CN103664552A - 一种原甲酸三乙酯的合成方法 - Google Patents
一种原甲酸三乙酯的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103664552A CN103664552A CN201210556009.1A CN201210556009A CN103664552A CN 103664552 A CN103664552 A CN 103664552A CN 201210556009 A CN201210556009 A CN 201210556009A CN 103664552 A CN103664552 A CN 103664552A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- triethyl orthoformate
- dewatering agent
- solvent
- add
- cooled
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N triethyl orthoformate Chemical compound CCOC(OCC)OCC GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title abstract 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 12
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 9
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 7
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 4
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 abstract 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 241000208340 Araliaceae Species 0.000 description 2
- 235000005035 Panax pseudoginseng ssp. pseudoginseng Nutrition 0.000 description 2
- 235000003140 Panax quinquefolius Nutrition 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- MYSWGUAQZAJSOK-UHFFFAOYSA-N ciprofloxacin Chemical compound C12=CC(N3CCNCC3)=C(F)C=C2C(=O)C(C(=O)O)=CN1C1CC1 MYSWGUAQZAJSOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 235000008434 ginseng Nutrition 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- WHTVZRBIWZFKQO-AWEZNQCLSA-N (S)-chloroquine Chemical compound ClC1=CC=C2C(N[C@@H](C)CCCN(CC)CC)=CC=NC2=C1 WHTVZRBIWZFKQO-AWEZNQCLSA-N 0.000 description 1
- KWVNKWCJDAWNAE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloroquinoline Chemical compound C1=CC=C2N=C(Cl)C(Cl)=CC2=C1 KWVNKWCJDAWNAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- PAZRLMUNOBPJQD-UHFFFAOYSA-N N1=C(C(=O)O)C(C(=O)O)=CC=C1.N1CCNCC1.[F] Chemical compound N1=C(C(=O)O)C(C(=O)O)=CC=C1.N1CCNCC1.[F] PAZRLMUNOBPJQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 Norxin Chemical compound 0.000 description 1
- 150000005005 aminopyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229960003677 chloroquine Drugs 0.000 description 1
- WHTVZRBIWZFKQO-UHFFFAOYSA-N chloroquine Natural products ClC1=CC=C2C(NC(C)CCCN(CC)CC)=CC=NC2=C1 WHTVZRBIWZFKQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003405 ciprofloxacin Drugs 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- IDLFZVILOHSSID-OVLDLUHVSA-N corticotropin Chemical compound C([C@@H](C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@@H](CCSC)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](CC=1NC=NC=1)C(=O)N[C@@H](CC=1C=CC=CC=1)C(=O)N[C@@H](CCCNC(N)=N)C(=O)N[C@@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)C(=O)NCC(=O)N[C@@H](CCCCN)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)NCC(=O)N[C@@H](CCCCN)C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(=O)N[C@@H](CCCNC(N)=N)C(=O)N[C@@H](CCCNC(N)=N)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](CC=1C=CC(O)=CC=1)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(=O)N[C@@H](CC(N)=O)C(=O)NCC(=O)N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](CC=1C=CC=CC=1)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](CC=1C=CC=CC=1)C(O)=O)NC(=O)[C@@H](N)CO)C1=CC=C(O)C=C1 IDLFZVILOHSSID-OVLDLUHVSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000005911 haloform reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- WDWDWGRYHDPSDS-UHFFFAOYSA-N methanimine Chemical compound N=C WDWDWGRYHDPSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- HJEYCIXFDZNPMJ-UHFFFAOYSA-N piperazine;quinoline Chemical compound C1CNCCN1.N1=CC=CC2=CC=CC=C21 HJEYCIXFDZNPMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- GYBMSOFSBPZKCX-UHFFFAOYSA-N sodium;ethanol;ethanolate Chemical compound [Na+].CCO.CC[O-] GYBMSOFSBPZKCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/60—Preparation of compounds having groups or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/16—Halides of ammonium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种原甲酸三乙酯合成的方法，其中使用了脱水剂，该脱水剂由丙三醇、活性白土和4A分子筛组成，三者的质量比为10∶2-1∶2-1。通过该脱水剂可以使得原甲酸三乙酯合成过程中水分大大降低，并且减少了原甲酸三乙酯产品在分离阶段的损失量，减少了原料浪费和工业能耗，适用于大规模工业化成产。
Description
技术领域
本发明属于原甲酸三乙酯生产技术领域，涉及一种原甲酸三乙酯的合成方法。
背景技术
原甲酸三乙酯又称三乙氧基甲烷，是一种无色透明液体，作为中间体广泛用于合成氯喹、喹哌、二氯喹啉、氟哌酸、环丙氟哌酸、氟哌喹啉酸、氨基嘧啶等医用药物，还用于合成丙烯酸等纤维及甲川类染料和花青染料；作为防光晕材料广泛用于照相药品及彩色电影胶片等感光材料中。
原甲酸三乙酯的合成方法很多，据国外文献报道有一步法、二步法、相转移法等，目前国内大多数农药厂和制药厂采用的是二步法。二步法是先用固碱与无水乙醇苯在反应塔内形成三元共沸，气相经冷凝分离出水，液相物为乙醇钠-乙醇、溶液。第二步由乙醇钠-乙醇溶液与氯仿反应。生成物过滤除盐，再加热收集80-160℃、140-146℃之间的馏分后再分馏一次而得产品。
在原甲酸三乙酯合成过程中，乙氧基亚甲胺盐酸盐及原甲酸三乙酯成品遇水都会分解。从而致使收率降低，所以对生产过程所需原料无水乙醇、HCL及溶剂等原料的含水量都要求尽可能低。生产系统要求尽量密闭，防止接触潮湿空气。
一般情况下，无水乙醇的含水量(质量百分比)在0.04-0.08％左右，HCl气体是经过98％的浓硫酸干燥后，其含水量一般都在0.01％左右(质量百分比)。除了原料中含有部分水分之外，在生产过程中，设备(冷却盘管、塔釜再沸器等)经常会不可避免的出现轻微的漏水和渗水，系统含水量较高，也会使原甲酸三乙酯的产量降低。
在原甲酸三乙酯合成反应中，反应合成液中水的质量分数通常在1％以上，即使经适当干燥后水分可降低至0.5％左右，但是也会有使15％以上的产品被水解破坏，因此能否彻底脱除合成液中的微量水分，是进一步提高原甲酸三乙酯产率的关键所在。文献(原甲酸三乙酯合成液中微量水分的脱除，王向荣等，山西化工2008)研究了原甲酸三乙酯一步法合成反应中脱除微量水分的脱水剂和脱水条件，发现丙三醇可作为一种脱水剂应用于一步法合成中，其中丙三醇的用量较大，为合成液质量的7％，并且合成液中的水质量最低为0.2％左右，原甲酸三乙酯的最大产率为98％；可见，丙三醇作为一种脱水剂，其用量较大，并且脱水效率还不够完美。
为了克服现有技术的缺陷，最大限度的降低原甲酸三乙酯合成过程中水分的含量，提高原甲酸三乙酯的产率，我们亟待需要研究一种有效脱除原甲酸三乙酯合成过程中微量水分的方法。
发明内容
为了能够确保原甲酸三乙酯合成系统中的含水量尽可能的低，最大限度地提高原甲酸三乙酯的产率，我们发明了一种脱除原甲酸三乙酯合成过程中微量水分的方法。
本发明在现有技术的基础上，经过多年研究试验，获得了一种有效地去除原甲酸三乙酯合成过程中微量水分的脱水剂，其优选的施用方式是：在结晶过程之初，通入HCl气体之前，加入脱除剂，将反应过程中原料含有的水分、盘管可能渗漏的水分以及系统接触潮湿空气的水分都脱除掉。
本发明的技术方案是通过如下方式实现的：一种原甲酸三乙酯合成的方法，其包括如下步骤：
先向中和结晶釜加入60％的溶剂(1410kg)，降温至0℃左右，加入8500mol的乙醇，继续降温至零下5℃时，加入脱水剂，脱水剂的添加量为溶剂质量的1-2％，然后通入9000mol的HCl气体，继续降温至零下7℃左右，加入10000mol的亚胺，然后缓慢加入40％的溶剂(940kg)，1小时后中和结晶结束，放料至醇解釜，升温至20℃左右，加入22000mol的乙醇，保温反应10小时后，进行离心分离得到混合液，再经蒸馏可得到成品原甲酸三乙酯，离心分离得到的固体为氯化铵，则作为副产品外售。
上述技术方案中，所述溶剂为烃类混合物或者煤油；
上述技术方案中，所述脱水剂由丙三醇、活性白土和4A分子筛组成，三者的质量比为10∶2-1∶2-1。
本发明带来的有益效果：
本发明脱水剂制备独特，用量少，减少了原料浪费和工业能耗；
本发明原甲酸三乙酯合成过程中水分可降至0.01％，原甲酸三乙酯产品在分离阶段的损失量大幅减少，收率达99.7％。
加入本发明脱水剂后，原有反应条件、工艺参数不变，所加入的丙三醇与原有溶剂(高沸点)互溶，可在系统中循环使用。而活性白土与4A分子筛在离心过程中，被分离到固体氯化铵中，并且不影响产品质量。
本发明原甲酸三乙酯合成方法简单可行，适用于大规模工业化成产。
具体实施方式
以下将采用具体实施例对本发明做出进一步的解释，但是其并不作为对本发明创新精神的限制。
实施例1
一种原甲酸三乙酯的合成方法，其包括如下步骤：
先向中和结晶釜加入60％的溶剂，降温至0℃左右，加入乙醇，继续降温至零下5℃时，加入脱水剂，脱水剂的添加量为溶剂质量的1％，然后通入HCl气体，继续降温至零下7℃左右，加入亚胺，然后缓慢加入另外40％的溶剂，1小时后中和结晶结束，放料至醇解釜，升温至20℃左右，加入醇解用乙醇，保温反应10小时后，进行离心分离得到混合液，再经蒸馏可得到成品原甲酸三乙酯，离心分离得到的固体为氯化铵，则作为副产品外售。
上述脱水剂，由丙三醇、活性白土和4A分子筛组成，三者的质量比为10∶1∶1。丙三醇可选用分析纯，所加入的丙三醇与原有溶剂(高沸点)互溶，在系统中循环使用。而活性白土与4A分子筛在离心过程中，被分离到固体氯化铵中，并且不影响氯化铵的产品质量。经检测，混合液中的水分降至0.02％左右，原甲酸三乙酯产品在分离阶段的损失量大幅减少，收率达99.5％。
原料配比参见表1所示：
表1
实施例2
一种原甲酸三乙酯的合成方法，其包括如下步骤：
先向中和结晶釜加入60％的溶剂，降温至0℃左右，加入乙醇，继续降温至零下5℃时，加入脱水剂，脱水剂的添加量为溶剂质量的2％，然后通入HCl气体，继续降温至零下7℃左右，加入亚胺，然后缓慢加入另外40％的溶剂，1小时后中和结晶结束，放料至醇解釜，升温至20℃左右，加入醇解用乙醇，保温反应10小时后，进行离心分离得到混合液，再经蒸馏可得到成品原甲酸三乙酯，离心分离得到的固体为氯化铵，则作为副产品外售。
上述脱水剂，由丙三醇、活性白土和4A分子筛组成，三者的质量比为10∶2∶2。丙三醇可选用分析纯，所加入的丙三醇与溶剂互溶，在系统中循环使用。而活性白土与4A分子筛在离心过程中，被分离到固体氯化铵中，并且不影响氯化铵的产品质量。
经检测，混合液中的水分降至0.01％，原甲酸三乙酯产品在分离阶段的损失量大幅减少，收率达99.7％。
原料配比参见表2所示：
表2
实施例3
本发明脱水剂的脱水效果比较：
组别：分成四个组，其中，对照组1：不添加任何脱水剂；对照组2：丙三醇；对照组3：丙三醇+4A分子筛(质量比为5∶1)；本发明：丙三醇+活性白土+4A分子筛(质量比为5∶1∶1)。上述脱水剂的添加量均为溶剂质量的2％。检测醇解后的混合液中的水分和原甲酸三乙酯产品收率，具体参见表3：
表3
| 组别 | 水分含量(％) | 原甲酸三乙酯收率(％) |
| 对照组1 | 1.23 | 81.7 |
| 对照组2 | 0.34 | 93.2 |
| 对照组3 | 0.15 | 97.1 |
| 本发明 | 0.01 | 99.7 |
结论：本发明脱水剂明显优于现有技术中的丙三醇脱水剂和分子筛脱水剂，而且用量少，使得水分大大降低以及原甲酸三乙酯收率大大提高。
可以理解的是，本发明还可以作出其他的限定，在本发明实施例的基础上作出的其他改进仍在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种原甲酸三乙酯合成的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
先向中和结晶釜加入60％重量份的溶剂，降温至0℃左右，加入8500mol的乙醇，继续降温至零下5℃时，加入脱水剂，然后通入9000mol的HCl气体，继续降温至零下7℃左右，加入10000mol的亚胺，然后缓慢加入40％重量份的溶剂，1小时后中和结晶结束，放料至醇解釜，升温至20℃左右，加入22000mol的乙醇，保温反应10小时后，进行离心分离得到混合液，再经蒸馏可得到成品原甲酸三乙酯，离心分离得到的固体为氯化铵，则作为副产品外售；其中，所述溶剂的总质量为2350kg。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述脱水剂的添加量为溶剂总质量的1-2％。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶剂为烃类混合物或者煤油。
4.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述脱水剂由丙三醇、活性白土和4A分子筛组成，三者的质量比为10∶2-1∶2-1。
5.一种用于脱除原甲酸三乙酯合成过程中微量水分的脱水剂，其由丙三醇、活性白土和4A分子筛组成，三者的质量比为10∶2-1∶2-1。
6.权利要求5所述的脱水剂在原甲酸三乙酯合成中的用途。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210556009.1A CN103664552B (zh) | 2012-12-07 | 2012-12-07 | 一种原甲酸三乙酯的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210556009.1A CN103664552B (zh) | 2012-12-07 | 2012-12-07 | 一种原甲酸三乙酯的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103664552A true CN103664552A (zh) | 2014-03-26 |
| CN103664552B CN103664552B (zh) | 2015-06-10 |
Family
ID=50303449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210556009.1A Active CN103664552B (zh) | 2012-12-07 | 2012-12-07 | 一种原甲酸三乙酯的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103664552B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106946666A (zh) * | 2017-03-21 | 2017-07-14 | 临沭县华盛化工有限公司 | 原甲酸三甲酯的合成工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3641164A (en) * | 1968-12-03 | 1972-02-08 | Knapsack Ag | Process for the manufacture of orthoformic acid alkylesters |
| CN1034357A (zh) * | 1988-01-14 | 1989-08-02 | 卡尔·劳特 | 利用淤泥物的方法 |
| CN102367221A (zh) * | 2011-09-01 | 2012-03-07 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 一种原甲酸酯的制备方法 |
-
2012
- 2012-12-07 CN CN201210556009.1A patent/CN103664552B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3641164A (en) * | 1968-12-03 | 1972-02-08 | Knapsack Ag | Process for the manufacture of orthoformic acid alkylesters |
| CN1034357A (zh) * | 1988-01-14 | 1989-08-02 | 卡尔·劳特 | 利用淤泥物的方法 |
| CN102367221A (zh) * | 2011-09-01 | 2012-03-07 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 一种原甲酸酯的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 王向荣等，: "原甲酸三乙酯合成液中微量水分的脱除", 《山西化工》, vol. 28, no. 2, April 2008 (2008-04-01), pages 14 - 16 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106946666A (zh) * | 2017-03-21 | 2017-07-14 | 临沭县华盛化工有限公司 | 原甲酸三甲酯的合成工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103664552B (zh) | 2015-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101580522B (zh) | 离子液体溶剂分离木质纤维素中木质素和纤维素的方法 | |
| CN102101915B (zh) | 一种农林生物质组分的分离方法 | |
| CN103467750A (zh) | 一种降解木质素的方法 | |
| CN102174754A (zh) | 一种分离生物质的溶剂及其在生物质选择性分离中的应用 | |
| CN103087635A (zh) | 一种松脂的加工方法 | |
| CN104086365A (zh) | 一种对赤藓糖醇生产母液再利用制备混合糖醇产品的方法 | |
| CN104370696A (zh) | 一种分离乙二醇和1,2-戊二醇的新方法 | |
| CN103031762B (zh) | 一种在可降解型离子液体溶剂中制备富含纤维素材料的方法 | |
| CN103664552B (zh) | 一种原甲酸三乙酯的合成方法 | |
| CN102533442B (zh) | 一种提纯生物柴油的方法 | |
| CN104437556B (zh) | 一种合成乙酸正丁酯催化剂的制备方法 | |
| CN103910605B (zh) | 一种渗透汽化系统及其精制生物正丁醇的工艺 | |
| CN103131462A (zh) | 一种用sd-3破乳剂对原油采出液进行破乳的方法 | |
| CN106699524A (zh) | 一种原甲酸三乙酯的合成方法 | |
| CN102952004A (zh) | 连续共沸精馏法分离乙二醇单甲醚和水的工艺方法 | |
| CN102492044A (zh) | 羟乙基纤维素精制方法 | |
| CN101838222B (zh) | N-(4-乙氧基羰基苯基)-n’-乙基-n’-苯基甲脒的制备方法 | |
| CN107459659A (zh) | 一种混合溶剂两步法提取木质素的方法 | |
| WO2023236938A1 (zh) | 磷酸三(丁氧基乙基)酯生产过程中的副产物2-丁氧基氯乙烷的分离提纯工艺 | |
| CN116903509A (zh) | 一种适用于nmp的精馏提纯工艺 | |
| CN104003566A (zh) | 高性能芳纶沉析纤维生产过程中多组份废液的回收方法 | |
| CN107867983A (zh) | 一种原甲酸三乙酯的合成方法 | |
| CN115976866A (zh) | 一种有机溶剂预处理木质纤维素类生物质组分分离的方法 | |
| CN106518671A (zh) | 一种尼泊金丁酯的制备方法 | |
| CN103387479B (zh) | 醇法分离精制三氧化二砷过程中水的脱除及醇水混合液分离方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20160218 Address after: 276700 Linshu County, Shandong City, Linyi province Linshu County Huasheng Chemical Co., Ltd. Patentee after: Linshu County Huasheng Chemical Co., Ltd. Address before: 301, room 1, unit 29, building 276700, building 19, Cang Ma Xi Street, Linshu, Shandong Patentee before: Zhao Yifan |