CN103509592A - 一种破乳剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种破乳剂的制备方法，步骤如下：（1）在反应器中加入甲醛并开启搅拌，常温下加入尿素和烷基苯酚，用硫酸调pH1～4；所述的尿素、甲醛和烷基苯酚的摩尔比为1:4:（2～3）；（2）升温到90～95℃，保温反应2～4小时；再升温到100～105℃，再保温反应1～2小时；（3）于100～105℃加入APE，控温在100～105℃进行烷基化反应1～2小时，即得。本发明的破乳剂破乳温度低，在常温下即可实现较好的破乳效果，甚至在0～5℃条件下都有较好的破乳效果；破乳时间短，破乳效率高。

Description

一种破乳剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种破乳剂的制备方法，属于化工试剂技术领域。
背景技术
破乳剂是一种表面活性物质，它能使乳化状的液体结构破坏，以达到乳化液中各相分离开来的目的。原油破乳是指利用破乳剂的化学作用将乳化状的油水混合液中油和水分离开来，使之达到原油脱水的目的，以保证原油外输含水标准。目前，油田中常用的破乳剂大都为非离子型破乳剂，主要有SP型破乳剂、AE型破乳剂、AP型破乳剂、AR型破乳剂等。但是，现有的破乳剂具有破乳温度较高、破乳速度较慢等缺点，难以适应原油工业的发展需求。因此，破乳温度低、破乳速度快、破乳效果好的破乳剂一直是业界人士的研究热点。
中国专利文献CN101570697B（申请号：200910085786.0）公开了一种原油破乳剂，该原油破乳剂包括式i结构通式所示的化合物、式ii结构通式所示的化合物和溶剂；式i结构通式中，R1为主链碳原子数为8-24的烷基，R2为主链碳原子数为2-6的烷基或苯基；PO为环氧丙烷开环后的甲基乙氧基单元，EO为环氧乙烷开环后的乙氧基单元，m＝20-80，n＝10-40；式ii结构通式中，R3为主链碳原子个数为9-22的烷基，Ar为芳基。本发明提供的原油破乳剂，具有良好的界面活性和渗透性，能够迅速到达油水界面、取代天然界面活性物质而形成不稳定的油水界面膜，对原油乳状液具有良好的破乳性能，可应用于原油常规开采脱水领域。但是，该原油破乳剂的破乳温度在40～80℃，破乳温度较高。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种破乳剂的制备方法。
术语说明
APE：本发明所述的APE是指醇封端四乙烯四胺环氧乙烷、环氧丙烷接枝共聚物；
结构式如式（I）所示，
Figure BDA0000384450570000011
式（I）中：PO为环氧丙烷开环后的甲基氧乙基单元，m为20～80之间的整数，EO为环氧乙烷开环后的氧乙基单元，n为10～40之间的整数；R2为C1～C10的烷基；
APE为市购产品，也可按现有技术制备得到。
本发明的技术方案如下：
一种破乳剂的制备方法，步骤如下：
（1）在反应器中加入甲醛并开启搅拌，常温下加入尿素和烷基苯酚，用硫酸调pH1～4；所述的的尿素、甲醛和烷基苯酚的摩尔比为1:4:（2～3）；
（2）升温到90～95℃，保温反应2～4小时；再升温到100～105℃，再保温反应1～2小时；
（3）于100～105℃加入与甲醛等摩尔量的APE，控温在100～105℃进行烷基化反应1～2小时，即得。
根据本发明，优选的，步骤（1）中所述的烷基苯酚选自邻甲基苯酚、对甲基苯酚、邻乙基苯酚、对异丙基苯酚或对戊基苯酚；
所述的的尿素、甲醛和烷基苯酚的摩尔比为1:4:（2.5～2.8）。
根据本发明，优选的，步骤（3）中所述的APE中：m为25～55之间的整数，n为15～25之间的整数，R2为C1～C5的烷基。
根据本发明，优选的，所述的破乳剂的制备方法，步骤（3）反应完成后还包括与溶剂混合步骤，所述的溶剂选自水、甲醇、乙醇、乙二醇中的一种或几种；步骤（3）得到的产物与溶剂的质量比为（2～5）：（1～3）。
本发明破乳剂制备完成后，可降温至40℃以下出料。
本发明方法制备的破乳剂是一种混合物，不需要提纯，可直接使用；该破乳剂的产物主要成分为接枝APE的酚醛尿素共聚物，上述主要成分的含量不低于85wt%，并且具有式（II）所示的结构：
Figure BDA0000384450570000021
式（II）中，APE中的烷基与苯环连接；p为10～20之间的整数，优选15～16之间的整数；R1为C1～C4的烷基，优选C2～C3的烷基；R3为C2～C8的烷基，优选C4～C5的烷基。
本发明的有益效果如下：
1、本发明的破乳剂破乳温度低，在常温下即可实现很好的破乳效果，甚至在0～5℃条件下都有较好的破乳效果。
2、本发明的破乳剂破乳时间短，破乳效率高。
3、经过本发明破乳剂破乳后，除油率高，出水含油率低，出水清澈，符合外排水标准；破乳后使石油失去粘性，不再粘附除油设备；大幅减少了石油中的絮凝物，降低后续处理成本。
4、本发明的破乳剂对于难于破乳的聚合物驱油的产出液，效果明显。
5、本发明的破乳剂不含金属离子，不会造成金属毒性。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步说明，但不限于此。
实施例中所用原料均为常规试剂，市购产品。其中，APE：德国巴斯夫股份有限公司有售。
实施例1
一种破乳剂的制备方法，步骤如下：
（1）在反应器中加入甲醛并开启搅拌，常温下加入尿素和邻甲基苯酚，用硫酸调pH1～2；所述的的尿素、甲醛和邻甲基苯酚的摩尔比为1:4:2；
（2）升温到90℃，保温反应4小时，再升温到100℃，再保温反应2小时；
（3）于100℃加入与甲醛等摩尔量的APE，控温在100℃进行烷基化反应2小时，即得；
反应完成后，降温至40℃以下出料。
本实施例步骤（3）所述的APE中：m为20，n为10，R2为甲基。
实施例2
一种破乳剂的制备方法，步骤如下：
（1）在反应器中加入甲醛并开启搅拌，常温下加入尿素和邻乙基苯酚，用硫酸调pH2～3；所述的的尿素、甲醛和邻乙基苯酚的摩尔比为1:4:3；
（2）升温到95℃，保温反应2小时，再升温到105℃，再保温反应1小时；
（3）于105℃加入与甲醛等摩尔量的APE，控温在105℃进行烷基化反应1小时，即得；
反应完成后，降温至40℃以下出料。
本实施例步骤（3）所述的APE中：m为80，n为40，R2为乙基。
实施例3
一种破乳剂的制备方法，步骤如下：
（1）在反应器中加入甲醛并开启搅拌，常温下加入尿素和邻异丙基苯酚，用硫酸调pH3～4；所述的的尿素、甲醛和邻异丙基苯酚的摩尔比为1:4:2.5；
（2）升温到95℃，保温反应2小时，再升温到105℃，再保温反应1小时；
（3）于105℃加入与甲醛等摩尔量的APE，控温在105℃进行烷基化反应1小时，即得；
反应完成后，降温至40℃以下出料。
本实施例步骤（3）所述的APE中：m为25，n为15，R2为异丙基。
实施例4
一种破乳剂的制备方法，步骤如下：
（1）在反应器中加入甲醛并开启搅拌，常温下加入尿素和对异丙基苯酚，用硫酸调pH3～4；所述的的尿素、甲醛和对异丙基苯酚的摩尔比为1:4:2.8；
（2）升温到95℃，保温反应2小时，再升温到105℃，再保温反应1小时；
（3）于105℃加入与甲醛等摩尔量的APE，控温在105℃进行烷基化反应1小时，即得；
反应完成后，降温至40℃以下出料；
本实施例步骤（3）所述的APE中：m为35，n为25，R2为正丁基。
实施例5
一种破乳剂的制备方法，步骤如下：
（1）在反应器中加入甲醛并开启搅拌，常温下加入尿素和对异丙基苯酚，用硫酸调pH3～4；所述的的尿素、甲醛和对异丙基苯酚的摩尔比为1:4:3；
（2）升温到90℃，保温反应2小时，再升温到100℃，再保温反应1小时；
（3）于100℃加入与甲醛等摩尔量的APE，控温在100℃进行烷基化反应2小时；
反应完成后，降温至40℃以下出料；
（4）出料后将步骤（3）反应的产物与水按质量比为2：1混合均匀，即得。
本实施例步骤（3）所述的APE中：m为40，n为20，R2为乙基。
效果实验
将实施例1～4制备的破乳剂加入到原油乳液中（原油取自胜利油田孤岛油区）进行破乳效果实验，实验结果如表1所示。
表1
由表1可知，实施例1～4的破乳剂在20℃时的破乳效果很好，在40℃时破乳效果更佳；甚至在0～5℃条件下都能达到较好的破乳效果，破乳时间短，破乳效率高。

Claims (5)

1.一种破乳剂的制备方法，步骤如下：
（1）在反应器中加入甲醛并开启搅拌，常温下加入尿素和烷基苯酚，用硫酸调pH1～4；所述的的尿素、甲醛和烷基苯酚的摩尔比为1:4:（2～3）；
（2）升温到90～95℃，保温反应2～4小时；再升温到100～105℃，再保温反应1～2小时；
（3）于100～105℃加入与甲醛等摩尔量的APE，控温在100～105℃进行烷基化反应1～2小时，即得。
2.根据权利要求1所述的破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述的烷基苯酚选自邻甲基苯酚、对甲基苯酚、邻乙基苯酚、对异丙基苯酚或对戊基苯酚。
3.根据权利要求1所述的破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述的尿素、甲醛和烷基苯酚的摩尔比为1:4:（2.5～2.8）。
4.根据权利要求1所述的破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤（3）中所述的APE中：m为25～55之间的整数，n为15～25之间的整数，R2为C1～C5的烷基。
5.根据权利要求1所述的破乳剂的制备方法，其特征在于，所述的破乳剂的制备方法，步骤（3）反应完成后还包括与溶剂混合步骤，所述的溶剂选自水、甲醇、乙醇、乙二醇中的一种或几种；步骤（3）得到的产物与溶剂的质量比为（2～5）：（1～3）。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105837828A (zh) * 2016-05-11 2016-08-10 北京东信龙石油技术有限公司 一种脲醛树脂反相破乳剂及其制备方法
CN110078163A (zh) * 2019-04-30 2019-08-02 北京科技大学 一种聚赖氨酸衍生物作为破乳剂的应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4474682A (en) * 1982-06-25 1984-10-02 Hoechst Aktiengesellschaft Petroleum emulsion-breakers containing nitrogen, and their use
CN101050380A (zh) * 2007-05-21 2007-10-10 蔡盛生 一种高效原油破乳剂

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4474682A (en) * 1982-06-25 1984-10-02 Hoechst Aktiengesellschaft Petroleum emulsion-breakers containing nitrogen, and their use
CN101050380A (zh) * 2007-05-21 2007-10-10 蔡盛生 一种高效原油破乳剂

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105837828A (zh) * 2016-05-11 2016-08-10 北京东信龙石油技术有限公司 一种脲醛树脂反相破乳剂及其制备方法
CN105837828B (zh) * 2016-05-11 2018-08-31 北京东信龙石油技术有限公司 一种脲醛树脂反相破乳剂及其制备方法
CN110078163A (zh) * 2019-04-30 2019-08-02 北京科技大学 一种聚赖氨酸衍生物作为破乳剂的应用
CN110078163B (zh) * 2019-04-30 2020-10-23 北京科技大学 一种聚赖氨酸衍生物作为破乳剂的应用

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