CN103597652A - 锂离子电池的监控方法和用于其实施的监控装置 - Google Patents

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Abstract

一种电化学电池或电池组(1)的监控方法，尤其是锂离子类型的电化学电池或电池组(1)的第一次充电的监控方法，包括与在电化学电池中或在电池组中产生的声学发射相关的数据的采集步骤，并使用采集的数据，检测以下的步骤：在电化学电池或电池组的电极上形成钝化膜；和/或锂在电化学电池或电池组的电极处的第一次存储。

Description

锂离子电池的监控方法和用于其实施的监控装置
技术领域
本发明涉及一种锂离子类型蓄电池领域。更具体地，本发明涉及电化学电池或电池组的监控方法。本发明还涉及包括实施这种监控方法的充电方法。本发明还涉及包括实施这种充电方法的电池制造方法。本发明还涉及通过实施这种制造方法得到的电池。本发明还涉及实施监控方法的监控装置。本发明最后涉及包括这种监控装置的充电系统。
背景技术
如图1所示，在用于锂离子类型电池中的电化学电池中，使用石墨电极30，尤其是石墨负电极。在第一次电化学反应、尤其是第一次充电时，在该电极处产生钝化膜或层33的形成。在电池的第一次充电时，通过包含在电解质(包括有机产品和锂盐)中的产品34的分解产生该膜。该分解允许膜的实现，其阻止与溶剂相关联的锂离子穿透电极。通过类比能够被形成到固体锂表面的钝化层，该膜称为“固体电解质界面”或“SEI”(“Solid Electrolyte Interface”，)。该膜对于电池的将来运行非常重要，因为其允许保护电极不受某些反应的影响。实际上，由于具有电子绝缘和离子导体属性的该膜，所以可以在基本没有增加电极石墨的不同层31或基板之间的距离的情况下以可逆方式存储和释出锂离子32。因此锂被存储在石墨层或基板之间。因此，随时间内保持石墨电极结构，并及该结构尺寸上足够稳定，以允许使电池的寿命较长。因此确保电池的最大容量。
在电化学电池的第一次充电时产生该膜的形成现象。其示于图2的示意图中。
通过测试石墨-锂半电池以已知方式研究该现象。在该电池的特别配置中，以石墨实施正电极并且负电极为金属锂箔。因此，在电化学半电池的第一次放电期间实现锂在石墨中的第一次存储，而在完整的电池充电期间产生相同的现象。该现象是较容易的观测方式，因为在电池的放电期间，在电池电压曲线上可见台阶(Palier)，该台阶对应于针对Li+/Li电偶（Li+/Li couple)的0.8V到其中锂被存储于石墨中的高电压的电势而言LixC6的电化学减少。图2示出了石墨-锂半电池的放电电压曲线。在针对电化学Li+/Li电耦的0.8V电势的第一次放电时，膜SEI的形成台阶是可见的。该台阶仅在第一次放电时是可见的并且在后续放电时不再出现。实际上，膜SEI主要在锂离子在石墨中的第一存储阶段时形成。因此该第一阶段是最重要的并且应该被正确地管理，以便产生最佳可能的膜SEI，尤其是这涉及到它的厚度、它的规则性、它的表面状态、它的范围。这是为什么通常以恒定和低强度电流实施第一次充电的原因。
该转变对于完整的电池是不可识别的。在实践中，在商业电池中，在将它们出售之前，由制造者实施电池的第一次充电。通常，通过应用恒定电流实施该充电，直到电池达到电压阈值。这涉及恒流充电。如前所见，重要的是注意到，前面提及的并且时应于膜SEI的实现阶段的台阶在电池的第一次充电电压曲线上是不可见的。
发明内容
本发明的目的在于提供一种监控方法，其允许克服前面提及的问题并改进现有技术中已知的监控方法。特别地，本发明提供一种简单、非侵入及低成本的电池监控方法。监控方法还允许优化的电池制造，在限定制造时间的同时确保制造质量。
根据本发明的方法允许监控电化学电池或电池组，尤其是锂离子类型的电化学电池或电池组的第一次充电。该方法包括与在电化学电池中或在电池组中产生的声学发射相关的数据的采集步骤，并包括使用采集的数据对以下进行检测的检测步骤：
-在电化学电池或电池组的电极上形成钝化膜；和/或
-锂在电化学电池成电池组的电极处的第一次存储。
检测步骤可基于声学发射特征。
声学发射特征可基于对与声学发射相关的一个或更多个以下参数的结合的分析：
-声学事件的数量；和/或
-声学事件的振幅；和/或
-声学事件的能量；和/或
-声学事件的上升或上升时间；和/或
-声学事件的频率；和/或
-声学事件的持续时间。
在与声学发射相关的参数之一的值超过预定阈值时，或在与声学发射相关的参数之一的导数的值超过预定阈值时，可认为检测到电化学电池或电池组的电极上钝化膜的形成和/或锂在电化学电池或电池组的电极处的第一次存储。
在与声学发射相关的参数的至少一个的值超出预定阈值时，可认为检测到或正在实施电化学电池成电池组的电极上的钝化膜的形成或者锂在电化学电池或电池组的电极处的第一次存储。
在与声学发射相关的参数之一的值超出预定阈值时，或在与声学发射相关的参数之一的导数的值超出预定阈值时，可认为检测到电化学电池或电池组的电极上钝化膜的形成结束和/或锂在电化学电池成电池组的电极处的第一次存储结束。
根据本发明的方法允许对电化学电池或电池组充电，尤其是对锂离子类型的电化学电池或电池组。该方法包括电化学电池或电池组的监控步骤，例如实施根据前述的监控方法的步骤，以及使电化学电池或电池组的充电装置运行的运行步骤，充电装置的运行取决于检测或未检测到：
-在电化学电池或电池组的电极上的钝化膜的形成；和/或
-锂在电化学电池或电池组的电极处的第一次存储。
在检测到电化学电池或电池组的电极上的钝化膜形成之前和/或在检测到锂在电极处的第一次存储之前，可用第一充电电流对电化学电池或电池组充电，并且在检测到电化学电池或电池组的电极上钝化膜的形成时和/或在检测到锂在电极处的第一次存储时，可用第二充电电流对电化学电池或电池组充电。
第二充电电流的平均强度可小于第一充电电流的平均强度，尤其是第二充电电流的强度比第一充电电流的强度的75％小，甚至比第一充电电流的强度的50％小。
在不再检测到电化学电池或电池组的电极上的钝化膜的形成时和/或不再检测到锂在电极处的第一次存储时，可用第三充电电流对电化学电池或电池组充电。
第二充电电流的平均强度可小于第三充电电流的平均强度，尤其是第二充电电流的强度比第三充电电流的强度的75％小，甚至比第三充电电流的强度的50％小。
第三电流的强度可基本等于第一电流的强度。
根据本发明的方法允许制造电化学电池或电池组，尤其是锂离子类型的电化学电池或电池组。该方法包括前面定义的的充电方法的实施步骤。
相据本发明，电化学电池成电池组是通过实施前述定义的制造方法获得的。
根据本发明，电化学电池或电池组的监控装置，尤其是锂离子类型的电化学电池或电池组的第一次充电的监控装置，包括实施前面定义的监控方法的硬件和/或软件部件。
硬件和/或软件部件可包括对与在电化学电池或电池组中产生的声学发射相关的数据进行采集的采集元件以及对以下进行检测的检测元件：
-在电化学电池或电池组的电极上的钝化膜的形成；和/或
-锂在电极处的第一次存储。
根据本发明，电化学电池或电池组的充电系统，尤其是锂离子类型的电化学电池或电池组的第一次充电系统，包括前面定义的监控装置和充电装置，根据由监控装置提供的信息操控所述充电装置。
附图说明
以举例的方式，附图示出了根据本发明的监控装置的实施方式。
图1为示出了钝化膜的形成和锂在石墨电极中的存储的原理的示意图。
图2为锂电化学半电池的电势随时间的变化图。
图3为根据本发明的电池或电化学电池的充电系统的实施方式的示意图。
图4是示出了允许表征声学发射的不同参数的图。
图5至9是示出了存在于产生于电池或电池组中的物理和化学现象之间的相关性，及在该电池或该电池组中产生的声学发射的图。
图10是根据本发明的通过实施充电方法而得到的电池的充电电流强度的时间变化图。
具体实施方式
以下参照图3描述电化学电池或电池组1的充电监控装置2的实施方式。该监控装置被用于监控锂离子类型的电池或电化学电池的充电。监控装置基于在充电时、更具体地在第一次充电时在电化学电池中或在电池中产生的声学发射的检测和表征。为此，监控装置大体包括传感器3和在声学传感器3的输出端产生的信号的处理装置4。优选地，使用多个传感器用于使检测可靠和/或用于进行分配以便具有空间监控。
传感器3被用于检测在电化学电池中或电池1中产生的声学发射，且将声学发射变换或转换成信号，尤其是电信号。为此，优选地将传感器设置在最接近声学发射产生的地方。例如，将传感器设置在电池组或电池的附近。特别地，有益地将传感器设置在电池或电池组的侧壁位置上，例如在电池或电池组的表面上。因此，声学发射仅穿过电池或电池组的组件而可达到传感器的位置。因此，可将传感器固定在电池或电池组上。传感器可为声学类型或其它类型的，如加速度传感器，重要的是其能够检测产生于电池或电池组中的声学发射，并对声学发射进行变换为可被分析的信号。传感器可为压电类型的。尤其是，传感器允许检测和变换频率介于1kHz和3MHz之间、特别地在50kHz和1.5MHz之间的声学发射。
在传感器的输出端得到的信号随以下而变化：产生声学发射的现象，将电池或电池组中的声学发射传送至传感器中，及由传感器把信号变换为输出信号。
接下来，传感器的输出信号或通过传感器产生的信号到达信号处理元件4。例如，该信号处理元件包括前置放大器5和/或滤波器，尤其是低通滤波器和/或带通滤波器和/或高通滤波器和/或放大器7和/或事件检测和/或成形元件。
该处理元件允许表征在电池或电池组中检测到的声学发射，并据此推导通过的声学发射，尤其推导正在形成于负电极、更具体地石墨负电极上的SEI膜。该处理元件还允许推导正在被第一次存储在负电极的石墨中的锂。当然，该处理元件因此包括信号分析元件，信号分析元件询问处理元件并例如通过放大器7供给。另外，该处理元件利用作为阈值的参数值，从而允许定义以下条件：在条件中可观察到作为SEI膜的形成和/或锂在负电极中的第一次存储而给出的事件。
一旦检测到事件，监控装置2、特别是处理元件，将表示存在该事件的信息传送至电池或电化学电池的充电装置11。特别地，将该信息传送至充电装置的控制单元。控制单元10可以例如包括电脑或计算机。特别地，控制单元10操控允许用电流给电化学电池或电池组充电的充电器9。这种充电器优选地包括充电电流发生器。控制单元允许根据由监控装置2检测的事件来操控充电器9。
监控装置包括所有的硬件和/或软件元件，其允许实施本发明的监控方法。特别地，其包括与在电化学电池或电池组中产生的声学发射有关的数据采集元件3和检测元件4、8，其检测：
-在电化学电池或电池的电极上的钝化膜的形成；和/或
-锂在电极处的第一次存储。
采集元件部分可包括软件装置。类似地，全部或部分检测元件可包括软件装置。
在下面描述根据本发明的电化学电池或电池组1的监控方法的第一执行模式。其允许监控尤其是锂离子类型的电化学电池或电池组的第一次充电。
在第一步骤中，采集或收集与产生在电化学电池或电池组中的声学发射相关的数据。例如借由采集元件3实施该采集，采集元件3可包括如前面提及的传感器。在电化学电池或电池组运行时，特别是在电化学电池或电池组的第一次充电时，产生化学和/或物理现象，尤其是化学反应。当形成SEI膜时，在石墨电极表面的位置上尤其产生固体沉淀并放出气体。这些现象生成声学发射。这些声学发射位于可听范围和超声波范围内。至少，这些声学发射中的一些表征所产生的化学和/或物理现象。该采集经由前述的采集元件进行，采集元件产生代表声学发射的信号，尤其是电信号。该信号包括声学数据。接下来在包括于检测元件中的分析元件处分析信号之前，使信号成形，尤其放大和/或滤波。
因此，一旦采集或收集了声学数据，在检测元件处分析或处理声学数据，以便确定或检测哪个事件或现象正在进行于电池或电池组中，特别地，以便确定或检测是否正在电化学电池或电池组中发生特别的现象，如在电化学电池成电池组的电极处形成钝化膜和/或锂在电化学电池或电池组的电极处的第一次存储。
因此，使用采集数据，来检测：
-在电化学电池或电池组的电极上的钝化膜的形成；和/或
-锂在电化学电池或电池组的电极处的第一次存储。
分析并因此进行检测基于声学发射的特征。因此，优选地，可分析与声学发射相关的一个或更多个以下参数的结合来表征声学发射并据此推导特别现象的存在或不存在：
-声学事件的数量；和/或
-声学事件的振幅；和/或
-声学事件的能量；和/或
-声学事件的上升或上升时间；和/或
-声学事件的频率；和/或
-声学事件的持续时间，
这些不同的参数被表示于图4的示出了声学发射或事件的图中。应注意两种频率类型可用于表征发射：声学发射产生的频率和组成发射的峰值或振荡的频率。
优选地，在与声学发射有关的至少一个参数值超出预定阈值时，可认为检测到或正在进行在电化学电池或电池组的电极上的钝化膜的形成或锂在电化学电池或电池组的电极处的第一次存储。因此应该将一个或更多个阈值预先记录在检测元件中，以允许进行表征。优选地，振幅阈值(示出于图4)被用来允许定义某些参数如上升或持续时间，这些参数只有在声学发射的振幅大于阈值时才被测量。
例如，可以利用检测到的声学事件的数量，作为钝化膜的形成和锂的第一次存储的检测标准。尤其是，可考虑到，一旦每个时间段内的声学事件的数量超出最高阈值，例如相对于在给定时间段内的声学事件数量改变大于5％，就检测到了。这示于图6和7中。图7的声学信号曲线实际上示出了图6的声学信号事件数量曲线的导数。还可考虑在时间单位内事件数量的导数超过阈值(例如每分钟有5个声学事件)时，就检测到了。
以相同的方式，可使用累积能量及其导数，图8和9示出了累积能量及其导数的演变。尤其是，可考虑到，一旦每个时间段内的累积能量超出最高阈值，例如相对于在给定时间段内的累积能量变化大于5％，就检测到了。这示于图8和9中。图9的声学信号曲线实际上示出了图8的声学信号的累积能量曲线的导数。还可考虑在累积能量的导数超过阈值、例如0.5×10-18J/min时，即检测到了。
一般地，可利用上面提及的六个参数的任意一个或任意结合。特别地，可考虑所有阈值的跨越，特别地，如参数的最高值或最低值，作为一次检测。尤其是，参数的任何高于5％的增长可被认为是一次检测。有利地，阈值相对于参数或参数组合的级别而被定义，所述参数或参数组合的级别表征电池或电池组的充电开始时(即在钝化膜的形成开始之前和/或在锂的第一次存储开始之前)确定的背景噪音。
下面描述根据本发明的电化学电池或电池组1的充电方法的第一执行模式。特别地，其允许实现锂离子类型的电化学电池或电池组的第一次充电。
在第一步骤，实施上面提及的监控方法。
同时，在第二步骤中，对电化学电池或电池组充电，尤其通过运行充电装置11进行充电。充电装置的充电或运行依赖于在第一步骤中实施的检测或未检测到：
-在电化学电池或电池组的电极上的钝化膜的形成；和/或
-锂在电化学电池或电池组的电极处的第一次存储。
有利地，在第一充电阶段中，在检测电化学电池或电池组的电极上的钝化膜形成之前和/成在检测锂在电极处的第一次存储之前，用第一充电电流对电化学电池或电池组充电，然后，在第二充电阶段中，在检测电化学电池或电池组的电极上的钝化膜形成时和/或锂在电极处的第一次存储时，用第二充电电流对电化学电池或电池组进行充电。
第二电流的强度可小于第一电流的强度，尤其是第二电流的强度比第一电流的强度的75％小，甚至比第一电流的强度的50％小。
最后，在第三充电阶段，在不再检测到电化学电池或电池组的电极上的钝化膜的形成时和/或不再检测到锂在电极处的第一次存储时，用第三充电电流对电化学电池或电池组充电。
第二电流的强度小于第三电流的强度，尤其是第二电流的强度比第三电流的强度的75％小，甚至比第三电流的强度的50％小。
优选地，第一电流和第三电流的强度相等或基本相等。
参照图10在下面描述根据本发明的电化学电池或电池组1的充电方法的第二执行模式。特别地，其允许实施锂离子类型的电化学电池或电池组的第一次充电。
在第一步骤中，实施上面提及的监控方法。
同时，在第二步骤中，对电化学电池或电池组进行充电，尤其通过运行充电装置11来进行。充电装置的充电或运行依赖于在第一步骤中实施的检测或未检测到：
-在电化学电池或电池组的电极上的钝化膜的形成；和/或
-锂在电化学电池或电池组的电极处的第一次存储。
有利地，在第一充电阶段(阶段1)，在检测电化学电池或电池组的电极上的钝化膜形成之前，用第一充电电流对电化学电池或电池组充电，然后，在第二充电阶段(阶段2)，在检测电化学电池或电池组的电极上的钝化膜形成时，用第二充电电流对电化学电池或电池组充电。
第二电流的强度可小于第一电流的强度，尤其是第二电流的强度比第一电流的强度的75％小，或比第一电流的强度的50％小。
在第三充电阶段(阶段3)，在不再检测到电化学电池或电池组的电极上的钝化膜的形成、直到检测到锂在电极处的第一次存储时，用第三充电电流对电化学电池或电池组进行充电。然后，在第四充电阶段(阶段4)，在检测到锂在电极处的第一次存储时，用第四充电电流对电化学电池或电池组充电。
第四电流的强度可小于第三电流的强度，尤其是第四电流的强度比第一电流的强度的75％小，或比第三电流的强度的50％小。第一和第三电流的强度可以是相等的。第二和第四电流的强度可以是相等的。
优选地，第一和第三电流的强度是相等的或基本相等的。
膜的形成和/或锂的第一次存储现象的持续时间相对于总的充电持续时间是较短的(为总的充电持续时间的十分之一)。充电时间的增益来自用更高的充电电流、在产生上面提到的现象的阶段之外加速充电的可能性。因此，通常用20小时充电的电池可用10个小时充电。在产生上面提到现象的阶段期间，减小充电电流强度，以得到质量良好、特别是优化容量的电池结构。
下面描述根据本发明的电化学电池或电池组1的制造方法的第一执行模式。特别地，其允许实施锂离子类型的电化学电池或电池组。
制造方法包括实施前述充电方法的步骤。
最后，本发明还涉及通过实施前述制造方法而得到的电化学电池或电池组1。
根据本发明的方法允许管理在电化学电池的第一次充电或在石墨一锂半电池的第一次放电时，在负电极上产生的钝化膜或SEI膜。借助于在电化学电池处产生的声学发射来确保该管理。这种方法是有益的，因为其不是侵入式的。实际上，可容易地将声学信号的传感器安置在电化学电池上，尤其安置在电化学电池的表面上。结果，可以监控电池的第一次充电，并且因此在没有改变电池组的实施或制造步骤的情况下形成SEI膜。因此方法的实施是简单的并且是低成本的。此外，可以检测到较弱的声学发射。实际上，甚至可以检测到由于电池内部的电化学反应而产生的较弱声学活动。
由于在电池或电池组的第一次充电时电化学反应是特别的，所以其产生与电池或电池组的后续充电或放电步骤时产生的声学发射相比特别并且不同的声学发射。特别地，可被检测到何时产生SEI膜的形成反应和/或锂离子在电极中的第一次存储。因此，在这些时刻实施特别的充电条件是可能的。补充地，其它充电条件有利地实施于这些时刻之外。因此，可以大大改进生产的电池或电池组的质量，而根本无需增加电池组或电池的制造方法的持续时间。
在测试时，表示声学发射的信号已被记录下来并示出于图5到9中。用包括具有60dB增益的前置放大器和100kHz-1MHz的带通滤波器的监控系统来实施这些记录。24dB的阈值被设定：超过该阈值即认为有声学发射。充电和放电电流强度被设定为使得用20个小时将电池或电池组完全充电和完全放电。
在以恒定强度进行第一次放电期间，其中这期间在电势约为0.8V到0.6V时形成SEI膜并且这期间在电势约为0.2V到0.01V时在石墨电极的底板或基板之间发生锂的第一次存储，可检测到多个声学发射。
如图5所示，可将SEI膜的形成的阶段和锂在一部分石墨电极上的第一次存储的阶段和声学发射(在这些附图上也称为事件)相互关联。因此通过声学发射的分析来检测SEI膜的形成阶段。
如图6至9所示，放电期间的声学发射的参数变化表明，SEI膜的形成阶段从开始至其结束是可被检测的，并且因此可被管理。
存在具有嵌锂材料的锂离子电池。在该情况下，依次出现钝化膜的形成现象和嵌锂现象。首先是膜的形成现象，然后是嵌锂或锂存储现象。可以仅监视由膜的形成现象引起的第一台阶或监视由膜的形成和嵌锂现象引起的台阶。
还存在具有锂转化材料的锂离子电池。在该情况下，仅存在嵌锂现象。没有膜的形成现象。这时可以监控锂的存储现象或者材料的化学结构改变现象。

Claims (17)

1.一种监控电化学电池或电池组(1)的监控方法，尤其是锂离子类型的电化学电池或电池组(1)的第一次充电的监控方法，包括与在电化学电池中或在电池组中产生的声学发射相关的数据的采集步骤，并包括使用采集的数据对以下进行检测的检测步骤：
-在电化学电池或电池组的电极上形成钝化膜；和/或
-锂在电化学电池或电池组的电极处的第一次存储。
2.根据前一权利要求所述的监控方法，其特征在于，所述检测步骤基于声学发射特征。
3.根据前一权利要求所述的监控方法，其特征在于，所述声学发射特征基于对与声学发射相关的一个或更多个以下参数的组合的分析：
-声学事件的数量；和/或
-声学事件的振幅；和/或
-声学事件的能量；和/或
-声学事件的上升或上升时间；和/或
-声学事件的频率；和/或
-声学事件的持续时间。
4.根据前一权利要求所述的监控方法，其特征在于，在与声学发射相关的参数之一的值超过预定阈值时，或在与声学发射相关的参数之一的导数值超过预定阈值时，认为检测到电化学电池或电池组的电极上钝化膜的形成和/或锂在电化学电池或电池组的电极处的第一次存储。
5.根据权利要求3或4所述的监控方法，其特征在于，在与声学发射相关的参数的至少一个的值超出预定阈值时，认为检测到或正在实施电化学电池或电池组的电极上的钝化膜的形成或者锂在电化学电池或电池组的电极处的第一次存储。
6.根据前述权利要求之一所述的监控方法，其特征在于，在与声学发射相关的参数之一的值超出预定阈值时，或在与声学发射相关的参数之一的导数的值超出预定阈值时，认为检测到电化学电池或电池组的电极上钝化膜的形成结束和/或锂在电化学电池或电池组的电极处的第一次存储结束。
7.一种对电化学电池或电池组(1)充电的充电方法，尤其是对锂离子类型的电化学电池或电池组(1)进行第一次充电的充电方法，包括电化学电池或电池组的监控步骤，例如实施根据前述权利要求其中之一所述的监控方法的步骤，以及使电化学电池或电池组的充电装置(11)运行的运行步骤，充电装置的运行取决于检测或未检测到：
-在电化学电池或电池组的电极上的钝化膜的形成；和/或
-锂在电化学电池或电池组的电极处的第一次存储。
8.根据前一权利要求所述的充电方法，其特征在于，在检测到电化学电池或电池组的电极上的钝化膜形成之前和/或在检测到锂在电极处的第一次存储之前，用第一充电电流对电化学电池或电池组充电，并且在检测到电化学电池或电池组的电极上钝化膜的形成时和/或在检测到锂在电极处的第一次存储时，用第二充电电流对电化学电池或电池组充电。
9.根据前一权利要求所述的充电方法，其特征在于，第二充电电流的平均强度小于第一充电电流的平均强度，尤其是第二充电电流的强度比第一充电电流的强度的75％小，甚至比第一充电电流的强度的50％小。
10.根据权利要求8或9所述的充电方法，其特征在于，在不再检测到电化学电池或电池组的电极上的钝化膜的形成时和/或不再检测到锂在电极处的第一次存储时，用第三充电电流对电化学电池或电池组充电。
11.根据前一权利要求所述的充电方法，其特征在于，第二充电电流的平均强度小于第三充电电流的平均强度，尤其是第二充电电流的强度比第三充电电流的强度的75％小，甚至比第三充电电流的强度的50％小。
12.根据权利要求10或11所述的充电方法，其特征在于，第三充电电流的强度等于或基本等于第一充电电流的强度。
13.一种电化学电池或电池组的制造方法，尤其是锂离子类型的电化学电池或电池组的制造方法，包括实施根据权利要求7至12之一所述的充电方法的步骤。
14.一种通过实施根据前一权利要求的制造方法得到的电化学电池或电池组(1)。
15.一种监控电化学电池或电池组(1)的监控装置(2)，尤其是监控锂离子类型的电化学电池或电池组的第一次充电的监控装置，包括实施根据权利要求1至6之一所述的监控方法的硬件和/或软件部件(3，4，5，6，7，8)。
16.根据前一权利要求所述的监控装置，其特征在于，所述硬件和/或软件部件包括对与在电化学电池或电池组中产生的声学发射相关的数据进行采集的采集元件(3)以及对以下进行检测的检测元件(4，8)：
-在电化学电池或电池组的电极上的钝化膜的形成；和/或
-锂在电极处的第一次存储。
17.一种电化学电池或电池组的充电系统(20)，尤其是锂离子类型的电化学电池或电池组的第一次充电系统，包括根据权利要求15和16之一的监控装置(2)和充电装置(11)，根据由监控装置提供的信息来操控充电装置。
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