CN103543223B - 一种苹果中福美胂农药残留的检测方法 - Google Patents
一种苹果中福美胂农药残留的检测方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103543223B CN103543223B CN201310534811.5A CN201310534811A CN103543223B CN 103543223 B CN103543223 B CN 103543223B CN 201310534811 A CN201310534811 A CN 201310534811A CN 103543223 B CN103543223 B CN 103543223B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- asomate
- apple
- solution
- phase
- standard
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Abstract
本发明公开了一种苹果中福美胂农药残留的检测方法，采用苯作为萃取溶剂可将苹果中残留的福美胂萃取得率控制在80.87%～84.38%之间，采用C18色谱柱，以体积分数为0.1%的三氟乙酸水溶液为溶剂配制乙腈含量为10%的溶液作为A相，100%乙腈为B相，以A相与B相体积比为60:40的混合液为流动相，在流速1.00mL/分钟、柱温30℃、检测波长247nm条件下，进行福美胂的色谱分析，10分钟左右福美胂被分离和检测；本发明方法在准确度、精密度以及加标回收率等方面均能满足国家对农药残留分析质量控制要求，可以用于准确检测苹果中福美胂农药的残留量。
Description
技术领域
本发明属于食品安全技术领域，具体涉及一种苹果中福美胂农药残留的检测方法。
背景技术
福美胂是一种二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂，化学名称为三-N-二甲基二硫代氨基甲酸胂，其抗菌性强，并且具有持效期长、在树皮死组织部位渗透力强的特点，对多种农作物的多种病害均有防治效果，尤其对苹果腐烂病有较好的防治作用，因此曾有过比较广泛的使用，尤其是在北方果树生产上有广泛应用。福美胂为中等毒性，可通过呼吸道、胃肠道和皮肤吸收，排泄出体外的过程长，还会在体内转化成毒性可能更大的无机三价砷及其衍生物，产生无机砷中毒症状，对皮肤、粘膜亦有刺激作用，一旦发生福美胂中毒，其诊断、治疗均较困难。由于果园中使用福美胂，造成果树、环境甚至生态系统严重污染，所以早在2007年以前，中国就已禁止砷制剂在果树生产中的使用。但近年有报道，在中国某苹果主产区，一种无任何标志、小作坊式生产的药袋被部分果农使用，这种药袋内部涂布福美胂和退菌特，并包裹在幼果上直至其成熟，而对于苹果中是否确实存在福美胂，国内多家检测机构都表示无法检测。福美胂作为“药袋事件”的元凶之一，理应受到严格的监管。但目前国际上福美胂的药物残留检测尚属空白，因此福美胂残留检测方法的建立，尤其是确定苹果中福美胂残留的检测方法成为保证苹果产业安全的关键环节。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对当前苹果中福美胂无法检测的问题，提供一种检测苹果中残留福美胂含量的方法。
解决上述技术问题所采用的方案由下述步骤组成：
1、绘制标准曲线
将体积分数为0.1%的三氟乙酸水溶液与色谱级乙腈按体积比为9:1混合均匀，配制成A相，以纯度为100%的乙腈为B相，将A相与B相按体积比为60:40混合均匀作为流动相，采用C18色谱柱，在流速1.00mL/分钟、柱温30℃、检测波长247nm条件下，用液相色谱分别对0.53mg/L、1.06mg/L、2.12mg/L、21.2mg/L、53.6mg/L、106.20mg/L的福美胂标准溶液进行检测，统计不同浓度福美胂对应的峰面积，以福美胂浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，由计算机绘制曲线，并得出标准曲线的线性回归方程为：
y=0.3780x-0.1232 （1）
式中x为福美胂浓度，单位mg/L；y为峰面积，单位mAU×分钟；相关系数r2=0.9997。
2、测定苹果中福美胂的加标回收率
将不含砷元素的苹果去梗后粉碎成果泥状，向10g苹果泥中加入0.53～265.5mg/L福美胂标准溶液1mL，混匀后按每克苹果泥加入1～3mL分析纯级苯，常温搅拌萃取，静置，倒出萃取上清液，下层萍果泥再重复搅拌萃取3～5次，合并萃取上清液，用乙腈定容至100mL，取10mL定容后的溶液，用氮气浴吹干，用2mL色谱级乙腈完全溶解，过0.45μm有机滤膜，得到福美胂测试液，用液相色谱按照步骤1的方法对福美胂测试液进行检测，根据福美胂测试液对应的峰面积，按照公式（1）计算福美胂测试液的浓度，再按照下述公式（2）计算不同福美胂标准样品加入量对应的加标回收率：
式中m测代表苹果中福美胂含量的测定值，单位μg/g；m标代表苹果中福美胂标准样品的加入量，单位μg/g。
3、检测待测苹果中的福美胂含量
将待测苹果样品粉碎成果泥状，取10g苹果泥，将苹果泥与分析纯级苯按质量体积比为1g:1～3mL混合均匀，常温搅拌萃取，静置，倒出萃取上清液，下层萍果泥再重复搅拌萃取3～5次，合并萃取上清液，用乙腈定容至100mL，取10mL定容后的溶液，用氮气浴吹干，用2mL色谱级乙腈完全溶解，过0.45μm有机滤膜，得到福美胂待测样品溶液，用液相色谱按照步骤1的方法对福美胂待测样品溶液进行检测，根据福美胂待测样品溶液对应的峰面积，按照公式（1）计算福美胂待测样品溶液的浓度，再按照下述公式（3）计算待测苹果样品中福美胂的含量，
式中Y代表待测苹果样品中福美胂含量，单位μg/g；m样代表待测苹果样品中福美胂含量的测定值，单位μg/g；X代表加标回收率，其取值是与m样最接近的m测对应的加标回收率。
本发明的步骤（2）和（3）中，最佳将苹果泥与分析纯级苯按质量体积比为1g:2mL混合均匀，进行福美胂的萃取。
本发明采用苯作为萃取溶剂，可将苹果中残留的福美胂萃取得率控制在80.87%～84.38%之间，采用C18色谱柱，以体积分数为0.1%的三氟乙酸水溶液为溶剂配制乙腈含量为10%的溶液作为A相，100%乙腈为B相，以A相与B相体积比为60:40的混合液为流动相，在流速1.00mL/分钟、柱温30℃、检测波长247nm条件下，进行福美胂的色谱分析，10分钟左右福美胂被分离和检测。本发明方法在准确度、精密度以及加标回收率等方面均能满足国家对农药残留分析质量控制要求，可以用于准确检测苹果中福美胂农药的残留量。
附图说明
图1是福美胂标准溶液的色谱图。
图2是苹果空白样品色谱图。
图3是添加福美胂的苹果样品色谱图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明，但本发明不限于这些实施例。
实施例1
1、绘制标准曲线
将体积分数为0.1%的三氟乙酸水溶液与色谱级乙腈按体积比为9:1混合均匀，配制成A相，以纯度为100%的乙腈为B相，将A相与B相按体积比为60:40混合均匀作为流动相，采用C18色谱柱（250mm×4.6mm ID，5.0μm），在流速1.00mL/分钟、柱温30℃、检测波长247nm条件下，用液相色谱分别对0.53mg/L、1.06mg/L、2.12mg/L、21.2mg/L、53.6mg/L、106.20mg/L的福美胂标准溶液进行检测，统计不同浓度福美胂对应的峰面积，以福美胂浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，由计算机绘制曲线，并得出标准曲线的线性回归方程为：
y=0.3780x-0.1232 （1）
式中x为福美胂浓度，单位mg/L；y为峰面积，单位mAU×分钟；相关系数r2=0.9997。
2、测定苹果中福美胂的加标回收率
将不含砷元素的苹果去梗后粉碎成果泥状，分别取10g苹果泥置于100mL磨口三角瓶中，依次加入0.53mg/L、1.06mg/L、2.12mg/L、21.2mg/L、53.6mg/L、106.2mg/L、159.3mg/L、265.5mg/L福美胂标准溶液1mL，混匀后加入20mL分析纯级苯，2000转/分钟常温搅拌萃取30分钟，静置5分钟，倒出萃取上清液，下层萍果泥在相同条件下再重复搅拌萃取4次，合并5次萃取上清液于100mL容量瓶中，用乙腈定容，取10mL定容后的溶液于试管中，用氮气浴60℃吹干，向试管中加入2mL色谱级乙腈，用混匀器混匀1分钟，超声处理30秒，过0.45μm有机滤膜，得到福美胂测试液，用液相色谱按照步骤1的方法对福美胂测试液进行检测，将福美胂测试液对应的峰面积代入公式（1），计算福美胂测试液的浓度，再按照下述公式（2）计算不同福美胂标准样品加入量对应的加标回收率：
式中m测代表苹果中福美胂含量的测定值，单位μg/g；m标代表苹果中福美胂标准样品的加入量，单位μg/g。每组实验平行做3次，实验结果取3次实验的平均值。
3、检测待测苹果中的福美胂含量
将待测苹果粉碎成果泥状，取10g苹果泥置于100mL磨口三角瓶中，加入20mL分析纯级苯，2000转/分钟常温搅拌萃取30分钟，静置5分钟，倒出萃取上清液，下层萍果泥在相同条件下再重复搅拌萃取4次，合并5次萃取上清液于100mL容量瓶中，用乙腈定容，取10mL定容后的溶液于试管中，用氮气浴60℃吹干，向试管中加入2mL色谱级乙腈，用混匀器混匀1分钟，超声处理30秒，过0.45μm有机滤膜，得到福美胂待测样品溶液，用液相色谱按照步骤1的方法对福美胂待测样品溶液进行检测，将福美胂待测样品溶液对应的峰面积代入公式（1），计算福美胂待测样品溶液的浓度，再按照下述公式（3）计算待测苹果样品中福美胂的含量，
式中Y代表待测苹果样品中福美胂含量，单位μg/g；m样代表待测苹果样品中福美胂含量的测定值，单位μg/g；X代表加标回收率，其取值是与m样最接近的m测对应的加标回收率。
为了证明本发明的有益效果，发明人进行了大量的实验室研究试验，各种试验情况如下：
1、本发明检测方法的加标回收率
对福美胂标准溶液、不含砷元素的苹果样品以及添加福美胂标准溶液的苹果样品中进行色谱分析，试验结果见图1～3。由图可以看出，10.65分钟目标组分福美胂得到了良好的分离与检测。
在10g不含砷元素的苹果样品中分别加入106.2mg/L、159.3mg/L、265.5mg/L福美胂标准溶液1mL，按照实施例1步骤2的方法进行加标回收率测定，试验结果见表1。
表1加标回收率试验结果
由表1可知，10g苹果泥中加入1mL106.2mg/L福美胂标准溶液时，苹果中福美胂含量的测定值为8.714μg/g，即加标回收率为82.05%；10g苹果泥中加入1mL159.3mg/L福美胂标准溶液时，苹果中福美胂含量的测定值为12.883μg/g，即加标回收率为80.24%；10g苹果泥中加入1mL265.5mg/L福美胂标准溶液时，苹果中福美胂含量的测定值为22.403μg/g，即加标回收率为84.38%。试验结果说明，采用本发明方法福美胂的加标回收率为80.24%～84.38%，变异系数为2.83%～3.15%，即本发明检测方法对于苹果中福美胂残留的分析是准确、可靠的。
2、本发明检测方法的检出限和定量限
在不含砷元素的苹果样品中加入不同浓度的福美胂标准溶液，按照实施例1步骤2的方法进行检测，以S/N=3定为检出限，以S/N=10定为定量限，试验结果显示，本发明方法测定苹果中福美胂的检出限为0.2953mg/kg，定量限为1.2067mg/kg。
综合上述试验结果可见，本发明方法在准确度、精密度以及加标回收率等方面均能满足国家对农药残留分析质量控制要求，可以用于苹果中福美胂残留的检测。
Claims (2)
1.一种苹果中福美胂农药残留的检测方法，其特征在于它由下述步骤组成：
（1）绘制标准曲线
将体积分数为0.1%的三氟乙酸水溶液与色谱级乙腈按体积比为9:1混合均匀，配制成A相，以纯度为100%的乙腈为B相，将A相与B相按体积比为60:40混合均匀作为流动相，采用C18色谱柱，在流速1.00mL/分钟、柱温30℃、检测波长247nm条件下，用液相色谱分别对0.53mg/L、1.06mg/L、2.12mg/L、21.2mg/L、53.6mg/L、106.20mg/L的福美胂标准溶液进行检测，统计不同浓度福美胂对应的峰面积，以福美胂浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，由计算机绘制曲线，并得出标准曲线的线性回归方程为：
y=0.3780x-0.1232 （1）
式中x为福美胂浓度，单位mg/L；y为峰面积，单位mAU×分钟；相关系数r2=0.9997；
（2）测定苹果中福美胂的加标回收率
将不含砷元素的苹果去梗后粉碎成果泥状，向10g苹果泥中加入0.53～265.5mg/L福美胂标准溶液1mL，混匀后按每克苹果泥加入1～3mL分析纯级苯，常温搅拌萃取，静置，倒出萃取上清液，下层萍果泥再重复搅拌萃取3～5次，合并萃取上清液，用乙腈定容至100mL，取10mL定容后的溶液，用氮气浴吹干，用2mL色谱级乙腈完全溶解，过0.45μm有机滤膜，得到福美胂测试液，用液相色谱按照步骤（1）的方法对福美胂测试液进行检测，根据福美胂测试液对应的峰面积，按照公式（1）计算福美胂测试液的浓度，再按照下述公式（2）计算不同福美胂标准样品加入量对应的加标回收率：
式中m测代表苹果中福美胂含量的测定值，单位μg/g；m标代表苹果中福美胂标准样品的加入量，单位μg/g；
（3）检测待测苹果中的福美胂含量
将待测苹果样品粉碎成果泥状，取10g苹果泥，将苹果泥与分析纯级苯按质量体积比为1g:1～3mL混合均匀，常温搅拌萃取，静置，倒出萃取上清液，下层萍果泥再重复搅拌萃取3～5次，合并萃取上清液，用乙腈定容至100mL，取10mL定容后的溶液，用氮气浴吹干，用2mL色谱级乙腈完全溶解，过0.45μm有机滤膜，得到福美胂待测样品溶液，用液相色谱按照步骤（1）的方法对福美胂待测样品溶液进行检测，根据福美胂待测样品溶液对应的峰面积，按照公式（1）计算福美胂待测样品溶液的浓度，再按照下述公式（3）计算待测苹果样品中福美胂的含量，
式中Y代表待测苹果样品中福美胂含量，单位μg/g；m样代表待测苹果样品中福美胂含量的测定值，单位μg/g；X代表加标回收率，其取值是与m样最接近的m测对应的加标回收率。
2.根据权利要求1所述的苹果中福美胂农药残留的检测方法，其特征在于所述的步骤（2）和（3）中，将苹果泥与分析纯级苯按质量体积比为1g:2mL混合均匀，进行福美胂的萃取。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310534811.5A CN103543223B (zh) | 2013-10-31 | 2013-10-31 | 一种苹果中福美胂农药残留的检测方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310534811.5A CN103543223B (zh) | 2013-10-31 | 2013-10-31 | 一种苹果中福美胂农药残留的检测方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103543223A CN103543223A (zh) | 2014-01-29 |
| CN103543223B true CN103543223B (zh) | 2014-09-17 |
Family
ID=49966883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310534811.5A Expired - Fee Related CN103543223B (zh) | 2013-10-31 | 2013-10-31 | 一种苹果中福美胂农药残留的检测方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103543223B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110031355B (zh) * | 2019-05-08 | 2022-01-28 | 青岛农业大学 | 一种评测林木枝干病害防治药剂持效期及耐雨水冲刷能力的方法 |
| CN111366656B (zh) * | 2020-04-07 | 2023-11-10 | 江苏省理化测试中心 | 一种检测果蔬中福美胂残留量的高效液相色谱串联质谱法 |
| CN114235989A (zh) * | 2021-11-27 | 2022-03-25 | 山东省烟台市农业科学研究院 | 一种测定福美甲胂含量的高效液相色谱法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002296257A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Nippon Soda Co Ltd | 置換ジチオカルバミン酸金属塩の分析方法 |
| WO2012061290A2 (en) * | 2010-11-03 | 2012-05-10 | Dow Agrosciences Llc | Pesticidal compositions and processes related thereto |
-
2013
- 2013-10-31 CN CN201310534811.5A patent/CN103543223B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002296257A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Nippon Soda Co Ltd | 置換ジチオカルバミン酸金属塩の分析方法 |
| WO2012061290A2 (en) * | 2010-11-03 | 2012-05-10 | Dow Agrosciences Llc | Pesticidal compositions and processes related thereto |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| E. BRANDSTETEROVA等.HIGH-PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAPHIC DETERMINATION OF DIMETHYLDITHIOCARBAMATE RESIDUES IN SOME AGRICULTURAL PRODUCTS.《Journal of Chromatography》.1986,第354卷第375-381页. |
| Goranka Crnogorac等.Residue analysis of dithiocarbamate fungicides.《Trends in Analytical Chemistry》.2009,第28卷(第1期),第40-50页. |
| HIGH-PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAPHIC DETERMINATION OF DIMETHYLDITHIOCARBAMATE RESIDUES IN SOME AGRICULTURAL PRODUCTS;E. BRANDSTETEROVA等;《Journal of Chromatography》;19861231;第354卷;第375-381页 * |
| Residue analysis of dithiocarbamate fungicides;Goranka Crnogorac等;《Trends in Analytical Chemistry》;20090131;第28卷(第1期);第40-50页 * |
| 姚建仁等.蔬菜中有机硫杀菌剂残留量气相色谱检测方法.《中国农业科学》.1989,第22卷(第5期),第76-80页. |
| 蔬菜中有机硫杀菌剂残留量气相色谱检测方法;姚建仁等;《中国农业科学》;19890531;第22卷(第5期);第76-80页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103543223A (zh) | 2014-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kaczyński et al. | Multiclass pesticide residue analysis in fish muscle and liver on one-step extraction-cleanup strategy coupled with liquid chromatography tandem mass spectrometry | |
| Ma et al. | Ionic liquid-aqueous solution ultrasonic-assisted extraction of camptothecin and 10-hydroxycamptothecin from Camptotheca acuminata samara | |
| CN103543223B (zh) | 一种苹果中福美胂农药残留的检测方法 | |
| Aflaki et al. | A simple method for benzoyl chloride derivatization of biogenic amines for high performance liquid chromatography | |
| CN103822814A (zh) | 一种用于有毒物质提取的QuEChERS提取方法及其应用 | |
| Karami-Osboo et al. | Simultaneous determination of six fluoroquinolones in milk by validated QuEChERS-DLLME HPLC-FLD | |
| CN103728394A (zh) | 一种基于氧化石墨烯固相萃取的日化用品抗菌剂检测方法 | |
| CN107576741A (zh) | 一种固相萃取‑气相色谱串联质谱法检测水产品中有机磷农药多组分残留的方法 | |
| Brown et al. | Determination of Aloin A and Aloin B in Aloe vera raw materials and finished products by high-performance liquid chromatography: single-laboratory validation | |
| Bulgurcuoğlu et al. | Development of a switchable solvent liquid phase extraction method for the determination of chlorthiamid, ethyl parathion, penconazole and fludioxonil pesticides in well, tap and lake water samples by gas chromatography mass spectrometry | |
| Qi | Development of a matrix solid-phase dispersion-sonication extraction method for the determination of fungicides residues in ginseng extract | |
| CN105548431B (zh) | 同时检测蔬菜/水果中杀线威和杀线威肟残留量的方法 | |
| Lu et al. | A new method for ellagic acid production from pomegranate husk | |
| JP5028275B2 (ja) | 亜リン酸、ホセチル−Ａｌ又は両者を同時に分析する方法 | |
| CN105510312B (zh) | 一种奥利司他的快速检测方法 | |
| CN105116063A (zh) | 一种牛奶产品中头孢类药物残留的多联检测方法 | |
| CN104713974A (zh) | 一种蔬菜中55种农药残留量测定的方法 | |
| CN109142607A (zh) | QuEChERS-液相色谱-质谱/质谱法测定蜂蜜中双甲脒及代谢产物残留量的方法 | |
| CN102384948A (zh) | 用于肥料和肥料添加剂中双氰胺的测定方法 | |
| JP4275015B2 (ja) | エラグ酸の検出・定量方法 | |
| CN105548161B (zh) | 一种利莫那班的快速检测方法 | |
| CN103776936A (zh) | 测定驱虫净中伊维菌素、丙硫亚砜和吡喹酮含量的方法 | |
| Regassa et al. | Determination of residue levels of DDT and its metabolites in khat and cabbage samples using QuEChERS sample preparation method combined with GC-MS detection | |
| CN104678009B (zh) | 一种除虫脲中对氯苯胺含量的测定方法 | |
| CN104897807B (zh) | 一种应用气相色谱检测叶面肥料中三十烷醇含量的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140917 Termination date: 20171031 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |