CN103598204A - 一种杀菌剂组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药复配的技术领域，具体涉及一种杀菌剂组合物及其应用。其组成为按重量百分比计的下述组分：代森锰锌20%-35%，三乙膦酸铝15%-30%，氰霜唑5%-15%，复硝酚钠0.1%-0.5%，助剂3%-7%，防结块剂5%-8%，白炭黑余量，该杀菌剂组合物是以代森锰锌、三乙膦酸铝、氰霜唑、复硝酚钠为主要成分的复配杀菌剂，用于防治霜霉病、疫病效果突出、并且成本低、不结块。

Description

一种杀菌剂组合物及其应用

技术领域

本发明属于农药复配的技术领域，具体涉及一种杀菌剂组合物及其应用。 

背景技术

代森锰锌，乙撑双二硫代氨基甲酰锰和锌的络盐，是1,2-亚乙基双二硫代氨基甲酸锰和锌离子的配位化合物。原药为灰黄色粉末。堆积密度0.62，熔点136℃（熔点前分解），闪点137.8℃（开式）。不溶于水及大多数有机溶剂，遇酸碱分解。高温曝露在空气中和受潮易分解，可引起燃烧。属低毒杀菌剂，该产品为广谱的保护性杀菌剂，防治麦类，水果蔬菜等的多种真菌病害。 

代森锰锌主要用于防治蔬菜霜霉病、炭疽病、褐斑病等，目前是防治西红柿早疫病和马铃薯晚疫病理想药剂。主要防治对象：梨黑星病，柑橘疮痂病、溃疡病，苹果斑点落叶病，葡萄霜霉病，荔枝霜霉病、疫霉病，青椒疫病，黄瓜、香瓜、西瓜霜霉病，番茄疫病，棉花烂铃病，小麦锈病、白粉病，玉米大斑、条斑病，山药炭疽病、褐腐病、根颈腐病、斑点落叶病等。 

三乙膦酸铝，化学名称：三-（乙基膦酸）铝，原药为白色粉末，易溶于水，难溶于有机溶剂。挥发性小，遇酸、碱易分解。无腐蚀性，不易燃，不易爆，遇潮湿易结块。一种有机磷类高效、广谱、内吸性低毒杀菌剂，具有治疗和保护作用'在植物体内可以上、下双向传导。该药水溶性好，内吸渗透性强，持效期较长，使用安全，药剂只有在植株体内才能发挥防病作用，离体条件下对病菌的抑制作用很小，其防病原理认为是药剂刺激寄主植物的防御系统而防病。对藻菌亚门中的霜霉属、疫霉属病原真菌、单轴病菌引起的病害如蔬菜、果树霜霉病、疫病、菠萝心腐病、柑橘根腐病、茎溃病、草霉茎腐病、红髓病有效。 

三乙膦酸铝适用作物非常广泛，可广泛使用于黄瓜、甜瓜、西瓜、西葫芦、苦瓜、冬瓜、番茄、辣椒、茄子、芹菜、芦笋、芸豆、菜豆、豇豆、豌豆、绿豆、马铃薯、十字花科蔬菜、烟草、棉花、苹果、葡萄、梨、草莓、柑橘、荔枝、水稻、胡椒、橡胶及花卉植物等；对霜霉病、霜疫霉病、疫病、晚疫病、疫腐病、猝倒病、立枯病、黑胫病、白粉病、枯萎病、（胡椒）瘟病、溃疡病、条溃疡病、疮痂病、炭疽病、轮纹病、黑星病、黑斑病、褐斑病、轮斑病、斑枯病、叶斑病、茎枯病、稻瘟病、稻曲病、纹枯病、鞘腐病等多种真菌性病害均具有良好的防治效果。 

氰霜唑，化学名称：4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-对甲苯基咪唑-1-磺酰胺，浅黄色无味粉状固体，m.p.152.7℃，蒸气压<1.33×10^-5Pa，20℃时在水中溶解度为0.121 μg/mL (pH=5)，分配系数为3.2 (25℃)。属于磺胺咪唑类杀菌剂。对卵菌纲真菌如疫霉菌、霜霉菌、假霜霉菌、腐霉菌以及根肿菌纲的芸苔根肿菌具有很高的生物活性。作用机制是阻断卵菌纲病菌体内线粒体细胞色素bc1复合体的电子传递来干扰能量的供应，其结合部位为酶的Q中心，称为QiI(Quinone inside Inhibitors)类杀菌剂，与其他杀菌剂无交叉抗性。其对病原菌的高选择活性可能是由于靶标酶对药剂的敏感程度差异造成的。 

适宜作物及对作物的安全性，马铃薯、葡萄、蔬菜（黄瓜、白菜、番茄、洋葱、莴苣）、草坪，对作物、人类、环境安全。防治对象霜霉病、疫病如黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、马铃薯晚疫病等。 

复硝酚钠，化学成份:5-硝基愈创木酚钠，邻硝基苯酚钠，对硝基苯酚钠的混合物，易溶于水,可溶于乙醇、甲醇、丙酮等有机溶剂。常规条件下储存稳定。具有酚类芳香味。属于广谱型植物生长调节剂，具有促进细胞原生质流动、提高细胞活力、加速植株生长发育、促根壮苗、保花坐果保果、提高产量、增强抗逆能力等作用。 

复硝酚钠是一种强力细胞赋活剂，与植物接触后能迅速渗透到植物体内，促进细胞的原生质流动，提高细胞活力。能加快生长速度，打破休眠，促进生长发育，防止落花落果、裂果、缩果，改善产品品质，提高产量，提高作物的抗病、抗虫、抗旱、抗涝、抗寒、抗盐碱、抗倒伏等抗逆能力。它广泛适用于粮食作物、经济作物、瓜果、蔬菜、果树、油料作物及花卉等。可在植物播种到收获期间的任何时期使用，可用于种子浸渍、苗床灌注、叶面喷洒和花蕾撒布等。由于它具有高效、低毒、无残留、适用范围广、无副作用、使用浓度范围宽等优点，已在世界上多个国家和地区推广应用。复硝酚钠还应用畜牧、渔业上，在提高肉、蛋、毛、皮产量和质量的同时，还能增强动物的免疫能力，预防多种疾病。 

然而目前，以代森锰锌、三乙膦酸铝为主要成分复配的杀菌剂品种繁多，但是其成本高，防治效果不理想，且易结块，并且长期使用容易导致病菌产生抗药性，使杀菌活性大大降低，而且不能兼具较好的保护和治疗活性，防治效果并不理想。 

目前尚未见代森锰锌、三乙膦酸铝、复硝酚钠与氰霜唑复配产品的相关报道。 

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种复配药效好、成本低、不结块的杀菌剂组合物，该杀菌剂组合物是以代森锰锌、三乙膦酸铝、氰霜唑、复硝酚钠为主要成分的复配杀菌剂，用于防治霜霉病、疫病效果突出、并且成本低、不结块。 

本发明的技术方案如下： 

一种杀菌剂组合物，其组成为按重量百分比计的下述组分：

代森锰锌        20%-35% 

三乙膦酸铝      15%-30%

氰霜唑          5%-15%

复硝酚钠        0.1%-0.5%

助剂            3%-7%

防结块剂        5%-8%

白炭黑           余量。

作为优选，本发明的杀菌剂组合物其组成为按重量百分比计的下述组分： 

代森锰锌        23%-31%

三乙膦酸铝       19%-27%

氰霜唑           10%

复硝酚钠       0.3%

助剂           4%-6%

防结块剂       6%-7%

白炭黑           余量。

本发明的杀菌剂组合物，其特征在于，该组合物是含有代森锰锌        和三乙膦酸铝有效量为50%的可湿性粉剂。 

作为优选，本发明的杀菌剂组合物其组成为按重量百分比计的下述组分： 

代森锰锌         27%  

三乙膦酸铝       23%  

氰霜唑           10%  

复硝酚钠         0.3%   

助剂             5%    

防结块剂         6%    

白炭黑           余量。

所述的助剂是扩散剂NNO和拉开粉BX的混合物。 

所述的防结块剂是柠檬酸钠和乌洛托品。 

作为优选，本发明的杀菌剂组合物，其组成为按重量百分比计的下述组分：       

代森锰锌         27%  

 三乙膦酸铝       23%  

氰霜唑           10%   

复硝酚钠         0.3%   

扩散剂NNO         2% 

拉开粉BX          3%

柠檬酸钠          3%

乌洛托品          3%         

白炭黑           余量。

扩散剂NNO，化学名称：亚甲基双萘磺酸钠。具有优良扩散性和保护胶体性能，但无渗透起泡等表面活性，对蛋白质及聚酰胺纤维有亲和力，对棉、麻等纤维无亲和力。 

拉开粉BX，化学名称：丁基萘磺酸钠，米白色粉末，阴离子表面活性剂，能显著降低水的表面张力，具有优良的渗透力与润湿性，再润湿性也极佳，并具有乳化、扩散和起泡沫性能。 

柠檬酸钠，2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸钠二水合物，无色晶体或白色结晶粉末，味咸，并有清凉感。易溶于水及甘油,难溶于醇类及其他有机溶剂，有潮解性,在热空气中有风化性。150℃以上失去结晶水并分解，柠檬酸钠在化学上是优良的螯合剂/络合剂，在食品、饮料工业中用作风味剂、稳定剂。 

乌洛托品的正规名称是：1,3,5,7-四氮杂三环[3.3.1.1]癸烷，别名：六亚甲基四胺、四氮六甲环、六胺、胺仿。白色吸湿性结晶粉末或无色有光泽的菱形结晶体，可燃。 

白炭黑是白色粉末状X-射线无定形硅酸和硅酸盐产品的总称，主要是指沉淀二氧化硅、气相二氧化硅、超细二氧化硅凝胶和气凝胶，也包括粉末状合成硅酸铝和硅酸钙等。白炭黑是多孔性物质，其组成可用SiO₂·nH₂O表示，其中nH₂O是以表面羟基的形式存在。能溶于苛性碱和氢氟酸，不溶于水、溶剂和酸（氢氟酸除外）。 

本发明的所述的杀菌剂组合物用于防治蔬菜霜霉病、疫病，尤其适用于黄瓜霜霉病菌、葡萄霜霉病、白菜霜霉病、荔枝霜霉病。 

本发明的杀菌剂组合物的制备方法如下：将上述各成分在一级混合机中充分混合，通过喂料机进入气流粉碎机粉碎，粉碎到一定细度的物料经旋风分离器进入二级混合机，搅拌30分钟，混合均匀即得。 

本发明的有益效果为：本发明的杀菌剂组合物是以代森锰锌、三乙膦酸铝、氰霜唑、复硝酚钠为主要成分的复配杀菌剂，用于防治霜霉病、疫病效果突出、并且成本低、不结块。 

  本发明确定了代森锰锌和乙磷铝的最佳比例，并对该组合物进行了相关的室内生物活性测定及田间药效试验，对施药方法、用量等进行了探索，试验结果表明，该组合物对蔬菜霜霉病、疫病具有较好的防治效果。 

一、室内毒力试验  

1、供试药剂

组合物A  (50%代森锰锌·三乙膦酸铝可湿性粉剂)

代森锰锌23%+三乙膦酸铝27%+氰霜唑10%+复硝酚钠0.3%   

组合物B   (50%代森锰锌·三乙膦酸铝可湿性粉剂)

代森锰锌25%+三乙膦酸铝25%+氰霜唑10%+复硝酚钠0.3% 

组合物C    (50%代森锰锌·三乙膦酸铝可湿性粉剂)

代森锰锌27%+三乙膦酸铝23%+氰霜唑10%+复硝酚钠0.3%

组合物D (50%代森锰锌·三乙膦酸铝可湿性粉剂)                                                                             

代森锰锌29%+三乙膦酸铝21%+氰霜唑10%+复硝酚钠0.3% 

组合物E   （50%代森锰锌·三乙膦酸铝可湿性粉剂)

代森锰锌31%+三乙膦酸铝19%+氰霜唑10%+复硝酚钠0.3%  

对比1

40%三乙膦酸铝可湿性粉剂 四川国光农化股份有限公司生产

对比2

70%代森锰锌可湿性粉剂    利民化工股份有限公司生产

2、供试菌源

黄瓜霜霉病病菌（PDA培养基纯培养）

3、测定方法

试验采用室内生长速率法。以1mL5个不同浓度的药剂（浓度比供测浓度高50倍），分别与49mLPDA培养基混合，倒入4个无菌培养皿内，凝固后，接种黄瓜霜霉病病菌，25℃下培养48h，量取菌落直径，计算抑制百分率。

                   对照组菌落直径-处理组菌落直径 

抑制百分率（%）= ———————————————— x100

                           对照组菌落直径

4、统计分析方法

以药剂浓度（ppm）的对数值为X，抑制百分率的机率值为Y，输入CASIO fx-180p计算器，求各药剂的有效中量ED₅₀，计算共毒系数。

                         1/混剂ED50 

共毒系数（CTC）= ————————————————— X100

                    ∑（1/单剂ED50x单剂相对含量）

CTC＜50         组成混剂的各单剂间有拮抗作用

CTC=50-150     组成混剂的各单剂间有加和作用

CTC＞150       组成混剂的各单剂间有增效作用

5、结果与分析

接种后48小时检查结果，组合物A，组合物B，组合物C，组合物D，组合物E，40%三乙膦酸铝可湿性粉剂，70%代森锰锌湿性粉剂对黄瓜霜霉病有效中量（ED₅₀）分别为0.8429ppm、0.7275ppm、0.5855ppm、0.6411ppm、0.6782ppm、2.0880ppm、0.9036ppm。组合物A，组合物B，组合物C，组合物D，组合物E，共毒系数分别为158.61、173.38、203.90、176.756、159.00。结果表明：70%乙铝·锰锌可湿性粉剂(C)对黄瓜霜霉病菌有效中量最低，共毒系数最大，单剂间增效作用明显。 

二、药效试验

       结果见表1。

                     表1防治效果数据 

                                                    

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细的说明。 

实施例1

一种杀菌剂组合物，其组成为按重量百分比计的下述组分：

代森锰锌         27%  

 三乙膦酸铝       23%  

氰霜唑           10%   

复硝酚钠         0.3%   

扩散剂NNO         2% 

拉开粉BX          3%

柠檬酸钠        3%

乌洛托品        3%         

白炭黑           余量。

制备方法如下：将上述各成分在一级混合机中充分混合，通过喂料机进入气流粉碎机粉碎，粉碎到一定细度的物料经旋风分离器进入二级混合机，搅拌30分钟，混合均匀即得。 

    对葡萄霜霉病的共毒系数如为206.33，对葡萄霜霉病的防治效果如下表2。 

表2 防治效果数据 

 实施例2

一种杀菌剂组合物，其组成为按重量百分比计的下述组分：

代森锰锌        20% 

三乙膦酸铝      30%

氰霜唑          15%

复硝酚钠        0.1%

扩散剂NNO      2.5%

拉开粉BX       2.5%

柠檬酸钠        3%

乌洛托品        3%  

白炭黑           余量。

制备方法如下：同实施例1。 

实施例2对白菜霜霉病的共毒系数为189.2，对白菜霜霉病的防治效果如下下表3。 

表3 对白菜霜霉病的防治效果 

        实施例3

一种杀菌剂组合物，其组成为按重量百分比计的下述组分：

代森锰锌        35% 

三乙膦酸铝      15%

氰霜唑          5%

复硝酚钠       0.5%

扩散剂NNO       3.0%

拉开粉BX        2.0%

柠檬酸钠        3.0%

乌洛托品        3.0%  

白炭黑           余量。

制备方法如下：同实施例1。 

实施例3对荔枝霜霉病的共毒系数为195.28，对荔枝霜霉病的防治效果如下表4。 

表4  对荔枝霜霉病的防治效果 

。

Claims (8)

1.一种杀菌剂组合物，其组成为按重量百分比计的下述组分：

代森锰锌        20%-35% 

三乙膦酸铝      15%-30%

氰霜唑          5%-15%

复硝酚钠        0.1%-0.5%

助剂            3%-7%

防结块剂        5%-8%

白炭黑           余量。

2.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征在于，其组成为按重量百分比计的下述组分： 

代森锰锌        23%-31%

三乙膦酸铝       19%-27%

氰霜唑           10%

复硝酚钠       0.3%

助剂           4%-6%

防结块剂       6%-7%

白炭黑           余量。

3.根据权利要求2所述的杀菌剂组合物，其特征在于，其组成为按重量百分比计的下述组分：

代森锰锌         27%  

三乙膦酸铝       23%  

氰霜唑           10%  

复硝酚钠         0.3%   

助剂             5%    

防结块剂         6%    

白炭黑           余量。

4.根据权利要求1或2或3所述的杀菌剂组合物，其特征在于，该组合物是含有代森锰锌和三乙膦酸铝有效量为50%的可湿性粉剂。

5.根据权利要求4所述的杀菌剂组合物，其特征在于，所述的助剂是扩散剂NNO和拉开粉BX的混合物。

6.根据权利要求4所述的杀菌剂组合物，其特征在于，所述的防结块剂是柠檬酸钠和乌洛托品。

7.根据权利要求4所述的杀菌剂组合物，其特征在于，其组成为按重量百分比计的下述组分：       

代森锰锌         27%  

 三乙膦酸铝       23%  

氰霜唑           10%   

复硝酚钠         0.3%   

扩散剂NNO         2% 

拉开粉BX          3%

柠檬酸钠          3%

乌洛托品          3%         

白炭黑           余量。

8.如权利要求1所述的杀菌剂组合物用于防治蔬菜霜霉病、疫病，尤其适用于黄瓜霜霉病菌、葡萄霜霉病、白菜霜霉病、荔枝霜霉病。