CN103601305A - 一种含氨氮循环冷却水用复合阻垢缓蚀剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种将含氨氮污水回收用于循环冷却水时所采用的含氨氮循环冷却水用复合阻垢缓蚀剂。以2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉和改性淀粉作为主要成分。其中，2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉是一种缓蚀剂；单独使用，缓蚀性能较差。改性淀粉，是一种天然的、可降解的阻垢剂，但是存在用量大、处理效果不好、易分解的问题。本发明将2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉和改性淀粉复配然后添加少量的对氨基苯甲酰基麸质酸、月桂酰基肌氨酸钠、十二钨杂多酸盐、1,3,5-三嗪-2,4,6-三羧酸、甘油，从而获得了缓蚀效果和阻垢效果具佳的复合阻垢缓蚀剂；阻碳酸钙垢率高达99.7％以上；碳钢腐蚀速度低于0.027（mm/a）。

Description

一种含氨氮循环冷却水用复合阻垢缓蚀剂
技术领域
    本发明涉及一种阻垢缓蚀剂，具体地说涉及一种将含氨氮污水回收用于循环冷却水时所采用的含氨氮循环冷却水用复合阻垢缓蚀剂。
背景技术
  炼油过程中会产生的大量含氨氮的污水，通常是送污水处理厂进行二级生化处理后排放。这在水资源紧缺的当今，是一种极大地浪费。如能进一步对含氨氮的污水进行处理并回用于循环冷却水将是解决企业水资源短缺的一条有效途径。回收利用过程中要解决缓蚀、阻垢和微生物及粘泥控制等问题。中国专利申请CN1258649A公开了一种多元复配阻垢缓蚀剂，该阻垢缓蚀剂主要包括有机磷酸、含磺酸基共聚物及锌盐，可用于对经过二级生化处理的石油化工废水的处理，其缺点是该多元复配阻垢缓蚀剂只能用于氨氮含量极少（0.14-1.88mg/L）的石油化工废水作为补水的循环水处理。CN1234625C公开了一种适合含氨氮污水回用于循环冷却水的复合阻垢缓蚀剂；该复合阻垢缓蚀剂包括聚磷酸盐或磷酸盐、有机磷酸、含磺酸基共聚物和锌盐；含有大量的有机磷和无机磷，会对环境造成二次污染。
  由于环境保护的要求，世界各国开始限制磷的排放，低磷、无磷和非重金属阻垢缓蚀剂的开发得到了更多的关注。特别是进入21世纪以来，水处理阻垢缓蚀剂正朝着无毒无公害、可生物降解及环境友好的方向发展。
发明内容
    本发明的目的在于提供一种不含磷、且具备高效阻垢缓蚀效率的含氨氮循环冷却水用复合阻垢缓蚀剂。
本发明的技术方案：
    一种含氨氮循环冷却水用复合阻垢缓蚀剂，由下述组分组成；
           2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉12份、
           改性淀粉15-20份、
           对氨基苯甲酰基麸质酸1.3-1.5份、
           月桂酰基肌氨酸钠2.3-2.8份、
          十二钨杂多酸盐1.7-2.5份、
           1,3,5-三嗪-2,4,6-三羧酸1.5-2.1份、
           甘油3-5份；
           所述份数为重量份。
    上述含氨氮循环冷却水用复合阻垢缓蚀剂，各组分的优选配比为：
          2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉12份、
           改性淀粉18份、
           对氨基苯甲酰基麸质酸1.4份、
           月桂酰基肌氨酸钠2.5份、
          十二钨杂多酸盐2.0份、
           1,3,5-三嗪-2,4,6-三羧酸1.8份、
           甘油4份。
     上述含氨氮循环冷却水用复合阻垢缓蚀剂，适用于氨氮浓度为1-23mg/L、ph为6.3-9.4的含氨氮污水，相对于待处理溶液总量的有效浓度为15-20mg/L。
   本发明的含氨氮循环冷却水用复合阻垢缓蚀剂，以2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉和改性淀粉作为主要成分。其中，2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉是一种缓蚀剂；单独使用，缓蚀性能较差；与硫脲复配使用时具备良好的缓蚀性能；但是，硫脲有毒、可经皮肤吸收，且对环境造成危害；不符合无毒无公害、可生物降解及环境友好的要求。改性淀粉，是一种天然的、可降解的阻垢剂，但是存在用量大、处理效果不好、易分解的问题。本发明将2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉和改性淀粉复配然后添加少量的对氨基苯甲酰基麸质酸、月桂酰基肌氨酸钠、十二钨杂多酸盐、 1,3,5-三嗪-2,4,6-三羧酸、甘油，从而获得了缓蚀效果和阻垢效果具佳的复合阻垢缓蚀剂；阻碳酸钙垢率高达99.7％以上；碳钢腐蚀速度低于0.027（mm/a）。经研究发现，2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉和改性淀粉能相互作用，从而同时提高2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑的缓蚀效率和改性淀粉的分散效果。而对氨基苯甲酰基麸质酸、月桂酰基肌氨酸钠、十二钨杂多酸盐和1,3,5-三嗪-2,4,6-三羧酸四种成分的存在，能促进2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑和改性淀粉的相互作用及改性淀粉的稳定性，从而使本发明的复合阻垢缓蚀剂适用范围更宽。
具体实施方式
    下面的实施例均按照中国石油化工总公司生产部和发展部编写的《冷却水分析和试验方法》（1993年，安庆石油化工总厂信息中心出版）中“碳酸钙沉积法”和“旋转挂片失重法”进行静态阻垢试验和旋转挂片腐蚀试验。在“碳酸钙沉积法”中试验原水浓度3倍；在“旋转挂片失重法”中试验温度为40度，试水转速为120转/分（rpm），试验时间为72h，挂片材质为碳钢，试验用水为浓缩2倍的试验原水。下属实施例的试验原水为来自炼油厂的含氨氮污水按常规方法经二级生化处理（如活性污泥法）、并经过絮凝沉降[如可在室温下将聚合氯化铝（浓度为40mg/L）和阳离子聚丙烯酰胺（浓度为2mg/L）作为絮凝剂先后加入其中，在沉降0.5小时]、精密过滤除悬浮物（如用高效纤维束过滤器过滤）后的污水。试验原水水质为氨氮2-20mg/L，Ca2+(以CaCO3计，下同)120-200mg/L,总碱度（以CaCO3计，下同)200-380 mg/L，Cl-83.5-142.3 mg/L,SO42-146-63 9mg/L ,PH7.4-8.4,电导率1120-1639ｕs/cm,总溶固576-756mg/L，CODcr23-137 mg/L。水质的CODcr测定方法为经典的铬法，其余的参照中国石油化工总公司生产部和发展部编写的《冷却水分析和试验方法》。
实施例1
    称取2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉12g、月桂酰基肌氨酸钠2.5g与4g甘油混合；得A组分；
  称取改性淀粉18g、对氨基苯甲酰基麸质酸1.4g、十二钨杂多酸盐2.0g、1,3,5-三嗪-2,4,6-三羧酸1.8g，加38.3g水混合均匀，然后再与A组分混合均匀；得80g复合阻垢缓蚀液；
    用配制好的药剂溶液按80mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时，复合阻垢缓蚀剂的有效浓度为15mg/L；
  试验原水水质为：氨氮20mg/L，Ca2+ 165mg/L，总碱度263mg/L，Cl- 110.6mg/L，SO42- 334mg/L，pH 9.3，CODCr -48mg/L。
实施例2
    称取2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉12g、月桂酰基肌氨酸钠2.5g与4g甘油混合；得A组分；
  称取改性淀粉18g、对氨基苯甲酰基麸质酸1.4g、十二钨杂多酸盐2.0g、1,3,5-三嗪-2,4,6-三羧酸1.8g，加38.3g水混合均匀，然后再与A组分混合均匀；得80g复合阻垢缓蚀液；
    用配制好的药剂溶液按80mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时，复合阻垢缓蚀剂的有效浓度为20mg/L；
   试验原水水质为：氨氮20mg/L，Ca2+ 165mg/L，总碱度263mg/L，Cl- 110.6mg/L，SO42- 334mg/L，pH 9.3，CODCr -48mg/L。
实施例3
  称取2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉12g、月桂酰基肌氨酸钠2.3g与3g甘油混合；得A组分；
  称取改性淀粉15g、对氨基苯甲酰基麸质酸1.3g、十二钨杂多酸盐1.7g、1,3,5-三嗪-2,4,6-三羧酸1.5g，加43.2g水混合均匀，然后再与A组分混合均匀；得80g复合阻垢缓蚀液；
    用配制好的药剂溶液按80mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时，复合阻垢缓蚀剂的有效浓度为15mg/L；
  试验原水水质为：氨氮23mg/L，Ca2+ 194mg/L，总碱度332mg/L，Cl- 125.3mg/L，SO42- 639mg/L，pH 7.9，CODCr-33mg/L。
实施例4
  称取2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉12g、月桂酰基肌氨酸钠2.8g与5g甘油混合；得A组分；
  称取改性淀粉20g、对氨基苯甲酰基麸质酸1.5g、十二钨杂多酸盐2.5g、1,3,5-三嗪-2,4,6-三羧酸2.1g，加34.1g水混合均匀，然后再与A组分混合均匀；得80g复合阻垢缓蚀液；
    用配制好的药剂溶液按80mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时，复合阻垢缓蚀剂的有效浓度为20mg/L；
  试验原水水质为：氨氮1.5mg/L，Ca2+ 174mg/L，总碱度419mg/L，Cl- 83.4mg/L，SO42- 341mg/L，pH 6.4，CODCr- 105mg/L。
实施例5
  称取2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉12g、月桂酰基肌氨酸钠2.3g与4g甘油混合；得A组分；
  称取改性淀粉18g、对氨基苯甲酰基麸质酸1.5g、十二钨杂多酸盐2.1g、1,3,5-三嗪-2,4,6-三羧酸1.8g，加38.3g水混合均匀，然后再与A组分混合均匀；得80g复合阻垢缓蚀液；
   用配制好的药剂溶液按80mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时，复合阻垢缓蚀剂的有效浓度为18mg/L；
  试验原水水质为：氨氮1.5mg/L，Ca2+ 174mg/L，总碱度419mg/L，Cl- 83.5mg/L，SO42- 330mg/L，pH 6.4，CODCr 98mg/L。
实施例6
   称取2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉12g、月桂酰基肌氨酸钠2.3g与4g甘油混合；得A组分；
  称取改性淀粉17g、对氨基苯甲酰基麸质酸1.5g、十二钨杂多酸盐2.1g、1,3,5-三嗪-2,4,6-三羧酸1.5g，加39.6g水混合均匀，然后再与A组分混合均匀；得80g复合阻垢缓蚀液；
    用配制好的药剂溶液按80mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时，复合阻垢缓蚀剂的有效浓度为20mg/L；
   试验原水水质为：氨氮1.5mg/L，Ca2+ 174mg/L，总碱度419mg/L，Cl- 83.5mg/L，SO42- 340mg/L，pH 6.4，CODCr 105mg/L。
对比例1
     称取改性淀粉18g加62g水混合均匀，得80g复合阻垢缓蚀液；
     用配制好的药剂溶液按80mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时，复合阻垢缓蚀剂的有效浓度为15mg/L；
     试验原水水质为：氨氮20mg/L，Ca2+ 165mg/L，总碱度263mg/L，Cl- 110.6mg/L，SO42- 334mg/L，pH 9.3，CODCr -48mg/L。
对比例2
  称取2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉12g加68g水混合均匀，得80g,阻垢缓蚀液；
    用配制好的药剂溶液按80mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时，复合阻垢缓蚀剂的有效浓度为15mg/L；
    试验原水水质为：氨氮20mg/L，Ca2+ 165mg/L，总碱度263mg/L，Cl- 110.6mg/L，SO42- 334mg/L，pH 9.3，CODCr -48mg/L。
对比例3
    称取2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉12g、取改性淀粉18g，加50g水混合均匀，得80g复合阻垢缓蚀液；
    用配制好的药剂溶液按80mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时，复合阻垢缓蚀剂的有效浓度为15mg/L；
     试验原水水质为：氨氮20mg/L，Ca2+ 165mg/L，总碱度263mg/L，Cl- 110.6mg/L，SO42- 334mg/L，pH 9.3，CODCr -48mg/L。
对比例4
    称取2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉12g与4g甘油混合；得A组分；
  称取改性淀粉18g、对氨基苯甲酰基麸质酸1.4g、1,3,5-三嗪-2,4,6-三羧酸1.8g，加42.8g水混合均匀，然后再与A组分混合均匀；得80g复合阻垢缓蚀液；
    用配制好的药剂溶液按80mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时，复合阻垢缓蚀剂的有效浓度为15mg/L；
试验原水水质为：氨氮20mg/L，Ca2+ 165mg/L，总碱度263mg/L，Cl- 110.6mg/L，SO42- 334mg/L，pH 9.3，CODCr -48mg/L。
对比例5
    称取2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉12g、月桂酰基肌氨酸钠2.5g与4g甘油混合；得A组分；
  称取改性淀粉18g、十二钨杂多酸盐2.0g，加41.5g水混合均匀，然后再与A组分混合均匀；得80g复合阻垢缓蚀液；
    用配制好的药剂溶液按80mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时，复合阻垢缓蚀剂的有效浓度为15mg/L；
    试验原水水质为：氨氮20mg/L，Ca2+ 165mg/L，总碱度263mg/L，Cl- 110.6mg/L，SO42- 334mg/L，pH 9.3，CODCr -48mg/L。
    按上述投加浓度进行静态阻垢试验和旋转挂片腐蚀试验，阻碳酸钙垢率和腐蚀速度见表1：
表1 缓蚀阻垢剂的阻垢缓蚀效果
实施例 阻碳酸钙垢率（%） 碳钢腐蚀速度（mm/a）
实施例1 99.7 0.023
实施例2 99.9 0.023
实施例3 99.7 0.026
实施例4 99.6 0.027
实施例5 99.6 0.026
实施例6 99.6 0.027
对比例1 94.5 0.041
对比例2 93.9 0.037
对比例3 94.2 0.038
对比例4 93.4 0.036
对比例5 93.5 0.035

Claims (2)

1.一种含氨氮循环冷却水用复合阻垢缓蚀剂，其特征在于，由下述组分组成；
           2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉12份、
           改性淀粉15-20份、
           对氨基苯甲酰基麸质酸1.3-1.5份、
           月桂酰基肌氨酸钠2.3-2.8份、
          十二钨杂多酸盐1.7-2.5份、
           1,3,5-三嗪-2,4,6-三羧酸1.5-2.1份、
           甘油3-5份；
           所述份数为重量份。
2.根据权利要求1所述的含氨氮循环冷却水用复合阻垢缓蚀剂，其特征在于：
          2-十五烷基-1（马来酰胺）-乙基-咪唑啉12份、
           改性淀粉18份、
           对氨基苯甲酰基麸质酸1.4份、
           月桂酰基肌氨酸钠2.5份、
          十二钨杂多酸盐2.0份、
           1,3,5-三嗪-2,4,6-三羧酸1.8份、
           甘油4份。
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