CN103688963A - 含辛唑嘧菌胺组合物的超低容量液剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含辛唑嘧菌胺组合物的超低容量液剂，属于农药领域，由活性成分（Ⅰ）辛唑嘧菌胺、活性成分（Ⅱ）、溶剂和助剂组成，其中活性成分（Ⅰ）质量百分含量为0.1%～30%，活性成分(Ⅱ)质量百分含量为1%～40%，余量为溶剂和助剂，所述活性成分（Ⅱ）为霜霉威、异丙菌胺、乙霉威和苯噻菌胺酯中的一种，所述助剂选自表面活性剂、增效剂、渗透剂中的一种或多种。本发明针对传统农业防治上存在的工效低、劳动强度大、需水多、安全性差的缺陷；及药剂本身的防效单一、抗性明显和持效期短等问题而提供的辛唑嘧菌胺与三唑类杀菌剂组合物的超低容量液剂，并提供所述超低容量液剂的制备方法。

Description

含辛唑嘧菌胺组合物的超低容量液剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药领域，尤其涉及适用于超低容量喷雾、低容量喷雾和静电喷雾的农药。

背景技术

随着我国土地流转承包制实现，农业生产方式由传统的栽培方式迈入到现代设施农业和规模农业的门槛内，农场、大规模种植业和爆发性病虫害的防治的发生对传统的病虫草防治方式提出了更高的要求。目前，国内农药防治作业效率低，劳动强度大，很难适应农场和大规模种植面积对病虫害的防治要求。其次农药制剂需要大量兑水，不适合远离水源、干旱缺水和大面积作物病虫害的防治。同时，高效农药品种的单一和频繁使用，使生物靶标对药剂本身的抗性与日俱增，具有爆发性作物和林木病害给人类的粮食保障带来重大的威胁。

作为活性成分（I）的辛唑嘧菌胺，中文名称：5-乙基-6-辛基[1,2,4]三唑并[1,5-A]嘧啶-7-胺，结构式为：

辛唑嘧菌胺属于三唑并嘧啶类杀菌剂，与三唑类杀菌剂无交互抗性，有极具强的残留活性和耐雨性，具有良好的环境相容性。巴斯夫公司自2006年起在巴西进行了名为“TAP”杀菌剂的广泛试验，试验作物包括了瓜果、蔬菜、大豆、水稻和其它谷类作物，引起业内对其结构的广泛关注。直到2009年底，巴斯夫公司才正式公布其结构，是一种全新结构的卵菌纲杀菌剂。但是，农药新成分开发周期，高效农药品种辛唑嘧菌胺对卵菌纲菌丝线粒体呼吸抑制的作用单一和频繁使用，使生物靶标对药剂本身的抗性与日俱增。而赖以生存的的粮食、蔬菜、果树和林木等作物爆发性病害给人类生存和发展带来重大的威胁。

作为活性成分Ⅱ之一的甲霜灵，化学名称：D,L-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2'-甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯，属于苯酰胺类低毒性杀菌剂。

作为活性成分（Ⅱ）之二的异丙菌胺，化学名称：2-甲基-1-[（1-对甲基苯基乙基）氨基甲酸酯]-（S）-丙基氨基甲酸异丙酯，属于氨基甲酸酯类杀菌剂。

作为活性成分（Ⅱ）之三的乙霉威，化学名称：3,4-二乙氧基苯基氨基甲酸异丙酯，属氨基甲酸酯类杀菌剂，具有保护和治疗作用。

作为活性成分（Ⅱ）之四的苯噻菌胺酯，化学名称：[（S）-1-[（R）-1-(6-氟苯并噻唑-2-基)-乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基]氨基甲酸异丙酯，属于氨基甲酸酯类杀菌剂之一。

上述杀菌剂均是本领域公知的药剂，可以通过商业渠道获得。

目前，活性成分（Ⅰ）辛唑嘧菌胺是巴斯夫公司开发的三唑并嘧啶类杀菌剂。目前市面上有悬浮剂和水分散粒剂两种剂型，其超低容量液剂国内外尚未见报道；其次活性成分（Ⅱ）之霜霉威、异丙菌胺、异丙菌胺和苯噻菌胺酯酯在市面上常见有水剂、可湿性粉剂和悬浮剂等单剂和复配剂多种剂型，与辛唑嘧菌胺复配的超低容量液剂国内外也尚未见报道。

发明内容

本发明的目的在于：针对传统农业防治上存在的工效低、劳动强度大、需水多、安全性差的缺陷；及药剂本身的防效单一、抗性明显和持效期短等问题而提供的辛唑嘧菌胺与三唑类杀菌剂组合物的超低容量液剂，并提供所述超低容量液剂的制备方法。

本发明目的通过下述技术方案来实现：

一种含辛唑嘧菌胺组合物的超低容量液剂，由活性成分（Ⅰ）辛唑嘧菌胺、活性成分（Ⅱ）、溶剂和助剂组成，其中活性成分（Ⅰ）质量百分含量为0.1%～30%，活性成分(Ⅱ)质量百分含量为1%～40%，余量为溶剂和助剂，所述活性成分（Ⅱ）为霜霉威、异丙菌胺、乙霉威和苯噻菌胺酯中的一种，所述助剂选自表面活性剂、增效剂、渗透剂中的一种或多种。

作为优选，其中活性成分(Ⅱ)霜霉威含量优选3%～38%，或者异丙菌胺含量优选2%～38%，或者乙霉威含量优选3%～32%，或者苯噻菌胺酯含量优选2%～37%。

作为优选，活性成分（Ⅰ）占该超低容量液剂的重量含量为0.1%～29%，活性组分（Ⅱ）占该超低容量液剂的重量含量为5%～38%，溶剂和助剂补足至100%。

作为优选，所述表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙中的一种或多种。

作为优选，所述溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂和极性溶剂中的一种或多种组合；其中芳烃类溶剂选自三甲苯、邻二氯苯、四甲苯、二乙苯、甲基丙基苯和甲基萘中的一种或多种；植物油类溶剂选自大豆油、棉籽油、菜籽油、蓖麻油、玉米油、松节油，酯化植物油油酸甲酯、油酸乙酯中的一种或多种；极性溶剂选自苯乙酮、苯甲醇、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、乙二醇、丙三醇、正辛醇中的一种或多种。

作为更优选，优选沸点高于160℃、闪点高于60℃的溶剂。

作为优选，所述增效剂选自磷酸三丁酯、胡椒基丁醚中的一种或多种。

所述渗透剂选自氮酮、噻酮中的一种或多种。

一种前述含辛唑嘧菌胺组合物的超低容量液剂的制备方法，在带搅拌器的混合釜中，先用部分溶剂将活性成分（Ⅰ）、（Ⅱ）搅拌溶解后，再加入助剂和剩余的溶剂，充分搅拌混合均匀，即得含辛唑嘧菌胺组合物的超低容量液剂。

作为优选，搅拌速度控制为60～150转/分钟，搅拌时间为15～60分钟，温度为常温，压力为常压。

超低容量液剂是一种以高沸点的油质溶剂为农药活性成分分散介质，添加适当的助剂配制成的一种特殊油剂。使用时，借助超低容量喷雾器，将超低容量液剂定量雾化成30～100μm粒径均匀的雾滴，并扩散在田间弥散，与作物或害物接触后，迅速粘附在作物或害物表面，起到很好的防治效果。同时由于液剂本身亲油特性，能更好的包裹活性成分并渗透到组织内部，不易被雨水从作物表面冲洗掉，有利于药效的发挥和延长药剂作用时间。

超低容量喷雾技术具有以下优点：

1、工效高，劳动强度低。超低容量喷雾喷雾长达十几米，单位时间内喷药的面积是常规施药方式的数倍至数十倍，工效高，劳动强度低，这对农场、大规模种植面积和防治爆发性的病虫害的防治十分有利。

2、用水量少。超低容量液剂使用过程中几乎不需要用水，而直接将药剂喷施到作物上，减少远离水源或者干旱缺水地区不能喷药的困难，及时防治病虫害的猖獗，降低危害程度。

3、浓度高，防效好，药效长。超低容量液剂药液采用油性溶剂，制剂有效成分含量浓度高，熏杀作用大，药剂接触到害虫与病菌时，能很快地向害虫、病原体内侵入，起到很好的防治效果。同时，能渗透到叶片深层，耐雨水冲刷，持效性长，能有效降低用药次数和用药量，节本省工。

4、安全性高。超低容量液剂有效成分不采用剧毒和高毒农药，故对所用药剂性能要求较严，对人、畜牧和作物都安全。其次，在使用过程中，喷药时药剂因雾点粒径小，粘附在作物上的比例相应大，流失和残留量相应少，对环境安全性高。

适合的靶标作物是水稻(Oryza glaberrima)、小麦(Vitaceae)、大麦（barley）、玉米（Zea mays）、高粱(Sorghum)、棉花(Gossypium spp.)、马铃薯（Solanum tuberosum）、番茄（Solanum lycopersicum）、辣椒（Capsicum annuum Linn）、烟草（Nicotiana tabacum）、十字花科蔬菜及油菜（Brassica campestris L.）、葡萄（Vitis vinifera）、大豆（Glycinemax）、花生（Arachis hypogaea）、黄瓜（Cucumis sativus Linn）、西瓜（Citrullus lanatus）、龙眼(Dimocarpus longgana Lour)、荔枝(Litchi chinensis)等作物。

本发明的超低容量液剂适合防治防治水稻霜霉病，小麦及大麦霜霉病、玉米霜霉病、高粱霜霉病、蔬菜苗猝倒病、十字花科蔬菜霜霉病、烟草霜霉病、瓜类霜霉病和疫病、辣椒疫病、芋头疫病、番茄晚疫病和绵疫病、马铃薯晚疫病、茄子绵疫病、油菜白锈病、茄科和瓜类绵腐病、葡萄霜霉病、龙眼荔枝霜疫病等。

施用本发明的超低容量液剂的方法为用地面和飞机进行的低容量、超低容量或静电喷喷雾，根据防治对象发生情况确定适宜的用量，通常超低容量喷雾施药量是1L～5L/hm²，低容量喷雾施药量是5L～50L/hm²，静电喷雾施药量是1L～5L/hm²。

本发明的有益效果：

1、抑制胚芽管中的细胞分裂，延缓抗性，协同增效。辛唑嘧菌胺属于线粒体呼吸抑制剂，与氨基甲酸酯类杀菌剂混配，提高辛唑嘧菌胺对胚芽管中的细胞分裂抑制，提高防治效果。同时，辛唑嘧菌胺与氨基甲酸酯类杀菌剂属于不同作用机理的杀菌剂，与辛唑嘧菌胺复配本身不会产生拮抗作用，协同增效作用，延迟抗性性，扩大靶标谱等作用。

2、安全性高。超低容量液剂采用低毒原药和溶剂，对天敌昆虫、人体和畜牧毒性低。使用过程中残留少，对生态威胁少。

3、药剂浓度高，持效期长。常规药剂本身含量高，勾兑之后喷晒的液剂单位有效成分含量低，而超低容量是直接将液剂喷雾，液剂本身有效成分含量低，但是喷雾液剂的单位有效成分浓度含量高，有利于提高药效；其次，超低容量采用低挥发性有机油作溶剂，锁住和渗透有效成分到叶片深层，耐雨水冲刷，延长持效期，减少用药次数，降低农用成本；

4、工效高。超低容量喷雾喷雾长达十几米，人行喷雾速度每秒种可达到0.5～1米，单位时间内喷药的面积是常规施药方式的数倍至数十倍，效率高。

5、制剂用水量少，劳动强度低。超低容量液剂在喷雾的过程中几乎不用加水勾兑，而是直接将药剂喷洒到作物的叶片和茎秆上，直达病虫害靶标。这样方便远离水源和干旱缺水地区用药，劳动强度低。

因此，开发含辛唑嘧菌酯的超低容量液剂具有重要的意义。

具体实施方式

下列非限制性实施例用于说明本发明。

实施例1：

活性成分（Ⅰ）和活性成分（Ⅱ），其总量占该超低容量液剂的重量含量为40.1%辛唑嘧菌胺·霜霉威超低容量液剂

在常温常压下，将辛唑嘧菌胺、霜霉威和部分溶剂投入带搅拌的反应容器中，在搅拌速度为60～180转/分钟下，溶剂将辛唑嘧菌胺和霜霉威搅拌溶解，再加入助剂和剩余溶剂，充分搅拌6～30分钟，使其混合均匀，即得40.1%辛唑嘧菌胺·霜霉威超低容量液剂。

按照与实施例1相同的步骤，可以制备以下实施例。

实施例2：

活性成分（Ⅰ）和活性成分（Ⅱ），其总量占该超低容量液剂的重量含量为35%辛唑嘧菌胺·霜霉威超低容量液剂

实施例3：

活性成分（Ⅰ）和活性成分（Ⅱ），其总量占该超低容量液剂的重量含量为36%辛唑嘧菌胺·霜霉威超低容量液剂

实施例4：

活性成分（Ⅰ）和活性成分（Ⅱ），其总量占该超低容量液剂的重量含量为30%辛唑嘧菌胺·霜霉威超低容量液剂

实施例5：

活性成分（Ⅰ）和活性成分（Ⅱ），其总量占该超低容量液剂的重量含量为31%辛唑嘧菌胺·霜霉威超低容量液剂

实施例6：

活性成分（Ⅰ）和活性成分（Ⅱ），其总量占该超低容量液剂的重量含量为40.1%辛唑嘧菌胺·异丙菌胺超低容量液剂

实施例7：

活性成分（Ⅰ）和活性成分（Ⅱ），其总量占该超低容量液剂的重量含量为35%辛唑嘧菌胺·异丙菌胺超低容量液剂

实施例8：

活性成分（Ⅰ）和活性成分（Ⅱ），其总量占该超低容量液剂的重量含量为38%辛唑嘧菌胺·异丙菌胺超低容量液剂

实施例9：

活性成分（Ⅰ）和活性成分（Ⅱ），其总量占该超低容量液剂的重量含量为31%辛唑嘧菌胺·异丙菌胺超低容量液剂

实施例10：

活性成分（Ⅰ）和活性成分（Ⅱ），其总量占该超低容量液剂的重量含量为31%辛唑嘧菌胺·异丙菌胺超低容量液剂

实施例11：

活性成分（Ⅰ）和活性成分（Ⅱ），其总量占该超低容量液剂的重量含量为40.1%辛唑嘧菌胺·乙霉威超低容量液剂

实施例12：

活性成分（Ⅰ）和活性成分（Ⅱ），其总量占该超低容量液剂的重量含量为38%辛唑嘧菌胺·乙霉威超低容量液剂

实施例13：

活性成分（Ⅰ）和活性成分（Ⅱ），其总量占该超低容量液剂的重量含量为35%辛唑嘧菌胺·乙霉威超低容量液剂

实施例14：

活性成分（Ⅰ）和活性成分（Ⅱ），其总量占该超低容量液剂的重量含量为33%辛唑嘧菌胺·乙霉威超低容量液剂

实施例15：

活性成分（Ⅰ）和活性成分（Ⅱ），其总量占该超低容量液剂的重量含量为31%辛唑嘧菌胺·乙霉威超低容量液剂

实施例16：

活性成分（Ⅰ）和活性成分（Ⅱ），其总量占该超低容量液剂的重量含量为18%辛唑嘧菌胺·苯噻菌胺酯超低容量液剂

实施例17：

活性成分（Ⅰ）和活性成分（Ⅱ），其总量占该超低容量液剂的重量含量为36%辛唑嘧菌胺·苯噻菌胺酯超低容量液剂

实施例18：

活性成分（Ⅰ）和活性成分（Ⅱ），其总量占该超低容量液剂的重量含量为40%嘧菌·苯噻菌胺酯超低容量液剂

实施例19：

活性成分（Ⅰ）和活性成分（Ⅱ），其总量占该超低容量液剂的重量含量为32%辛唑嘧菌胺·苯噻菌胺酯超低容量液剂

实施例20：

活性成分（Ⅰ）和活性成分（Ⅱ），其总量占该超低容量液剂的重量含量为31%嘧菌·苯噻菌胺酯超低容量液剂

含辛唑嘧菌胺组合物的超低容量液剂的优点通过田间药效试验得到验证，但不限于试验例的防治作物和对象：

试验例1：含辛唑嘧菌胺组合物的超低容量液剂防治大白菜霜霉病的田间试验。

施药地点：广西贺州市八步区郊区某蔬菜基地内

使用方法：实施例2、6、10、14、18用超低容量喷雾器喷雾，质量浓度25%辛唑嘧菌胺EC和质量浓度的氨基甲酸酯类杀菌剂常规单剂用常规工农16型喷雾器分别喷雾。

设每个试验小区面积为大白菜面积40m²，重复4次，药后14天调查防效，调查药效的方法为对角线五点取样法：每个小区对角线五点取样，每点调查3～4株的全部外叶，记录总株数和各级病情指数，检查霜霉病的发生程度。试验结果如表1：

表1对大白菜霜霉病的防治效果

田间试验结果表明，辛唑嘧菌胺与与氨基甲酸酯类杀菌剂的超低容量液剂可以有效防治大白菜霜霉病，在近似同等有效成分用量下，效果且优于辛唑嘧菌胺、霜霉威和乙霉威的防治效果。

试验例2：辛唑嘧菌胺与氨基甲酸酯类杀菌剂的超低容量液剂防治芋头疫病的田间试验。

施药地点：广西桂林荔浦县某芋头园内

使用方法：实施例29、32用超低容量喷雾器喷雾，质量浓度25%辛唑嘧菌胺EC和质量浓度80%霜霉威WP用常规工农16型喷雾器分别喷雾。

设每个试验小区选择定植成龄的芋头10株，重复4次；药后14天调查防效，调查药效的方法为：每个小区调查新生蔓10个，自上而下调查全部叶片，记录总叶数和各级病叶株数，检查芋头疫病的发生程度。试验结果如表2：

表2对芋头疫病的防治效果

田间试验结果表明，辛唑嘧菌胺与氨基甲酸酯类杀菌剂的超低容量液剂可以有效防治芋头疫病，在近似同等有效成分用量下，效果且优于辛唑嘧菌胺和霜霉威单剂的防治效果。同时表明，在近似同等有效成分用量下，展膜油剂的速效和持效性都效果优于乳油和可湿性粉剂的防治效果。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种含辛唑嘧菌胺组合物的超低容量液剂，其特征在于：由活性成分（Ⅰ）辛唑嘧菌胺、活性成分（Ⅱ）、溶剂和助剂组成，其中活性成分（Ⅰ）质量百分含量为0.1%～30%，活性成分(Ⅱ)质量百分含量为1%～40%，余量为溶剂和助剂，所述活性成分（Ⅱ）为霜霉威、异丙菌胺、乙霉威和苯噻菌胺酯中的一种，所述助剂选自表面活性剂、增效剂、渗透剂中的一种或多种。

2.如权利要求1所述的含辛唑嘧菌胺组合物的超低容量液剂，其特征在于：活性成分（Ⅰ）占该超低容量液剂的重量含量为0.1%～29%，活性组分（Ⅱ）占该超低容量液剂的重量含量为5%～38%，溶剂和助剂补足至100%。

3.如权利要求1所述的含辛唑嘧菌胺组合物的超低容量液剂，其特征在于：所述表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙中的一种或多种。

4.如权利要求1所述的含辛唑嘧菌胺组合物的超低容量液剂，其特征在于：所述溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂和极性溶剂中的一种或多种组合；其中芳烃类溶剂选自三甲苯、邻二氯苯、四甲苯、二乙苯、甲基丙基苯和甲基萘中的一种或多种；植物油类溶剂选自大豆油、棉籽油、菜籽油、蓖麻油、玉米油、松节油，酯化植物油油酸甲酯、油酸乙酯中的一种或多种；极性溶剂选自苯乙酮、苯甲醇、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、乙二醇、丙三醇、正辛醇中的一种或多种。

5.如权利要求1所述的含辛唑嘧菌胺组合物的超低容量液剂，其特征在于：所述增效剂选自磷酸三丁酯、胡椒基丁醚中的一种或多种。

6.如权利要求1所述的含辛唑嘧菌胺组合物的超低容量液剂，其特征在于：所述渗透剂选自氮酮、噻酮中的一种或多种。

7.一种权利要求1至6中任一权利要求中所述的含辛唑嘧菌胺组合物的超低容量液剂的制备方法，其特征在于：在带搅拌器的混合釜中，先用部分溶剂将活性成分（Ⅰ）、（Ⅱ）搅拌溶解后，再加入助剂和剩余的溶剂，充分搅拌混合均匀，即得含辛唑嘧菌胺组合物的超低容量液剂。

8.如权利要求7所述的含辛唑嘧菌胺组合物的超低容量液剂的制备方法，其特征在于：搅拌速度控制为60～150转/分钟，搅拌时间为15～60分钟，温度为常温，压力为常压。