CN103695526B - 一种水热预处理提高餐厨垃圾乙醇生产量的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种水热预处理提高餐厨垃圾乙醇生产量的方法,将餐厨垃圾作为生产能源的原料,在充分利用废物的同时,实现生物质的资源化。本发明将餐厨垃圾经过分选、水热处理及三相分离后,往分离得到的固体垃圾中加入复合酶及混合菌群进行发酵生产乙醇;三相分离得到的废水回用于发酵罐,未被回用的餐厨废水经过净化处理后排放或再利用;三相分离得到的油脂经酯交换反应制备生物柴油。本发明采用水热处理技术使餐厨垃圾水解更加彻底,复合酶及混合菌群的同时投加可实现高效发酵餐厨垃圾生产乙醇;本发明选用的菌种简单易得,配置方法简单,发酵工艺简便,发酵效果好,特别适合产业化应用。
Description
技术领域
本发明属于餐厨垃圾处理领域,具体涉及一种水热预处理提高餐厨垃圾乙醇生产量的方法。
背景技术
随着世界石油资源的日渐枯竭,寻找新的替代能源迫在眉睫,能源发展己成为各国战略问题。餐厨垃圾是一种生物质能源,具有含水率高、油脂和有机物含量高的特点,是制备燃料乙醇的良好原料。以其为原料制备的燃料乙醇是第二代生物质能源,燃料乙醇具有洁净、安全和环保等优点逐渐成为最具潜力的新能源。
在有机垃圾生产乙醇的现有技术中,发酵条件及菌种对乙醇产品的品质和产量影响很大,对设备的要求也很高。如发明专利“一种利用富含纤维素和半纤维素的有机废弃物生产乙醇的方法”(ZL03117223.7)在有酸和压力的条件下进行,要求设备耐酸及耐高压。发明专利“一种利用餐厨垃圾生产乙醇的方法”(CN102321722 A)采用生物菌液和混合酶制剂协同发酵餐厨垃圾生产乙醇,但是生物菌液和混合酶制剂的组成复杂,菌种不易获得,配置方法较为繁琐,在实际应用中存在一定困难。
发明内容
本发明旨在提供一种水热预处理提高餐厨垃圾乙醇生产量的方法,将餐厨垃圾作为生产能源的原料,在充分利用废物的同时,实现生物质的资源化。本发明结合水热技术,选用复合酶及混合菌群高效发酵餐厨垃圾生产乙醇,选用的菌种简单易得,配置方法简单,发酵工艺简便,发酵效果好,特别适合产业化应用。
本发明的上述目的通过如下技术方案予以实现:
S1. 餐厨垃圾的水热处理:将收集的餐厨垃圾分拣后,投入水热反应器中,根据实际需要适当补加水使餐厨垃圾完全浸没在水中,然后进行水热处理;
S2. 从步骤S1水热处理后的餐厨垃圾中分离出固体餐厨垃圾:将水热处理后的餐厨垃圾送至三相分离器,进行油脂、水和固体餐厨垃圾的分离,得到固体餐厨垃圾;
S3. 乙醇的制备:往步骤S2得到的固体餐厨垃圾中加入复合酶和混合菌群进行发酵,制备乙醇。具体步骤是根据固体餐厨垃圾含水率情况决定是否加水及加水量,使固液比达到乙醇发酵所需范围;然后加入复合酶和混合菌群进行发酵;发酵结束后进行蒸馏,得到乙醇。
步骤S1中所述的餐厨垃圾的分拣是指将收集的餐厨垃圾进行人工或机械分拣,分拣出塑料、金属等不能发酵的物质。当餐厨垃圾含水量较少时,需加水使餐厨垃圾完全浸没在水中后再进行水热处理。优选地,水与餐厨垃圾的体积比为0.5~30:1。
更优选地,步骤S1中餐厨垃圾在添加氨水后再进行水热处理。采用氨水预处理餐厨垃圾条件较温和,且试剂易于回收循环利用,对纤维素和半纤维素破坏较小,对后续发酵不利的影响少。所述氨水与餐厨垃圾的质量比为1:4~20。
步骤S1中所述的餐厨垃圾水热处理条件为90℃~200℃处理5min~90min。水热处理的高温可实现灭菌,利于后续乙醇发酵。
步骤S2中所述的三相分离是在分离出油脂后,再根据实际需要分离超过乙醇发酵所需固液比范围的水,余下的水和固体垃圾一起进行下一步发酵。
优选的,将步骤S2中分离出的油脂用于制备生物柴油;超出乙醇发酵固液比范围的餐厨废水分离后贮存备用以作回用,未被回用的餐厨废水进行净化处理。
优选地,步骤S2中将水热处理后的餐厨垃圾通过喷爆方式排放,然后静置分离得到油脂、水和固体餐厨垃圾。水热处理的高温可使餐厨垃圾中的木质纤维素熔化,木质纤维素分子断裂、降解。当高压力突然卸压,产生喷爆机械力时,可进一步破碎有机质,促使纤维素等大分子物质充分断裂成小分子,利于后续发酵。
由于餐厨垃圾中的淀粉原料在乙醇发酵过程中,会出现糖的积累和最终产物的抑制,从而降低酶的催化水解效率,因而本发明采用同步糖化发酵(Simultaneous Saccharification and Fermentation, SSF) 模式进行餐厨垃圾乙醇发酵,与传统的先糖化后发酵(Separate Hydrolysis and Fermentation, SHF) 模式相比更经济。主要原因是SSF过程发酵周期短,省略了糖化工段,能耗降低;糖化和发酵在同一个反应器中进行,设备投资省;另外糖化和发酵同时进行,糖化生产的葡萄糖一经产生就被微生物利用,可保持较低的水平,有利于防止染菌。
餐厨垃圾主要成分是纤维素、淀粉、脂肪和油脂。在乙醇发酵过程中,主要参与作用的微生物--酵母,只能转化糖为酒精,不能直接利用淀粉和纤维素原料转化成酒精。因此,首先必须把不能被酵母直接利用的淀粉和纤维素原料通过酶法水解转化成糖,再由酵母菌发酵成乙醇。餐厨垃圾成分复杂,多种酶共同作用可以使水解更加彻底。
本发明采用的复合酶为步骤S3所述的复合酶,由淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、蛋白酶、糖化酶、木聚糖酶组成。
所述复合酶中各组分的质量比例为淀粉酶:纤维素酶:脂肪酶:蛋白酶:糖化酶:木聚糖酶=0.5~2:0.5~5:0.5~1:0.5~2:1~2:1~3。
优选地,所述的复合酶的加入量为固体餐厨垃圾重量的0.05%~2%。
步骤S3中所述的混合菌群包括克鲁维酵母菌、酿酒酵母菌、嗜糖假单胞菌、枯草芽孢杆菌、黑曲霉菌、米根霉菌、康氏木霉菌和鲁氏毛霉菌等。
优选地,所述混合菌群中克鲁维酵母菌、酿酒酵母菌、嗜糖假单胞菌、枯草芽孢杆菌、黑曲霉菌、米根霉菌、康氏木霉菌和鲁氏毛霉菌的浓度均为6×108 ~8×108个/mL。
更优选地,所述的混合菌群的各菌种加入质量比例为克鲁维酵母菌:酿酒酵母菌:嗜糖假单胞菌:枯草芽孢杆菌:黑曲霉菌:米根霉菌:康氏木霉菌:鲁氏毛霉菌=1~7:1~6:1~5:1~5:1~3:1~6:1~6:1~5。
更优选地,所述的混合菌群的加入量为固体餐厨垃圾重量的0.1%~35%。
更优选地,步骤S3中发酵前加入固体餐厨垃圾重量0.1%~20%的未经水热处理的分拣后的餐厨垃圾。未经水热处理的餐厨垃圾中含有大量土著微生物,可以促进餐厨垃圾的发酵,提高乙醇产率。
优选地,步骤S3中所述的发酵温度为20℃~50℃,发酵时间为20~480小时。
各菌种培养基成分一般只要满足菌种营养在碳、氮、磷、硫、金属离子需要就可以,不必局限在具体的营养成分。为了方便操作,优选的,克鲁维酵母菌、酿酒酵母菌、枯草芽孢杆菌、黑曲霉菌、米根霉菌、康氏木霉菌和鲁氏毛霉菌等真菌采用马铃薯葡萄糖营养琼脂培养基(简称PDA):马铃薯200g,葡萄糖20g,琼脂15g~20g,蒸馏水1000mL,pH自然,121℃灭菌20min。嗜糖假单胞菌采用营养肉汁培养基:蛋白胨5g,牛肉膏30g,NaCl 5g,琼脂15g,蒸馏水1000mL,pH 7.0~7.2,MnSO4.H2O 5mg,121℃灭菌20min。
优选地,步骤S3中水与固体餐厨垃圾的体积比为0.5~30:1。作为优选,调节固液比的水为三相分离后贮存的餐厨废水。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
1、本发明结合水热预处理,采用同步糖化发酵餐厨垃圾生产乙醇。水热预处理可有效地实现餐厨垃圾的灭菌和水解;加入复合酶可实现进一步水解,使餐厨垃圾糖化更彻底。此外,结合混合菌群进行发酵能有效地提高乙醇的产量。本发明选用的菌种配置方法简单,发酵工艺简便,发酵效果好,特别适合产业化应用。
2、本发明充分利用餐厨垃圾作为生产乙醇的原料,制备出能源化再生资源产品,原料利用率高,生产成本低,是一种具有良好应用价值的餐厨垃圾循环利用途径。
附图说明
图1 为本发明一种水热预处理提高餐厨垃圾乙醇生产量的方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的解释说明,但具体实施例并不对本发明作任何限定。除非特别说明,实施例中所涉及的试剂、方法均为本领域常用的试剂和方法。
实施例1
1、将收集回来的餐厨垃圾进行初步分选,去除不易发酵的杂物后,投入水热反应器,加入1倍体积的水,在140℃下水热处理50min,期间开启电机搅拌20min。
2、水热处理结束后将餐厨垃圾喷爆至三相分离器,静置后分离出油脂。
3、水和固体送至发酵罐,加入固体重量的0.5%的复合酶,复合酶中各种酶的质量比例为淀粉酶:纤维素酶:脂肪酶:蛋白酶:糖化酶:木聚糖酶=2:0.8:0.6:1.3:1:2.5。酶制剂的组成为:淀粉酶(200000u/g)、纤维素酶(200000u/g)、脂肪酶(200000u/g)、蛋白酶(200000u/g)、糖化酶(100000u/g)、木聚糖酶(100000u/g)。再加入固体重量的10%的复合菌群,在32℃下发酵96小时。复合菌群中各菌种比例为克鲁维酵母菌:酿酒酵母菌:嗜糖假单胞菌:枯草芽孢杆菌:黑曲霉菌:米根霉菌:康氏木霉菌:鲁氏毛霉菌=1:6:1:5:3:1:6:5,各菌种浓度均为6×108 ~8×108个/mL。发酵结束后进行蒸馏得到乙醇。
实施例2
本实施方式主要步骤与实施例1相同,区别在于步骤1中,当餐厨垃圾含较多水分时,在进行初步分选去除不易发酵的杂物后,在200℃下直接水热处理10min,同时不开启搅拌电机。水热处理结束后卸压,当水热反应器压力卸至1.3atm时,将餐厨垃圾喷爆至三相分离器,静置后分离出油脂和超出乙醇发酵所需固液比范围的水,剩下的固体和水送至发酵罐,加入固体重量的0.05%的复合酶和固体重量的35%的混合菌群,在35℃下发酵130小时。
实施例3
本实施方式主要步骤与实施例1相同,区别在于步骤3中,加入贮存的三相分离的餐厨废水使固液体积比为1:6,再加入固体重量的2%的复合酶和固体重量的0.3%的复合菌群。其中,复合酶中各酶的质量比例为淀粉酶:纤维素酶:脂肪酶:蛋白酶:糖化酶:木聚糖酶=0.5:5:1:2:2:1。复合菌群中各菌种比例为克鲁维酵母菌:酿酒酵母菌:嗜糖假单胞菌:枯草芽孢杆菌:黑曲霉菌:米根霉菌:康氏木霉菌:鲁氏毛霉菌=7:1:5:1:1:6:1:1。在43℃下发酵96小时。
实施例4
本实施方式主要步骤与实施例1相同,区别在于步骤2中,水热处理后卸压至常压时,将餐厨垃圾送至三相分离器,静置后进行油脂、水、固体三相分离。未采用喷爆方式将水热处理后的餐厨垃圾送至三相分离器。
实施例5
本实施方式主要步骤与实施例1相同,区别在于步骤1中,餐厨垃圾投入水热反应器后加入3倍体积的水和餐厨垃圾质量的5%的氨水,在140℃下水热处理20min。其它与实施例1相同。
实施例6
本实施方式主要步骤与实施例1相同,区别在于步骤2中,乙醇发酵前加入固体餐厨垃圾重量的20%的未经水热处理的分拣后的餐厨垃圾。其它与实施例1相同。
对比例1
本实施方式主要步骤与实施例1相同,区别在于步骤3中,加入贮存的三相分离的餐厨废水使固液体积比为1:10,将实施例1中加入固体重量的10%的混合菌种改为安琪酵母菌。其它与实施例1相同。
对比例2
本实施方式主要步骤与实施例1相同,区别在于步骤3中,加入复合酶,各酶的质量比例为淀粉酶:纤维素酶:脂肪酶:蛋白酶:糖化酶:木聚糖酶= 3:5.6:0.3:2.8:0.8:5。加入的复合菌群中各菌种比例为克鲁维酵母菌:酿酒酵母菌:嗜糖假单胞菌:枯草芽孢杆菌:黑曲霉菌:米根霉菌:康氏木霉菌:鲁氏毛霉菌=0.5:6.8:5.5:6:4.5:6.5:0.8:6.5,各菌种浓度均为6×108 ~8×108个/mL。其它与实施例1相同。
对比例3
本实施方式未进行步骤1餐厨垃圾的水热处理,其它主要步骤与实施例1相同。将收集到的餐厨垃圾经分拣后直接送至三相分离器,静置后分离出油脂及含水的固体餐厨垃圾。将分离出来的含水固体餐厨垃圾送至发酵罐进行乙醇发酵。其它与实施例1相同。
对比例4
本实施方式主要步骤与对比例3相同,区别在于步骤3中,不加入复合酶,同时将加入的固体重量10%的混合菌群改为安琪酵母菌。其它与对比例3相同。
实施例1~6以及对比例1~4的乙醇产量结果汇总于表1。从表1的结果可以看出:
(1)实施例6在乙醇发酵前加入未经水热处理的分拣后的餐厨垃圾,乙醇产量高。说明加入未灭菌的含有大量土著菌种的餐厨垃圾能增强发酵效果,提高乙醇的产量。
(2)实施例5在水热处理前加入氨水,乙醇产量高,说明在水热处理前加入氨水,能起到增加乙醇产量的效果。
(3)实施例4在水热处理后未进行喷爆排放,所得乙醇产量在各实施例中最低。说明喷爆处理可以有效促进餐厨垃圾的水解,提高乙醇的产量。
(4)对比例1使用本领域常规乙醇发酵菌种生产乙醇,乙醇产量低,说明与现有技术采用的菌种相比,本发明采用复合酶、混合菌群的发酵效果好,能显著提高乙醇的产量。
(5)对比例2所用复合酶及复合菌的配比在本发明权力要求保护范围以外,所得乙醇产量降低。说明在本发明权利要求保护的复合酶、混合菌群配比范围内,复合酶和混合菌群能发挥较佳的协同作用,促进餐厨垃圾的乙醇发酵。
(6)对比例3和对比例4不采用水热预处理进行餐厨垃圾的水解,乙醇产量大幅减少;尤其是对比例4不加入本发明权利要求保护的复合酶,并采用了常规乙醇发酵菌种,所得乙醇产量低。说明本发明权利要求保护的复合酶及混合菌群能高效进行餐厨垃圾的乙醇发酵;同时,水热预处理能有效促进餐厨垃圾的水解,利于下一步发酵产乙醇。
表1 每20g干餐厨垃圾产乙醇的结果
实施例 | 乙醇产量(mL) | 乙醇含量%(v/v) |
实施例1 | 138 | 8.6 |
实施例2 | 140 | 8.5 |
实施例3 | 135 | 8.3 |
实施例4 | 128 | 8.0 |
实施例5 | 139 | 8.9 |
实施例6 | 140 | 9.2 |
对比例1 | 120 | 2.8 |
对比例2 | 115 | 4.5 |
对比例3 | 108 | 3.6 |
对比例4 | 86 | 0.9 |
Claims (8)
1.一种水热预处理提高餐厨垃圾乙醇生产量的方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1. 餐厨垃圾的水热处理:将收集的餐厨垃圾分拣后进行水热处理;
S2. 从步骤S1水热处理后的餐厨垃圾中分离出固体餐厨垃圾;
S3. 乙醇的制备:往步骤S2得到的固体餐厨垃圾中加入复合酶和混合菌群进行发酵制备乙醇;
步骤S3中所述的复合酶由淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、蛋白酶、糖化酶、木聚糖酶组成;所述的混合菌群包括克鲁维酵母菌、酿酒酵母菌、嗜糖假单胞菌、枯草芽孢杆菌、黑曲霉菌、米根霉菌、康氏木霉菌和鲁氏毛霉菌;
步骤S3中所述复合酶中各组分的质量比例为淀粉酶:纤维素酶:脂肪酶:蛋白酶:糖化酶:木聚糖酶=0.5~2:0.5~5:0.5~1:0.5~2:1~2:1~3;
步骤S3中所述的混合菌群的各菌种加入质量比例为克鲁维酵母菌:酿酒酵母菌:嗜糖假单胞菌:枯草芽孢杆菌:黑曲霉菌:米根霉菌:康氏木霉菌:鲁氏毛霉菌=1~7:1~6:1~5:1~5:1~3:1~6:1~6:1~5。
2.根据权利要求1所述一种水热预处理提高餐厨垃圾乙醇生产量的方法,其特征在于,步骤S1中水热处理条件为90℃~200℃处理5min~90min。
3.根据权利要求1所述一种水热预处理提高餐厨垃圾乙醇生产量的方法,其特征在于,步骤S1中水热处理前加入氨水,所述氨水与餐厨垃圾的质量比为1:4~20。
4.根据权利要求1所述一种水热预处理提高餐厨垃圾乙醇生产量的方法,其特征在于,步骤S3中所述的复合酶的加入量为固体餐厨垃圾重量的0.05%~2%。
5.根据权利要求1所述一种水热预处理提高餐厨垃圾乙醇生产量的方法,其特征在于,步骤S3中所述混合菌群中克鲁维酵母菌、酿酒酵母菌、嗜糖假单胞菌、枯草芽孢杆菌、黑曲霉菌、米根霉菌、康氏木霉菌和鲁氏毛霉菌的浓度均为6×108 ~8×108个/mL。
6.根据权利要求1所述一种水热预处理提高餐厨垃圾乙醇生产量的方法,其特征在于,步骤S3中所述的混合菌群的加入量为固体餐厨垃圾重量的0.1%~35%。
7.根据权利要求1所述一种水热预处理提高餐厨垃圾乙醇生产量的方法,其特征在于,步骤S3中在发酵前加入固体餐厨垃圾重量0.1%~20%的未经水热处理的分拣后的餐厨垃圾。
8.根据权利要求1所述一种水热预处理提高餐厨垃圾乙醇生产量的方法,其特征在于,步骤S3中所述发酵的条件为20℃~50℃发酵20~480小时。
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