合物，特征在于所述胺是单乙醇胺、二乙醇胺、脲、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、氨基乙基三亚乙基四胺(AETETA)、N''-(氨基乙基)四亚乙基五胺和N'-(氨基乙基)四亚乙基五胺(AETEPA)、双(哌嗪基)乙烷(BISPIP)、氨基乙基哌嗪基乙基亚乙基二胺(AEPEEDA)、哌嗪基-乙基二亚乙基三胺(PEDETA)、氨基乙基哌嗪基乙基-二亚乙基三胺(AEPEDETA)、哌嗪基乙基三亚乙基-四胺(PETETA)、三(氨基乙基)氨基乙基哌嗪(TRISAEAEP)和哌嗪基乙基氨基乙基-二亚乙基三胺(PEAEDETA)。
12.根据权利要求11的组合物，特征在于该胺是脲、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)，和其中TEPA是主要的上述胺的混合物，有利地是TEPA和前述混合物。
13.根据权利要求1-12任一项的组合物，特征在于具有一个或多个活化烯属不饱和的化合物对应于以下式(IV)：
Figure 684591DEST_PATH_IMAGE003
其中：
R3表示氢原子、C1-C5，优选C1-C2烷基、羟基或者C1-C5，优选C1-C2烷氧基，
R4和R5，其是相同或者不同的，表示氢原子、C1-C5，优选C1-C2烷基，或者–CO–R3基团，
R6表示氢原子或者可以包括一个或多个杂原子，特别地O、S、N和P的烃链，尤其C2-C5，优选C2的羧基亚烷基。
14.根据权利要求13的组合物，特征在于它涉及丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、柠康酸、衣康酸和这些酸的酸酐。
15.根据权利要求1-14任一项的组合物，特征在于在该组合物中的胺的量使得具有一个或多个活化烯属不饱和的化合物与胺的摩尔比为1至3.5，优选1.5至3，有利地2至2.5。
16.根据权利要求1-15任一项的组合物，特征在于在该组合物中的具有一个或多个活化烯属不饱和的化合物的量使得这种化合物与构成该还原性糖的糖单元的总量的摩尔比为0.05至1.5，优选0.1至1.3，有利地0.2至1.1。
17.根据权利要求1-16任一项的组合物，特征在于该组合物还以基于100重量份的还原性糖、无机酸金属盐、胺和具有一个或多个活化烯属不饱和的化合物进行计算的下列比例包括以下添加剂：
-0至2份的硅烷，特别地氨基硅烷，
-0至20份，优选地4至15份的油，
-0至5份的硅酮，
-0至30份“增量剂”。
18.基于使用根据权利要求1-17任一项的胶料组合物进行上胶的纤维的产品。
19.根据权利要求18的产品，特征在于所述纤维由矿物纤维和/或有机纤维构成。
20.根据权利要求18或19的产品，特征在于该矿物纤维是玻璃纤维，特别地E、C、R或者AR(耐碱的)玻璃纤维，岩石纤维，特别地玄武岩纤维，包括大于96%重量的石英的纤维或基于金属或者准金属的至少一种氧化物、氮化物或者碳化物或者这些化合物的混合物的陶瓷纤维。
21.根据权利要求18或19的产品，特征在于该有机纤维是合成纤维，例如基于烯烃如聚乙烯和聚丙烯，基于聚对苯二甲酸亚烷基酯如聚对苯二甲酸乙二酯，或者基于聚酯的纤维，或者天然纤维，例如植物纤维如木材纤维、纤维素纤维、棉花纤维、椰子纤维、剑麻纤维、大麻纤维或者亚麻纤维，和动物纤维如羊毛。
22.根据权利要求18-20任一项的产品，特征在于它是基于矿棉的隔音和/或隔热产品。
23.根据权利要求18-20任一项的产品，特征在于它是矿物纤维的网纱。
24.用于制备根据权利要求22的隔热和/或隔音产品或者根据权利要求23的网纱的方法，根据该方法，制备矿棉或者矿物纤维，将胶料组合物施用于所述棉或者所述纤维上并且在允许该胶料交联并且形成难熔粘结剂的温度下处理所述棉或所述纤维，特征在于使用根据权利要求1-17之一的胶料组合物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107032728A (zh) * 2017-05-27 2017-08-11 明光市泰丰新材料有限公司 一种低导热系数的保温材料及制备方法

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2975690B1 (fr) * 2011-05-25 2014-06-13 Saint Gobain Isover Composition d'encollage exempte de formaldehyde pour fibres, notamment minerales, et produits resultants.
WO2015120252A1 (en) 2014-02-07 2015-08-13 Knauf Insulation, Llc Uncured articles with improved shelf-life
FR3019816B1 (fr) * 2014-04-10 2021-04-02 Saint Gobain Isover Composite comprenant une laine minerale comprenant un sucre
EP3156381B1 (en) 2015-10-12 2018-06-13 Saint-Gobain Ecophon AB Process for preparing granules
JP2019521264A (ja) * 2016-06-06 2019-07-25 オウェンス コーニング インテレクチュアル キャピタル リミテッド ライアビリティ カンパニー バインダシステム
FR3068033B1 (fr) 2017-06-23 2019-08-02 Saint-Gobain Isover Procede de fabrication d'un produit d'isolation a base de fibres minerales
FR3069464B1 (fr) 2017-07-31 2019-08-09 Saint-Gobain Isover Installation de fabrication de laine minerale et dispositif de projection d’une composition d’encollage equipant une telle installation
FR3069536B1 (fr) 2017-07-31 2020-07-17 Saint-Gobain Isover Procede de fabrication de laine minerale
US11813833B2 (en) 2019-12-09 2023-11-14 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Fiberglass insulation product
US20220064408A1 (en) * 2020-09-01 2022-03-03 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Aqueous binder compositions for mineral wool products
EP4174045A1 (en) 2021-10-28 2023-05-03 Saint-Gobain Weber France Binder and mortar compositions
EP4174044A1 (en) 2021-10-28 2023-05-03 Saint-Gobain Weber France A process for making a binder for a mortar
CN114621709B (zh) * 2022-04-02 2022-09-09 江苏艾科赛特新材料有限公司 一种专用于矿物棉的高耐水生物基无甲醛定型剂

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1313538C (zh) * 2002-07-15 2007-05-02 罗克伍尔国际公司 用于矿物纤维的无甲醛含水粘合剂组合物
WO2010106181A1 (en) * 2009-03-19 2010-09-23 Rockwool International A/S Aqueous binder composition for mineral fibres
CN101864091A (zh) * 2009-02-27 2010-10-20 罗门哈斯公司 快速固化碳水化合物组合物
WO2010139899A1 (fr) * 2009-06-04 2010-12-09 Saint-Gobain Isover Composition d ' encollage pour laine minerale comprenant un saccharide, un acide organique polycarboxylique et un silicone reactif, et produits isolants obtenus a partir de ladite composition
WO2011019598A1 (en) * 2009-08-11 2011-02-17 Johns Manville Curable fiberglass binder

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5661213A (en) 1992-08-06 1997-08-26 Rohm And Haas Company Curable aqueous composition and use as fiberglass nonwoven binder
DE4308089B4 (de) 1993-03-13 2004-05-19 Basf Ag Formaldehydfreie Bindemittel für Holz
US5318990A (en) 1993-06-21 1994-06-07 Owens-Corning Fiberglas Technology Inc. Fibrous glass binders
US5340868A (en) 1993-06-21 1994-08-23 Owens-Corning Fiberglass Technology Inc. Fibrous glass binders
DE19606394A1 (de) 1996-02-21 1997-08-28 Basf Ag Formaldehydfreie, wäßrige Bindemittel
DE19606392A1 (de) 1996-02-21 1997-08-28 Basf Ag Formaldehydfreie Beschichtungsmittel für Formkörper
DE19606393A1 (de) 1996-02-21 1997-08-28 Basf Ag Formaldehydfreie Bindemittel für Formkörper
TW408152B (en) 1997-04-25 2000-10-11 Rohm & Haas Formaldehyde-free curable composition and method for bonding heat-resistant fibers of a nonwoven material by using the composition
US5977232A (en) 1997-08-01 1999-11-02 Rohm And Haas Company Formaldehyde-free, accelerated cure, aqueous composition for bonding glass fiber heat-resistant nonwovens
DE19735959A1 (de) 1997-08-19 1999-02-25 Basf Ag Verwendung thermisch härtbarer, wässriger Zusammensetzungen als Bindemittel für Formkörper
US5895804A (en) 1997-10-27 1999-04-20 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Thermosetting polysaccharides
US6331350B1 (en) 1998-10-02 2001-12-18 Johns Manville International, Inc. Polycarboxy/polyol fiberglass binder of low pH
US6933349B2 (en) 2001-03-21 2005-08-23 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Low odor insulation binder from phosphite terminated polyacrylic acid
US7157524B2 (en) 2001-05-31 2007-01-02 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Surfactant-containing insulation binder
US20040002567A1 (en) 2002-06-27 2004-01-01 Liang Chen Odor free molding media having a polycarboxylic acid binder
US20050215153A1 (en) 2004-03-23 2005-09-29 Cossement Marc R Dextrin binder composition for heat resistant non-wovens
JP5455169B2 (ja) 2005-07-26 2014-03-26 クナウフ インシュレイション ゲーエムベーハー バインダー、およびバインダー製の物質
FR2907122B1 (fr) 2006-10-11 2008-12-05 Saint Gobain Isover Sa Resine phenolique, procede de preparation, composition d'encollage pour fibres minerales et produits resultants
MX2009004725A (es) * 2006-11-03 2009-05-21 Dynea Oy Aglutinante renovable para materiales no-tejidos.
GB0715100D0 (en) 2007-08-03 2007-09-12 Knauf Insulation Ltd Binders
FR2924719B1 (fr) 2007-12-05 2010-09-10 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un monosaccharide et/ou un polysaccharide et un acide organique polycarboxylique, et produits isolants obtenus.
US20110040010A1 (en) 2009-08-11 2011-02-17 Kiarash Alavi Shooshtari Curable fiberglass binder comprising salt of inorganic acid
US9365963B2 (en) * 2009-08-11 2016-06-14 Johns Manville Curable fiberglass binder
CA2777078C (en) * 2009-10-09 2017-11-21 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Bio-based binders for insulation and non-woven mats
FR2951189B1 (fr) * 2009-10-13 2011-12-09 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un sucre reducteur et un sel metallique d'acide inorganique, et produits isolants obtenus
PL2566904T3 (pl) * 2010-05-07 2021-12-06 Knauf Insulation Węglowodanowo-poliaminowe środki wiążące oraz wytwarzane z nich materiały

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1313538C (zh) * 2002-07-15 2007-05-02 罗克伍尔国际公司 用于矿物纤维的无甲醛含水粘合剂组合物
CN101864091A (zh) * 2009-02-27 2010-10-20 罗门哈斯公司 快速固化碳水化合物组合物
WO2010106181A1 (en) * 2009-03-19 2010-09-23 Rockwool International A/S Aqueous binder composition for mineral fibres
WO2010139899A1 (fr) * 2009-06-04 2010-12-09 Saint-Gobain Isover Composition d ' encollage pour laine minerale comprenant un saccharide, un acide organique polycarboxylique et un silicone reactif, et produits isolants obtenus a partir de ladite composition
WO2011019598A1 (en) * 2009-08-11 2011-02-17 Johns Manville Curable fiberglass binder

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107032728A (zh) * 2017-05-27 2017-08-11 明光市泰丰新材料有限公司 一种低导热系数的保温材料及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
BR112013030054A2 (pt) 2016-09-20
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WO2012168619A1 (fr) 2012-12-13

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