CN103645236B - 一种磁控诱导苋菜红分子靶向电化学传感膜的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种磁控诱导苋菜红分子靶向电化学传感膜的制备方法，其包括电极预处理、分子印记自组装溶液配制、电聚合反应和模板分子洗脱。该方法首次结合磁性诱导、电化学传感器、分子印记技术的优点构筑磁控诱导苋菜红分子靶向电化学传感膜。实现对食品中添加色素苋菜红的快速检测，有利于规范食品生产企业的行为，推动我国食品安全事业的发展。

Description

一种磁控诱导苋菜红分子靶向电化学传感膜的制备方法

技术领域

本发明属于分析检测技术领域，具体涉及一种磁控诱导苋菜红分子靶向电化学传感膜(MIES)的制备方法。

背景技术

食用色素分为天然色素和合成色素两大类。天然色素一般比较安全，但因价格高，且在食品加工、储存过程中容易褪色和变色，使其应用受到限制。合成色素主要指用人工合成的方法从煤焦油中制取或以苯、甲苯、萘等芳香烃化合物为原料合成的有机色素。合成色素性质稳定，着色力强，可任意调色，成本低廉，使用方便，因此被广泛使用。科学研究表明，苋菜红蓄积危害健康，是致癌和诱变剂，可引起动物肿瘤、先天缺陷、死胎、不育和早期胚胎死亡等，必须严格管理。世界卫生组织（WHO）和我国对目前允许使用的合成色素均进行了严格的毒性试验，因此建立灵敏快速的检测方法非常重要。我国允许使用的食用合成色素中最常见的有苋菜红、柠檬黄、胭脂红、日落黄、亮蓝等。

电化学传感器是一种重要的电子器件，因其设计简单、灵敏度高、价格低廉、可实现实时检测、可满足临床诊断、环境分析、食品分析和产品检测需要等优点，越来越受到人们的关注。

分子印记属于超分子化学中主客体化学范畴，是源于高分子化学和材料化学等学科的一门综合学科。分子印记技术是制备具有特异选择性或专一选择性聚合物的技术。其最显著的三大特点为：构效预定性，特异识别性和广泛适用性。

目前用电化学传感器方法检测饮料中苋菜红含量有报道，Wang Peng等人利用碳纳米管制备了一种电化学传感器用于检测食品中苋菜红含量。电聚合分子印记传感器敏感膜具有一定报道，用电化学聚合法制备苋菜红分子印记敏感膜未见报道，在磁性诱导下制备苋菜红分子印记敏感膜传感器未见报道。

食品的成分复杂、所含的食品添加剂种类的多样性和未知性等问题，对其含有苋菜红的检测提出了更高的要求。目前常用的苋菜红测定方法主要有分光光度，毛细管电泳，高效液相法等。结合分子印记技术的优良选择性进行样品前处理可实现痕量目标物的快速富集。曾有报道以分子印记技术结合传统分析方法检测复杂样品中的苋菜红，虽然大大提高了检测的灵敏度和准确性但仍然面临样品处理复杂、耗时的缺点。电化学传感器最大的优势在于灵敏度高、方便快捷，可以实现实时检测。传统的电化学检测多数局限于本身具有电化学活性的待测物，与分子印记相结合的电化学传感器有望突破传统的局限，可通过待测目标物与特异性孔穴结合阻塞探针分子的通路产生电化学响应。但电聚合到电极上的分子印记层多为不导电或弱导电物质，大大影响了传感器的灵敏度。

发明内容

本发明的目的是提供一种磁控诱导苋菜红分子靶向电化学传感膜的制备方法，该方法首次结合磁性诱导、电化学传感器、分子印记技术的优点构筑磁控诱导苋菜红分子靶向电化学传感膜。实现对食品中添加色素苋菜红的快速检测，有利于规范食品生产企业的行为，推动我国食品安全事业的发展。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

一种磁控诱导苋菜红分子靶向电化学传感膜的制备方法，其包括以下步骤：

a)电极预处理：将磁性玻碳电极抛光后清洗；

b)分子印记自组装溶液配制：配制含有Fe₃O₄RGO、硫酸和苋菜红的NaAc-HAc缓冲溶液，将其用氮气除氧后密封，于20℃～30℃避光环境中放置搅拌2h～10h，加入苯胺类交联剂，密封，继续搅拌1h～5h，得到分子印记自组装溶液；其中，Fe₃O₄RGO与苋菜红的质量浓度比为1:30～30:1；

c)电聚合反应：将步骤b)得到的分子印记自组装溶液避光通氮气5～20min后，插入步骤a)得到的磁性玻碳电极，于+0.2V～2.0V电位下，采用计时电流法进行电聚合，取出电极，淋洗、吹干；

d)洗脱模板分子：将步骤c)得到的电极浸入H₂SO₄溶液中，在-0.8V～+0.8V电位下进行洗脱处理1min～10min。

在步骤a)中，玻碳电极内部含有磁性材料，磁性材料包括汝铁硼、铁氧体，钐钴铝镍钴。

步骤a)中，玻碳电极抛光后可先依次用乙醇和水超声清洗，然后用双蒸水淋洗并用氮气吹干。

步骤b)中Fe₃O₄RGO为Fe₃O₄RGO纳米级复合材料，其中Fe₃O₄和RGO的质量浓度比为1:1～10:1。本发明中的Fe₃O₄RGO可采用现有方法制备，如采用Yao Yunjin等人的Synthesis,characterization,and adsorption properties of magneticFe₃O₄graphenenanocomposite[参考文献1]。

步骤b)中Fe₃O₄RGO作为功能单体，其质量浓度为0.05mg/mL～5.0mg/mL，苯胺类交联剂包括苯胺、甲苯胺或联苯胺，苯胺类交联剂与硫酸的摩尔浓度比为1:1～1:10，苋菜红和Fe₃O₄RGO的质量浓度比为30:1～1:30，苯胺类交联剂的摩尔浓度为30mmol/L～200mmol/L，苋菜红的质量浓度为0.05mg/mL～5.0mg/mL。Fe₃O₄RGO作为功能单体，石墨烯是一种由碳原子以sp²杂化轨道组成六角型呈蜂巢晶格的平面薄膜，只有一个碳原子厚度的二维材料，苋菜红是一种偶氮染料，含有两个萘基，石墨烯与苋菜红之间可以通过π-π相互作用，再经过苯胺的交联聚合形成特异识别位点。使MIES对目标物有更好的选择性。实验发现，根据洗脱前后电流响应值的变化，当苋菜红、Fe₃O₄RGO质量浓度比为3.5:1,和苯胺类交联剂摩尔浓度为60mmol/L时，MIES电流响应变化值最大。该步骤中的NaAc-HAc缓冲溶液的pH值在4.0～7.0范围内。

在步骤d)中，采用H₂SO₄溶液对模板分子进行洗脱。模板分子是否彻底洗脱对电极的测定结果有着重要的影响。传统的洗脱方法往往采用有机溶剂或缓冲溶液淋洗电极，这些方法一般需要的时间长，且不能够完全除去模板分子。测试电位Fe₃O₄RGO-苋菜红之间结合力的影响，以探索洗脱模板分子的条件。实验结果表明，当对分子印记聚合膜施加一定负电压洗脱，洗脱后模板分子的印记孔穴重现性较好，且洗脱效果较明显。将电聚合后磁性电极浸入H₂SO₄溶液中，在-1.0V～+0.2V电位下处理1min～10min，可以实现去除模板分子的目的，优选在-0.8V～+0.2V电位下处理，进一步优选在-0.8～-0.2V电位下处理。本步骤中采用的H₂SO₄溶液的浓度范围为0.1mol/L～2.0mol/L。

可通过以下方法对本发明电化学传感器进行检测：

电化学检测方法和条件：

循环伏安法（CV）法：检测电位范围为-0.3～0.5V，扫描速率为100mV s^-1。

差示脉冲法（DPV）法：检测电位范围为-0.1～0.4V，扫描速率为50mV s^-1，电位增量为0.005V，振幅为0.05V，脉冲宽度为0.1s，采样宽度为0.02s，静止时间为2s。

探针溶液：0.1mol L^-1KCl和1mmol L^-1K₃Fe(CN)₆溶液。

本文用K₃Fe(CN)₆探针溶液中峰电流降低的绝对值△I_p（吸附后电极电流值为I_吸附，洗脱模板后电流值为I_洗脱，电流变化值为△I_p=I_洗脱-I_吸附）来验证各种成膜因素（加入Fe₃O₄RGO的磁性纳米粒浓度，交联剂浓度，交联剂与模板分子比例，电聚合时间，电洗脱时间）下聚合所得MIES的印记效果。△I_p越大，表明某条件下形成的印记位点越多，印记效果越好。

以测定饮料中苋菜红的含量为例，取市售某葡萄味果汁饮料50mL，加热去除CO₂和O₂，冷却至室温，用双蒸水定容至50mL，取150μL，采用上述中的DPV法测定样品中苋菜红的浓度。

本方法制备的磁性苋菜红分子印记膜电化学传感器，其检测限（LOD）可达到0.83×10^-9mol·L^-1（S/N=3），灵敏度远高于大多数现有已报道的传感器，其还具有选择性高、响应快速、稳定性和耐受性良好等特点，可实现复杂基质中苋菜红的高效、灵敏和实时检测。

本发明的有益效果：

1.本发明中玻碳电极内部含有磁性材料，与传统玻碳电极相比增加了磁性诱导的功能,形成的分子印迹聚合膜致密均匀。

2.本发明通过磁性诱导将Fe₃O₄RGO吸附到电极表面，这大大增加了电极的比表面积，增强了电子传导能力，提高了检测灵敏度。

3.通过控制Fe₃O₄RGO的质量浓度来控制纳米粒修饰的厚度，通过控制Fe₃O₄RGO厚度可方便观察电化学响应的变化。

4.将分子印记与电化学传感器相结合，提高了电化学传感器的专属性，可实现对复杂样品中苋菜红的选择性检测。苋菜红在电催化条件下只发生氧化反应，不发生还原反应，为不可逆氧化。现有电化学传感器技术有报道在苋菜红峰电位进行测定，不可逆氧化的苋菜红附着在电极表面，难以洗脱。本发明采用探针分子间接测定，避免了苋菜红的不可逆氧化。

5.分子印记层通过π-π相互作用自组装后再进行电聚合，形成了致密牢固包含模板分子的特异性孔穴膜层。

6.选用的交联剂为苯胺类物质，在电聚合条件下形成导电性的聚苯胺，既能当交联剂又可以提高检测灵敏度。

7.本发明使用磁性玻碳电极作为工作电极，可快速富集Fe₃O₄RGO。将Fe₃O₄RGO作为功能单体，导电聚苯胺作为交联剂，进一步放大电化学响应信号。

8.制备的MIES选择性高，灵敏度好，具有较好的稳定性与重复性。

附图说明

图1是MIES制备过程中各阶段循环伏安对比图。

图中，a为MGCE的CV曲线、b为聚合后的CV曲线、c洗脱后的CV曲线

图2是MIES制备过程中差式脉冲伏安法对比图。

图中，a为MGCE的DPV曲线、b为聚合后DPV曲线、c洗脱后的DPV曲线。

图3是MIES的吸附性能评价图。

图中，A为MIES和NIES的静态吸附曲线。B为MIES的动态吸附曲线图。苋菜红的浓度分别为1μmol·L^-1、10μmol·L^-1。C为MIES和NIES的选择性吸附曲线。其中，a、b、c分别为1μmol·L^-1苋菜红和100μmol·L^-1赤藓红、新胭脂红、诱惑红，d为1μmol·L^-1苋菜红。D为赤藓红、诱惑红、新胭脂红、苋菜红的结构式。

具体实施方式

药品和试剂：Al₂O₃（0.05μm，上海辰华仪器有限公司），苋菜红（Amaranth，阿拉丁试剂中国有限公司），诱惑红（Allura Red，阿拉丁试剂中国有限公司），胭脂红（coccinellin，阿拉丁试剂中国有限公司），三氯化铁(FeCl₃·6H₂O，国药集团化学试剂有限公司)，氯化亚铁（FeCl₂·4H₂O，温州市化学用料厂），氯化钾（KCl）、铁氰化钾（K₃Fe(CN)₆）（分析纯，上海新宝精细化工厂），无水乙醇（Ethanol，分析纯，国家集团化学试剂有限公司）、乙腈（Acetonitrile，分析纯，国家集团化学试剂有限公司），磷酸二氢钠（NaH₂PO₄·2H₂O，南京化学试剂有限公司），磷酸氢二钠（Na₂HPO₄·12H₂O,上海凌峰化学试剂有限公司），氧化还原石墨烯（RGO,自制），硫酸（H₂SO₄，上海化学试剂有限公司），氨水（Ammonia，上海中试化工总公司），水合肼（Hydrazine hydrate，上海实验试剂有限公司），苯胺（Aniline，上海凌峰化学试剂有限公司）实验用水为二次蒸馏水。0.1mol·L^-1Na₂HPO₄·12H₂O和0.1mol·L^-1NaH₂PO₄·2H₂O水溶液配制pH6.0的磷酸盐缓冲溶液（phosphate buffered solution,PBS）。

实施例中的Fe₃O₄RGO采用下述方法制备：

a)GO：取3.0g膨胀石墨，加入120mL浓硫酸，冰浴搅拌，分3次加入16.0g高锰酸钾。35℃～40℃搅拌20小时后分批次加水250mL，80℃热水浴搅拌反应2小时，反应物逐渐变为亮黄色。冷却后加入40mL过氧化氢搅拌过夜，制得GO（氧化石墨烯）。然后经酸洗、水洗至pH接近6。超声分散GO1～2小时。真空干燥，采用重量法测得GO的质量浓度为6.5mg/mL。

b)Fe₃O₄RGO：取a)中6.5mg/mL3.45mL,加入双蒸水35mL,超声1h，在氮气保护及磁力搅拌下逐滴加入5mL含1mmol FeCl₃·6H₂O和0.5mmol FeCl₂·4H₂O的水溶液，逐滴加入28%氨水是混合液的pH为10，加热至80℃，加入0.2mL水合肼，得到黑色产物即为Fe₃O₄RGO，Fe₃O₄与RGO的质量比为3.5:1。80℃搅拌10h，停止搅拌，冷却至室温，采用磁性分离法用乙醇与双蒸水分别清洗三次，最后黑色产物定容至50mL，室温保存。

实施例1

（1）玻碳电极预处理

磁性玻碳电极（Φ=3mm）经0.05μm的Al₂O₃悬浊液抛光后，双蒸水淋洗，然后分别用无水乙醇、去离子水超声清洗1min，清洗后进一步用氮气吹干电极。

（2）分子印记自组装溶液：

配制含0.4mg/mLFe₃O₄RGO、120mmol/L硫酸、2.4mg/mL苋菜红的NaAc-HAc缓冲液(pH4.5)，将其用氮气除氧后密封，20℃～30℃避光环境中放置搅拌2h，加入60mmol/L苯胺作为交联剂，密封，继续搅拌1h，得到分子印记自组装溶液。

（3)电聚合反应：

将分子印记自组装溶液倒入反应容器中，避光，通氮气后，插入步骤（1)得到的磁性玻碳电极，于+0.8V电位下，采用计时电流电聚合800s，取出，淋洗、吹干；

（4）洗脱模板分子：

-0.4V恒电压下，在0.5mol·L^-1H₂SO₄溶液中处理3min，去除模板分子。取出，去离子水反复淋洗干净，氮气吹干，即得磁性分子印记膜电化学传感器（MIES）。

实施案例2：

（1）玻碳电极预处理

磁性玻碳电极（Φ=3mm）经0.05μm的Al₂O₃悬浊液抛光后，双蒸水淋洗，然后分别用无水乙醇、去离子水超声清洗1min，清洗后进一步用氮气吹干电极。

（2）分子印记自组装溶液：

配制含0.5mg/mLFe₃O₄RGO、150mmol/L硫酸、3.0mmol/L苋菜红的NaAc-HAc缓冲液(pH5.8)，将其用氮气除氧后密封，20～30℃避光环境中放置搅拌5h，加入60mmol/L苯胺作为交联剂，密封，继续搅拌1h，得到分子印记自组装溶液。

（3)电聚合反应：

将分子印记自组装溶液倒入反应容器中，避光，通氮气后，插入清洗干净的磁性玻碳电极，于+1.0V电位下，采用计时电流电聚合700s，取出，淋洗、吹干；

（4）洗脱模板分子：

-0.6V恒电压下，在0.5mol·L^-1H₂SO₄溶液中处理200s，去除模板分子。取出，去离子水反复淋洗干净，氮气吹干，即得磁性分子印记膜电化学传感器（MIES）。

实施案例3：

（1）玻碳电极预处理

磁性玻碳电极（Φ=3mm）经0.05μm的Al₂O₃悬浊液抛光后，双蒸水淋洗，然后分别用无水乙醇、去离子水超声清洗1min，清洗后进一步用氮气吹干电极。

（2）分子印记自组装溶液：

配制含0.8mg/mLFe₃O₄RGO、200mmol/L硫酸、1.5mg/mL苋菜红的NaAc-HAc缓冲液(pH6.0)，将其用氮气除氧后密封，20℃～30℃避光环境中放置搅拌2h，加入80mmol/L苯胺作为交联剂，密封，继续搅拌1h，得到分子印记自组装溶液。

（3)电聚合反应：

将分子印记自组装溶液倒入反应容器中，避光，通氮气后，插入步骤（1)得到的磁性玻碳电极，于+1.0V电位下，采用计时电流电聚合600s，取出，淋洗、吹干；

（4）洗脱模板分子：-0.4V恒电压下，在0.5mol·L^-1H₂SO₄溶液中处理4min，去除模板分子。取出，去离子水反复淋洗干净，氮气吹干，即得磁性分子印记膜电化学传感器（MIES）。

实施案例4：

（1）玻碳电极预处理

磁性玻碳电极（Φ=3mm）经0.05μm的Al₂O₃悬浊液抛光后，双蒸水淋洗，然后分别用无水乙醇、去离子水超声清洗1min，清洗后进一步用氮气吹干电极。

（2）分子印记自组装溶液：

配制含3.0mg/mLFe₃O₄RGO、160mmol/L硫酸、0.2mg/mL苋菜红的NaAc-HAc缓冲液(pH7.0)，将其用氮气除氧后密封，20～30℃避光环境中放置搅拌4h，加入80mmol/L苯胺作为交联剂，密封，继续搅拌3h，得到分子印记自组装溶液。

（3)电聚合反应：

将分子印记自组装溶液倒入反应容器中，避光，通氮气后，插入步骤（1)得到的磁性玻碳电极，于+1.0V电位下，采用计时电流电聚合600s，取出，淋洗、吹干；

（4）洗脱模板分子：

-0.3V恒电压下，在0.4mol·L^-1H₂SO₄溶液中处理6min，去除模板分子。取出，去离子水反复淋洗干净，氮气吹干，即得磁性分子印记膜电化学传感器（MIES）。

MIES制备过程的表征

1.电极修饰过程的电化学表征（采用实施案例2制备MIES）

1.1电聚合前后不同修饰玻碳电极循环伏安图分析：

对比两种方法修饰的玻碳电极电流响应值的变化。同一根玻碳电极先后操作（a1为裸MGCE的CV曲线、b1电聚合后MMIPs的CV曲线、c1洗脱模板分子MIES的CV曲线），经相同的方法预处理后，按上述CV法在除氧K₃Fe(CN)₆/KCl测试溶液中测定CV曲线。结果显示，b1中MMIPs的CV电流响应值大于a1中MGCE，说明Fe₃O₄RGO薄膜增强表面传递电荷的能力，可能是Fe₃O₄RGO纳米粒可以增大电极的比表面积，增强Fe(CN)₆ ^3-/Fe(CN)₆ ^4-电荷传导，而且该法制备的硫酸掺杂的聚苯胺膜导电性较好，从而提高了薄膜电荷传导能力。从曲线c1中可以看出,将印记膜电极浸入0.5mol/L H₂SO₄溶液中用电位诱导法洗脱模板分子后，循环伏安电流响应值显著增强，说明目标分子通过该途径洗脱后，形成带有一定数目印记孔穴的印记膜，探针分子可以通过孔穴到达电极表面进行氧化还原反应，因此，电流响应值最高。

1.2MIES制备过程中各阶段差示脉冲伏安对比：

图2为图1对应的DPV图。相比裸的MGCE，复合纳米材料Fe₃O₄RGO和聚苯胺修饰后DPV值增大，洗脱模板分子后DPV值显著增强，结果与CV曲线一致。

MIES吸附性能评价（采用实施案例2制备MIES）

1.动态吸附试验

图3为MIES对100nmol L^-1、1μmol L^-1、10μmol L^-1苋菜红的动态吸附曲线。不同起始浓度的3条吸附曲线约25min时趋于饱和。按上述DPV法测定，ΔIp=I_洗脱-I_吸附，即使苋菜红的初始浓度不同，达到饱和状态时电流值基本不变，即饱和状态吸附量基本相同，进一步证明了印记层内形成了苋菜红的特异性孔穴。

2.静态吸附试验

在MIES和NIES对50nmol L^-1～200μmol L^-1系列苋菜红磷酸盐缓冲液的静态吸附曲线中，按上述DPV法测定，△Ip（ΔIp=I_洗脱-I_吸附）。随着苋菜红浓度增大，△Ip也逐渐增大，这是由于较多的苋菜红分子可占据较多的印记孔穴，阻塞探针分子通过聚合层发生氧化还原反应而使电流减小，电流变化值增大。当浓度为50μmol L^-1时，吸附达到平衡，△Ip值基本不再变化，认为此时识别位点几乎全部被模板分子占据，表明印记孔穴及活性结合位点对苋菜红具有高度亲合力和特异的识别能力。NIES膜中因为没有形成印记孔穴，电流值几乎无明显变化。

3.选择性吸附试验

实验中选择了合成色素赤藓红、新胭脂红和诱惑红作为干扰物考察了MIES和NIES的选择吸附性能。按上述DPV法分别测定含1μmol L^-1苋菜红和100μmol L^-1赤藓红、新胭脂红或诱惑红的混合溶液中△Ip，结果表明，MIES在100倍干扰物的存在下对苋菜红的测定无显著影响。实验中，MIES△Ip值显著高于NIES的△Ip，表明△Ip的变化是由于印记效果造成的。

4.标准曲线与检测限

取苋菜红粉末适量，精密称定，分别配制浓度为50nmol L^-1～200μmol L^-1的苋菜红系列标准溶液。在最优的实验条件下将制备的MIES分别置系列浓度的苋菜红标准溶液中吸附25min后按上述所述方法进行DPV测定，响应峰电流与苋菜红的浓度呈现出良好的线性相关。线性范围：50nmol/L～500nmol/L，500nmol/L～50μmol/L。线性回归方程分别为：ΔIp=3.5118C+1.6937(r=0.9915)，ΔIp=0.0645C+3.3661(r=0.9938)。检测限为0.83nmol/L，S/N=3。

5.稳定性和重复性

平行制备5根MIES，按上述的方法测定1μmol·L^-1苋菜红PBS溶液吸附前后DPV的响应值变化△Ip，RSD为4.7%；同一根MIES按相同的方法重复测定△Ip8次，RSD为3.5%。表明MIES制备方法稳定，重现性好，且测定重复性优良。

MIES干燥后4℃冰箱保存一周，按上述DPV法测定，其电流响应降为初始时的94%，两周后电流响应下降低于10%。

6.实际样品分析

以本实施例3制备的磁控诱导苋菜红分子靶向电化学传感膜测定饮料中苋菜红的含量，取市售某葡萄味果汁饮料50mL，加热去除CO₂和O₂，冷却至室温，用双蒸水定容至50mL，取150uL，采用上述中的DPV法测定样品中苋菜红的浓度，结果显示该果汁类饮料中苋菜红的含量为12.76μg/mL。分别在该果汁类饮料中加入低、中、高3个浓度的苋菜红标准溶液，进行加样回收率试验（n=9），具体结果见表1。

表1葡萄味果汁饮料中苋菜红的含量测定

Claims (6)

1.一种磁控诱导苋菜红分子靶向电化学传感膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

a)电极预处理：将磁性玻碳电极抛光后清洗；所述玻碳电极内部含有磁性材料，磁性材料包括汝铁硼、铁氧体、钐钴或铝镍钴；

b)分子印迹自组装溶液配制：配制含有Fe₃O₄RGO、硫酸和苋菜红的NaAc-HAc缓冲溶液，将其用氮气除氧后密封，于20℃~30℃避光环境中放置搅拌2h~10h，加入苯胺类交联剂，密封，继续搅拌1h~5h，得到分子印迹自组装溶液；

其中，Fe₃O₄RGO与苋菜红的质量浓度比为1:30~30:1；苋菜红的质量浓度为0.05mg/mL~5.0mg/mL，Fe₃O₄RGO的质量浓度为0.05mg/mL~5.0mg/mL，苯胺类交联剂的摩尔浓度为30mmol/L~200mmol/L；苯胺类交联剂与硫酸的摩尔浓度比为1:1~1:10；所述苯胺类交联剂选自苯胺、甲苯胺或联苯胺；

c)电聚合反应：将步骤b)得到的分子印迹自组装溶液避光通氮气5~20min后，插入步骤a)得到的磁性玻碳电极，于+0.2V~2.0V电位下，采用计时电流法进行电聚合400s～1200s，取出电极，淋洗、吹干；

d)模板分子洗脱：将步骤c)得到的电极浸入H₂SO₄溶液中，在-0.8V~+0.8V电位下进行洗脱处理1min~10min；其中H₂SO₄溶液的浓度为0.1mol/L~2.0mol/L。

2.根据权利要求1所述的磁控诱导苋菜红分子靶向电化学传感膜的制备方法，其特征在于在步骤a)中磁性玻碳电极抛光后依次采用乙醇和水进行超声清洗，然后用双蒸水淋洗并用氮气吹干。

3.根据权利要求1所述的磁控诱导苋菜红分子靶向电化学传感膜的制备方法，其特征在于在步骤b)中的Fe₃O₄RGO纳米级复合材料中的Fe₃O₄和RGO的质量浓度比为1:1~10:1。

4.根据权利要求1所述的磁控诱导苋菜红分子靶向电化学传感膜的制备方法，其特征在于在步骤b)中， Fe₃O₄RGO与苋菜红的质量浓度比为1:3~4。

5.根据权利要求1所述的磁控诱导苋菜红分子靶向电化学传感膜的制备方法，其特征在于在步骤c)中，分子印迹自组装溶液避光通氮气的时间为5~20min。

6.根据权利要求1所述的磁控诱导苋菜红分子靶向电化学传感膜的制备方法，其特征在于在步骤d)中，洗脱处理的电位为-0.8~-0.2V。