CN103484873A - 4,5-二烃硫基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮在制备金属酸洗液中的应用 - Google Patents
4,5-二烃硫基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮在制备金属酸洗液中的应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种4,5-二烃硫基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮（dmitR2）在制备具有缓蚀作用的金属酸洗液中的应用，向酸洗介质中加入dmitR2即可获得有效的金属缓蚀效果。发明人通过大量实验表明，将dmitR2如dmit(CH2CO2Et)2、dmit(CH2CH=CH2)2、dmit(Bu n )2等按照不同浓度添加到各种不同浓度的金属酸洗介质中制得的酸洗液，具有良好的金属缓蚀效果，且缓蚀率受时间、温度、不同酸洗介质以及介质酸度等的影响较小，可用于多种金属的酸洗，应用范围广。此外，制备dmitR2的原料廉价易得，因而用于金属酸洗液中成本低廉，适于工业推广应用。本发明为dmitR2开拓了一种新的应用领域。
Description
技术领域
本发明涉及金属酸洗腐蚀与防护技术领域，尤其是一种4,5-二烃硫基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮（dmitR2）在制备具有缓蚀作用的金属酸洗液中的应用。
背景技术
腐蚀是工业和生活中的一类重要的破坏因素，例如在化学酸洗金属设备和金属构件工艺中，酸洗液在溶解金属氧化物的同时也会腐蚀金属基体和造成金属设备的氢脆腐蚀，导致金属资源的巨大浪费。一直以来应用于生活和生产中的酸洗液较多，包括硫酸、盐酸、磷酸、碳酸、氢氟酸等无机酸和醋酸、柠檬酸、EDTA等有机酸，众多酸中硫酸、盐酸和硝酸的酸洗效果较好。
向酸洗液中添加缓蚀剂对金属材料和设备进行防护是一种工艺简便、成本低廉、适用性强的行之有效的方法。在化学酸洗中所使用的缓蚀剂要求不降低清洗速度和质量、不造成金属的局部腐蚀、在金属设备表面吸附快覆盖率高、能承受酸洗条件的变化和缓蚀性能不随时间延长而下降。
目前应用于酸洗液的缓蚀剂类型众多，但现这些缓蚀剂普遍存在有气味、需复配、价格高、或适用性差等不同的缺陷。例如吡啶衍生物和胺类缓蚀剂大多具有刺激性气味；胺类缓蚀剂在单一组分的情况下缓蚀效果不是很好，需要进行复配后加以应用；咪唑啉衍生物缓蚀剂无特殊的刺激性味道、热稳定性好、毒性低，但是此类化合物需要多步反应才能合成；硫脲及其衍生物的缓蚀率受取代基影响大，而且缓蚀剂的浓度存在最优范围；松香衍生物、天然松香的应用性能较差，通常需通过不同方法改性后，才能得到广泛应用。
自4,5-二巯基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮（H2dmit）问世以来，H2dmit及其dmit衍生物作为有机功能材料而广泛受到人们的关注，在导电材料、磁性材料以及光学材料等诸多方面扮演着举足轻重的角色。然而到目前为止，尚无将dmit衍生物作为酸洗缓蚀剂的研究和相关报道。
发明内容
本发明的目的是针对上述现有技术中存在的对金属酸洗液缓蚀作用的要求日趋提高、而目前能够满足这种要求的酸洗液还比较缺乏的问题，提供一种4,5-二烃硫基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮（dmitR2）在制备具有缓蚀作用的金属酸洗液中的应用，提供一种新型酸洗液缓蚀剂及为dmitR2开拓新的应用领域。
本发明采用以下技术方案：
dmitR2在制备金属酸洗液中的应用，向不同浓度的酸洗介质中加入dmitR2即可获得有效的金属缓蚀效果。dmitR2在酸洗液中用作酸洗缓蚀剂。dmitR2的结构式为：
优选的，取代基R为烷基、芳基、烯基、炔基，以及乙氧羰甲基中的一种。
优选的，向不同浓度的酸洗介质中加入dmitR2使其浓度为20-160 mg/L。
在本领域中，dmitR2通常是通过二(四丁基铵)二(2-硫代-1,3-二硫杂环戊二烯-4,5-二硫醇酸根)合锌酸盐（(Bu4N)2[Zn(dmit)2]）和溴代烃直接反应制得。
在一个优选的实施例中，向不同浓度的酸洗介质中加入4,5-二（乙氧羰基甲硫基）-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮（dmit(CH2CO2Et)2）。其中，dmit(CH2CO2Et)2在酸洗液中的浓度优选为20-160 mg/L；进一步优选为40-140 mg/L；进一步优选为60-120 mg/L；最优选为 80-100 mg/L。其中，上述dmit(CH2CO2Et)2在酸洗液中用作酸洗缓蚀剂。
上述酸性介质包括无机酸和有机酸，无机酸为盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、碳酸等，有机酸包括醋酸、柠檬酸、EDTA等。
上述dmit(CH2CO2Et)2的结构式为：
基于以上应用，可以制备一种具有缓蚀效果的金属酸洗液，包括各种不同浓度的酸洗介质和dmitR2，dmitR2在其中作为酸洗缓蚀剂起作用，取代基可以为烷基、芳基、烯基、炔基、以及乙氧羰甲基中的一种，优选的加入dmitR2使其浓度为20-160 mg/L。
发明人在大量实验研究过程中意外发现，将dmitR2，如dmit(CH2CO2Et)2、dmit(CH2CH=CH2)2、dmit(Bu n )2等加入盐酸、硫酸、硝酸、醋酸、柠檬酸、EDTA等酸性介质中，可以获得有效的金属缓蚀效果，最终通过大量实验证实，dmitR2具有有效的缓蚀效果。
发明人通过大量实验表明，将dmitR2如dmit(CH2CO2Et)2、dmit(CH2CH=CH2)2、dmit(Bu n )2等按照不同浓度添加到各种不同浓度的金属酸洗介质中制得的酸洗液，具有良好的金属缓蚀效果，且缓蚀率受时间、温度、不同酸洗介质以及介质酸度等的影响较小，可用于多种金属的酸洗，应用范围广。此外，dmitR2，例如dmit (CH2CO2Et)2、dmit(CH2CH=CH2)2、dmit(Bu n )2等的原料廉价易得，因而用于金属酸洗液中成本低廉，适于工业推广应用。本发明为dmitR2开拓了一种新的应用领域。
附图说明
本发明将通过例子并参照附图的方式说明，其中：
图1是温度为30±1℃，在1 mol/L 盐酸酸洗液中，dmit(CH2CO2Et)2浓度与缓蚀率的关系图。
图2 是温度为30±1℃，dmit(CH2CO2Et)2在酸洗液中的浓度为100 mg/L时，缓蚀率与盐酸浓度的关系图。
图3是在1 mol/L 盐酸酸洗液中，dmit(CH2CO2Et)2在酸洗液中的浓度为100 mg/L时，缓蚀率与温度的关系图。
图4是在1 mol/L 盐酸酸洗液中，dmit(CH2CO2Et)2在酸洗液中的浓度为100 mg/L时，缓蚀率与放置时间的关系图。
图5是温度为30±1℃，在1 mol/L硫酸酸洗液中，dmit(CH2CO2Et)2浓度与缓蚀率的关系图。
图6是在1 mol/L硫酸酸洗液中，dmit(CH2CO2Et)2在酸洗液中的浓度为100 mg/L时，缓蚀率与温度的关系图。
图7是温度为30±1℃，在1 mol/L硝酸酸洗液中，dmit(CH2CO2Et)2在酸洗液中的浓度与缓蚀率的关系图。
图8是温度为30±1℃，在1 mol/L磷酸酸洗液中，dmit(CH2CO2Et)2在酸洗液中的浓度与缓蚀率的关系图。
图9是温度为30±1℃，在1mol/L盐酸酸洗液中，dmit(CH2CH=CH2)2在酸洗液中的浓度与缓蚀率的关系图。
图10是温度为30±1℃，在1mol/L硫酸酸洗液中，dmit(Bu n )2在酸洗液中的浓度与缓蚀率的关系图。
具体实施方式
本说明书中公开的所有特征，或公开的所有方法或过程中的步骤，除了互相排斥的特征和/或步骤以外，均可以以任何方式组合。
本说明书（包括任何附加权利要求、摘要和附图）中公开的任一特征，除非特别叙述，均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，除非特别叙述，每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。
实施例1 本实施例为dmit(CH2CO2Et)2浓度对盐酸酸洗液缓蚀率的影响
为了考察dmit(CH2CO2Et)2浓度与盐酸酸洗液缓蚀率的关系，本实施例在盐酸浓度相同（1 mol/L，摩尔浓度，下同）的情况下，加入dmit(CH2CO2Et)2，使之在盐酸酸洗液中的浓度为20-160 mg/L（见表1），其浓度的计算为dmit(CH2CO2Et)2的质量除以酸洗液的体积，在30±1℃温度条件下，分别用于Q235钢酸洗，测定各酸洗液的缓蚀率，结果如表1所示。并以ｄmit(CH2CO2Et)2在盐酸酸洗液中的浓度C（mg/L）为横坐标，缓蚀率IE（%）为纵坐标，得到在1 mol/L盐酸酸洗液中、缓蚀率与ｄmit(CH2CO2Et)2浓度的关系图，如图1所示。
表1 dmit(CH2CO2Et)2浓度对盐酸酸洗液缓蚀率的影响
| ｄmit(CH2CO2Et)2（mg/L） | 20 | 40 | 60 | 80 | 100 | 120 | 140 | 160 |
| 缓蚀率(%) | 98.54 | 98.80 | 98.83 | 99.01 | 99.05 | 99.06 | 99.08 | 99.09 |
根据上述结果，在20-160 mg/L浓度范围内，盐酸酸洗液缓蚀率基本上随着dmit(CH2CO2Et)2在酸洗液中的浓度的增加而增加，但是，当dmit(CH2CO2Et)2在酸洗液中的浓度超过100 mg/L后，缓蚀率变化不大。
实施例2 本实施例为盐酸浓度对酸洗液缓蚀率的影响
为了考察盐酸浓度与酸洗液缓蚀率的关系，本实施例将dmit(CH2CO2Et)2按照相同浓度（在酸洗液中的浓度为100 mg/L）加入到不同浓度的盐酸溶液（见表2）中，在30±1℃温度条件下，分别用于Q235钢酸洗，测定各酸洗液的缓蚀率，结果如表2所示。并以盐酸浓度（mol/L）为横坐标，缓蚀率IE（%）为纵坐标，得到在盐酸酸洗液中，酸洗液缓蚀率与盐酸浓度的关系图，如图2所示。
表2 盐酸浓度对酸洗液缓蚀率的影响
| 盐酸浓度（mol/L） | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 缓蚀率（%） | 99.05 | 98.96 | 98.91 | 98.89 | 98.87 |
根据上述结果，在盐酸浓度为1-5 mol/L范围内，盐酸酸洗液缓蚀率变化不大。
实施例3 本实施例为温度对盐酸酸洗液缓蚀率的影响
为了考察温度与盐酸酸洗液缓蚀率的关系，本实施例将dmit(CH2CO2Et)2按照相同浓度（在酸洗液中的浓度100 mg/L）加入到相同浓度的盐酸溶液（1 mol/L）中，在不同温度条件下，分别用于Q235钢酸洗，测定不同温度时酸洗液的缓蚀率，结果如表3所示。并以酸洗液温度T（℃）为横坐标，缓蚀率IE（%）为纵坐标，得到在1 mol/L盐酸酸洗液中，酸洗液缓蚀率与温度的关系图，如图3所示。
表3 温度对盐酸酸洗液缓蚀率的影响
| 温度（℃） | 30 | 40 | 50 | 60 | 70 |
| 缓蚀率（%） | 99.05 | 99.12 | 99.07 | 99.15 | 99.21 |
根据上述结果，在酸洗液温度为30-70℃范围内，盐酸酸洗液缓蚀率几乎没有变化。
实施例4 本实施例为时间对盐酸酸洗液缓蚀率的影响
为了考察放置时间与酸洗液缓蚀率的关系，本实施例将dmit(CH2CO2Et)2按照相同浓度（在酸洗液中的浓度100 mg/L）加入到相同浓度的盐酸溶液（1 mol/L）中，在不同时间条件下，分别用于Q235钢酸洗，测定不同时间时酸洗液的缓蚀率，结果如表4所示。并以放置时间t（h）为横坐标，缓蚀率IE（%）为纵坐标，得到在1 mol/L盐酸酸洗液中，酸洗液缓蚀率与放置时间的关系图，如图4所示。
表4 放置时间对盐酸酸洗液缓蚀率的影响
| 时间（h） | 24 | 48 | 72 | 96 | 120 |
| 缓蚀率（%） | 98.96 | 99.12 | 99.16 | 99.15 | 99.09 |
根据上述结果，在酸洗液放置时间为24-120 h范围内，盐酸酸洗液缓蚀率随着时间的增长缓蚀率变化不大。
实施例5 本实施例为dmit(CH2CO2Et)2浓度对硫酸酸洗液缓蚀率的影响
发明人接着考察了dmit(CH2CO2Et)2浓度与硫酸酸洗液缓蚀率的关系，在硫酸浓度相同（1 mol/L）的情况下，加入dmit(CH2CO2Et)2，使之在硫酸酸洗液中的浓度分别为20-160 mg/L（见表5），在30±1℃温度条件下，分别用于Q235钢酸洗，测定各酸洗液的缓蚀率，结果如表5所示。并以dmit(CH2CO2Et)2在酸洗液中的浓度C（mg/L）为横坐标，缓蚀率IE（%）为纵坐标，得到在1 mol/L硫酸酸洗液中,酸洗液缓蚀率与dmit(CH2CO2Et)2浓度的关系图，如图5所示。
表5 ｄmit(CH2CO2Et)2在酸洗液中的浓度对硫酸酸洗液缓蚀率的影响
| dmit(CH2CO2Et)2（mg/L） | 20 | 40 | 60 | 80 | 100 | 120 | 140 | 160 |
| 缓蚀率(%) | 97.73 | 97.89 | 98.03 | 98.15 | 98.47 | 98.51 | 98.59 | 98.63 |
根据上述结果，在硫酸酸洗液中及缓蚀剂dmit(CH2CO2Et)2在酸洗液中的浓度为20-160 mg/L浓度范围内，酸洗液缓蚀率基本上随着dmit(CH2CO2Et)2在硫酸酸洗液中的浓度的增加而增加。
实施例6 本实施例为温度对硫酸酸洗液缓蚀率的影响
为了考察温度与硫酸酸洗液缓蚀率的关系，本实施例将ｄmit(CH2CO2Et)2按照相同浓度（在硫酸酸洗液中的浓度为100 mg/L）加入到相同浓度的硫酸溶液（1 mol/L）中，在不同温度条件下，分别用于Q235钢酸洗，测定不同温度时酸洗液的缓蚀率，结果如表6所示。并以酸洗液温度T（℃）为横坐标，缓蚀率IE（%）为纵坐标，得到在1 mol/L硫酸酸洗液中，酸洗液缓蚀率与温度的关系图，如图6所示。
表6 温度对硫酸酸洗液缓蚀率的影响
| 温度（℃） | 30 | 40 | 50 | 60 | 70 |
| 缓蚀率（%） | 98.47 | 98.42 | 98.39 | 99.31 | 98.23 |
根据上述结果，在酸洗液温度为30-70℃范围内，硫酸酸洗液缓蚀率变化很小。
实施例7 本实施例为dmit(CH2CO2Et)2浓度对硝酸酸洗液缓蚀率的影响
发明人又考察了dmit(CH2CO2Et)2浓度与硝酸酸洗液缓蚀率的关系，在硝酸浓度相同（1 mol/L）的情况下，加入dmit(CH2CO2Et)2，使其在硝酸酸洗液中的浓度分别为20-160 mg/L（见表7），在30±1℃温度条件下，分别用于Q235钢酸洗，测定各酸洗液的缓蚀率，结果如表7所示。并以dmit(CH2CO2Et)2在酸洗液中的浓度C（mg/L）为横坐标，缓蚀率IE（%）为纵坐标，得到在1 mol/L硝酸酸洗液中，硝酸酸洗液缓蚀率与dmit(CH2CO2Et)2在酸洗液中的浓度的关系图，如图7所示。
表7 dmit(CH2CO2Et)2在酸洗液中的浓度对硝酸酸洗液缓蚀率的影响
| dmit(CH2CO2Et)2（mg/L） | 20 | 40 | 60 | 80 | 100 | 120 | 140 | 160 |
| 缓蚀率(%) | 96.02 | 96.32 | 97.52 | 98.63 | 99.32 | 99.41 | 99.53 | 99.65 |
根据上述结果，在硝酸酸洗液中及缓蚀剂dmit(CH2CO2Et)2在酸洗液中的浓度为20-160 mg/L浓度范围内，酸洗液缓蚀率基本上随着dmit(CH2CO2Et)2在酸洗液中的浓度的增加而增加。
实施例8 本实施例为dmit(CH2CO2Et)2在酸洗液中的浓度对磷酸酸洗液缓蚀率的影响
发明人还考察了dmit(CH2CO2Et)2在磷酸酸洗液中的浓度与磷酸酸洗液缓蚀率的关系，在磷酸浓度相同（1 mol/L）的情况下，加入dmit(CH2CO2Et)2，使其在磷酸酸洗液中的浓度分别为20-160 mg/L（见表8），在30±1℃温度条件下，分别用于Q235钢酸洗，测定各酸洗液的缓蚀率，结果如表8所示。并以dmit(CH2CO2Et)2在磷酸酸洗液中的浓度C（mg/L）为横坐标，缓蚀率IE（%）为纵坐标，得到在1 mol/L磷酸酸洗液中, 磷酸酸洗液缓蚀率与dmit(CH2CO2Et)2在磷酸酸洗液中的浓度的关系图，如图8所示。
表8 dmit(CH2CO2Et)2在磷酸酸洗液中的浓度对磷酸酸洗液缓蚀率的影响
| dmit(CH2CO2Et)2（mg/L） | 20 | 40 | 60 | 80 | 100 | 120 | 140 | 160 |
| 缓蚀率(%) | 95.49 | 96.72 | 97.13 | 97.87 | 98.37 | 98.45 | 98.53 | 98.61 |
根据上述结果，在磷酸酸洗液中及缓蚀剂dmit(CH2CO2Et)2在磷酸酸洗液中的浓度为20-160 mg/L浓度范围内，酸洗液缓蚀率基本上随着dmit(CH2CO2Et)2在磷酸酸洗液中的浓度的增加而增加。
实施例9 本实施例为dmit(CH2CH=CH2)2在盐酸酸洗液中的浓度不同对盐酸酸洗液缓蚀率的影响
为了考察dmit(CH2CH=CH2)2在盐酸酸洗液中的浓度与盐酸酸洗液缓蚀率的关系，本实施例在盐酸浓度相同（1 mol/L）的情况下，加入dmit(CH2CH=CH2)2，使dmit(CH2CH=CH2)2在盐酸酸洗液中的浓度为20-160 mg/L（见表9），在30±1℃温度条件下，分别用于Q235钢酸洗，测定各酸洗液的缓蚀率，结果如表9所示。并以dmit(CH2CH=CH2)2在盐酸酸洗液中的浓度C（mg/L）为横坐标，缓蚀率IE（%）为纵坐标，得到在1 mol/L盐酸酸洗液中、缓蚀率与dmit(CH2CH=CH2)2浓度的关系图，如图9所示。
表9 dmit(CH2CH=CH2)2在盐酸酸洗液中的浓度对盐酸酸洗液缓蚀率的影响
| dmit(CH2CH=CH2)2（mg/L） | 20 | 40 | 60 | 80 | 100 | 120 | 140 | 160 |
| 缓蚀率(%) | 61.05 | 74.31 | 76.32 | 87.75 | 96.48 | 97.06 | 97.75 | 98.01 |
根据测试结果，在盐酸酸洗液中及缓蚀剂dmit(CH2CH=CH2)2在盐酸酸洗液中的浓度为2 0-160 mg/L浓度范围内，盐酸酸洗液缓蚀率基本上随着dmit(CH2CH=CH2)2浓度的增加而增加，当dmit(CH2CH=CH2)2在盐酸酸洗液中的浓度超过100 mg/L后，缓蚀率变化不大。
实施例10 本实施例为dmit(Bu n )2在硫酸酸洗液中的浓度不同对硫酸酸洗液缓蚀率的影响
为了考察dmitR2在硫酸酸洗液中的浓度与硫酸酸洗液缓蚀率的关系，本实施例在硫酸浓度相同（1 mol/L）的情况下，加入dmit(Bu n )2，使之在硫酸酸洗液中的浓度为20-160 mg/L（见表10），在30±1℃温度条件下，分别用于Q235钢酸洗，测定各酸洗液的缓蚀率，结果如表10所示。并以dmitR2浓度C（mg/L）为横坐标，缓蚀率IE（%）为纵坐标，得到在1 mol/L硫酸酸洗液中、缓蚀率与dmit(Bu n )2浓度的关系图，如图10所示。
表10 dmit(Bu n )2在硫酸酸洗液中的浓度对硫酸酸洗液缓蚀率的影响
| dmit(Bu n )2（mg/L） | 20 | 40 | 60 | 80 | 100 | 120 | 140 | 160 |
| 缓蚀率（%） | 61.42 | 83.32 | 86.47 | 91.65 | 95.97 | 96.32 | 97.10 | 97.81 |
根据测试结果，在硫酸酸洗液中及缓蚀剂dmit(Bu n )2在20-160 mg/L浓度范围内，硫酸酸洗液缓蚀率基本上随着dmit(Bu n )2在硫酸酸洗液中的浓度的增加而增加，当dmit(Bu n )2在硫酸酸洗液中的浓度超过100 mg/L后，缓蚀率变化不大。
此外，发明人还将加入dmit(CH2CO2Et)2、dmit(CH2CH=CH2)2、dmit(Bu n )2使其浓度不同制得的各种酸洗液用于酸洗其它金属如铝、铜、铝镁合金等，通过测定，其缓蚀效果同样良好。
此外，发明人还将向酸洗介质中加入dmit(CH2CO2Et)2使其浓度低于20 mg/L制得的酸洗液用于酸洗Q235钢，发现其同样具有缓蚀效果，不过效果随着浓度降低而降低。
此外，发明人还采用dmit(CH2CO2Et)2加入到醋酸、柠檬酸、EDTA等有机酸洗介质中制得酸洗液，用于酸洗Q235钢、铝、铜、铝镁合金等，通过测定发现，同样具有缓蚀效果。
上述各实施例中缓蚀率IE (%)的测定，采用行业内常用的静态悬挂失重法进行：考虑了在不同温度下，将称重后的Q235钢等不同金属材质样片分别静态悬挂浸泡于空白酸洗液和加有dmit(CH2CO2Et)2的酸洗液中，48h后取出，用硬橡皮擦除腐蚀产物，去离子水冲洗，丙酮清洗，干燥后称重。根据失重数据计算其缓蚀率IE%，计算公式如下：
IE=(W0-Wcorr)/W0
式中，W0和Wcorr分别表示空白酸洗液和加有dmit(CH2CO2Et)2的酸洗液中样片的失重速率，单位为mg/cm2.h。
实施例11 dmit(CH
2
CO
2
Et)
2
的制备实施例
制备方法包括以下步骤：
（1）制备 (Bu4N)2[Zn(dmit)2]：氮气保护下，在装置有回流冷凝管和滴液漏斗的2 L三口烧瓶中加入23 g金属钠，250 mL二硫化碳，然后慢慢滴加250 ｍＬ的N,N’-二甲基甲酰胺，待金属钠反应完全后，加入氯化锌溶液（14.8 g氯化锌，500 mL甲醇，450 mL氨水），搅拌反应1 h后，加入四丁基溴化铵的水溶液（45 g四丁基溴化铵，400 mL水），继续搅拌反应2 h后，过滤，用丙酮和异丙醇重结晶得98.8 g产品，产率83.82 %。
（2）制备dmit(CH2CO2Et)2：称取1 mmol二(四丁基铵)二(2-硫代-1,3-二硫杂环戊二烯-4,5-二硫醇酸根)合锌酸盐于250mL圆底烧瓶中，取100mL丙酮将其溶解，20min后加入2 mmol的溴乙酸乙酯，TLC（薄层色谱）跟踪反应，反应完全后，旋转蒸出溶剂得黄棕色油状液体。分离提纯得棕色油状物质，产率80.15%。
实施例12 dmit(CH
2
CH=CH
2
)
2
的制备实施例
制备方法包括以下步骤：
（1）制备 (Bu4N)2[Zn(dmit)2]：氮气保护下，在装置有回流冷凝管和滴液漏斗的2 L三口烧瓶中加入23 g金属钠，250 mL二硫化碳，然后慢慢滴加250 ｍＬ的N,N’-二甲基甲酰胺，待金属钠反应完全后，加入氯化锌溶液（14.8 g氯化锌，500 mL甲醇，450 mL氨水），搅拌反应1 h后，加入四丁基溴化铵的水溶液（45 g四丁基溴化铵，400 mL水），继续搅拌反应2 h后，过滤，用丙酮和异丙醇重结晶得98.8 g产品，产率83.82 %。
（2）制备4,5-二烯丙基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮（dmit(CH2CH=CH2)2）
称取1 mmol(Bu4N)2[Zn(dmit)2]于250 mL圆底烧瓶中，取100 mL丙酮将其充分溶解，用移液管取量2 mL烯丙基溴加入烧瓶中，常温下搅拌反应3 天，在35℃条件下旋转蒸发得黄棕色油状液体，加入60 mL二氯甲烷和110 mL蒸馏水，充分震荡后用分液漏斗分液，留取有机相液体，旋转蒸发,用体积比V(二氯甲烷)：V(石油醚)=1:2进行柱层析提纯，得到黄棕色油状物质0.62 g，产率为49.62 %。
实施例13 dmit(Bu
n
)
2
的制备实施例
制备方法包括以下步骤：
（1）制备(Bu4N)2[Zn(dmit)2]：氮气保护下，在装置有回流冷凝管和滴液漏斗的2 L三口烧瓶中加入23 g金属钠，250 mL二硫化碳，然后慢慢滴加250 ｍＬ的N,N’-二甲基甲酰胺，待金属钠反应完全后，加入氯化锌溶液（14.8 g氯化锌，500 mL甲醇，450 mL氨水），搅拌反应1 h后，加入四丁基溴化铵的水溶液（45 g四丁基溴化铵，400 mL水），继续搅拌反应2 h后，过滤，用丙酮和异丙醇重结晶得98.8 g产品，产率83.8 2%。
（2）制备4,5-二正丁基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮（dmit(Bu n )2）
称取1 mmol (Bu4N)2[Zn(dmit)2]于250 mL圆底烧瓶中，加入100 mL丙酮不断搅拌使其充分溶解,用移液管量取2mL正丁基溴加入烧瓶中,常温下搅拌反应5d，在温度为30℃的条件下,旋转蒸发得黄棕色油状液体，加入100 mL二氯甲烷和100 mL蒸馏水充分震荡后用分液漏斗分液，留取有机相液体，旋转蒸发，用体积比为V(二氯甲烷)：V(石油醚) = 1:2进行柱层析纯化，得到深红色油状物质0.72 g，产率为52.01 %。
本发明并不局限于前述的具体实施方式。本发明扩展到任何在本说明书中披露的新特征或任何新的组合，以及披露的任一新的方法或过程的步骤或任何新的组合。
Claims (10)
1.4,5-二烃硫基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮在制备金属酸洗液中的应用，其特征在于，向酸洗介质中加入4,5-二烃硫基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮即可。
2.如权利要求1所述的应用，其特征在于，所述4,5-二烃硫基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮的取代基为烷基、芳基、烯基、炔基、以及乙氧羰甲基中的一种。
3.如权利要求1所述的应用，其特征在于，向酸洗介质中加入4,5-二烃硫基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮，使其浓度为20-160 mg/L即可。
4.如权利要求1所述的应用，其特征在于，所述4,5-二烃硫基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮用作酸洗缓蚀剂。
5.如权利要求2所述的应用，其特征在于，所述4,5-二（乙氧羰基甲硫基）-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮在酸洗液中的浓度为20-160 mg/L。
6.如权利要求5所述的应用，其特征在于，所述4,5-二（乙氧羰基甲硫基）-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮在酸洗液中的浓度为40-140 mg/L。
7.如权利要求6所述的应用，其特征在于，所述4,5-二（乙氧羰基甲硫基）-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮在酸洗液中的浓度为60-120 mg/L。
8.如权利要求7所述的应用，其特征在于，所述4,5-二（乙氧羰基甲硫基）-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮在酸洗液中的浓度为80-100 mg/L。
9.一种金属酸洗液，其特征在于，包括酸洗介质和4,5-二烃硫基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮。
10.如权利要求9所述的金属酸洗液，其特征在于，取代基为烷基、芳基、烯基、炔基、以及乙氧羰甲基中的一种。
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