CN103482658B - 一种药用氯化钠的膜法精制工艺 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种药用氯化钠的膜法精制工艺，其包括以下步骤：卤水或经化盐饱和后的粗盐水进入前反应槽，在前反应槽中加入氯化钡，反应后经粗过滤器过滤，再经过第一膜过滤器去除硫酸根；去除硫酸根的清液进入后反应槽，在后反应槽中加入氢氧化钠、碳酸钠，反应完全后进入第二膜过滤器去除钙、镁；去除钙、镁的清液进入调酸槽，加入盐酸调节pH，得到精制盐水；然后采用蒸发法生产药用氯化钠，得到的药用氯化钠SS≤1mg/L，Ca²⁺+Mg²⁺≤1mg/L，SO₄ ^2-≤20mg/L。本发明采用二级膜过滤的方法，不加絮凝剂，工艺连续，操作简单，处理能力大，耐污染能力强，蒸发结晶后药用盐品质得到明显提升。

Description

一种药用氯化钠的膜法精制工艺

技术领域

本发明涉及一种药用氯化钠的精制工艺，尤其涉及一种药用氯化钠的膜法精制工艺。

背景技术

药用氯化钠的原料可以采用卤水、海盐或精制盐。粗盐水中含有Ca²⁺、Mg²⁺、SO₄ ^2-等无机杂质以及细菌、藻类残体、腐殖酸等天然有机物和机械杂质，这些杂质在化盐时会被带入盐水，如不彻底去除，会影响到氯化钠的保存和质量，对于药用级氯化钠来讲，不符合药用的要求。

国内药用盐生产企业目前主要采用的工艺流程如下：粗盐化盐后，根据粗卤中的钙、镁、硫酸根的含量，计算出所需的氯化钡、碳酸钠、氢氧化钠的用量。然后将氯化钡溶液缓慢加入到反应沉降器内，持续搅拌30min，待反应完全后，再加入碳酸钠、氢氧化钠溶液，三种药品加完后，再加入适量的聚丙烯酰胺溶液，持续搅拌30min，静置待用。静置后合格卤水先通过絮凝沉降器的清液进入砂滤器内进行初过滤，初过滤后的卤水进入盐水贮槽内，加盐酸调节pH到6.0~7.5，处理好的卤水再用烧结钛微孔过滤器进行最后精过滤，过滤后的卤水送入精盐水贮槽内贮存，供蒸发系统使用。

上述工艺存在以下技术问题：（1）在加入碳酸钠时，硫酸钡会有部分返溶，最终可能会影响药用盐品质；（2）加入絮凝剂，需要较长的时间进行自然沉降，耗时长、生产效率低，而且加入絮凝剂之后，会在体系中引入新的杂质，导致产品质量下降；自然沉降需要占用的面积较大；（3）采用烧结钛微孔过滤器进行精过滤，不但过滤精度不够，而且采用终端过滤的方式，存在通量衰减迅速的缺点；（4）处理过程为敞开式，容易受到细菌的污染，使药用氯化钠在使用时容易产生医疗风险。

发明内容

本发明的目的是提供一种新的药用氯化钠生产工艺，该工艺需要具有高生产效率、高产品质量，药用氯化钠成品的其它盐类杂质、内毒素含量低。

本发明采用以下技术方案：

一种药用氯化钠的膜法精制工艺，包括以下步骤：

步骤1、卤水或经化盐后的粗盐水进入前反应槽，在前反应槽中加入氯化钡，反应后经粗过滤器过滤，再经过第一膜过滤器去除硫酸根沉淀；

步骤2、第一膜过滤器所得的清液进入后反应槽，在后反应槽中加入氢氧化钠和碳酸钠，反应完全后进入第二膜过滤器去除钙、镁、钡离子沉淀；

步骤3、第二膜过滤器所得的清液进入调酸槽，加入盐酸调节pH，得到精制盐水；然后采用蒸发法生产药用氯化钠。

本发明去除粗盐水或卤水中杂质的原理：首先加入适量的BaCl₂固体将SO₄ ^2-转化为难溶的硫酸钡沉淀，通过第一膜过滤器除去硫酸钡。然后加入NaOH、Na₂CO₃固体，将Ca²⁺ 、Mg²⁺和前反应过程中过量的Ba²⁺分别生成相应的沉淀，通过第二膜过滤器而过滤除去。过滤后的溶液中未反应完的OH^-和CO₃ ^2- ，加入盐酸中和使之呈弱酸性。上述反应的反应式如下：

BaCl₂ + SO₄ ^2- = BaSO₄↓+ 2Cl^-

Na₂CO₃ + Ca²⁺ = CaCO₃↓+ 2Na⁺

2NaOH+Mg²⁺=Mg(OH)₂↓+2Na⁺

BaCl₂ + CO₃ ^2- = BaCO₃↓+ 2Cl^-

所述的步骤1中，粗过滤器用于截留大颗粒机械杂质，可以采用常规的滤砂、滤布、滤网等实现；氯化钡的加入量需大于硫酸盐沉淀所需的钡盐量，可以让粗盐溶液中的硫酸根完全沉淀；

优选地，氯化钡的投加量最好是比恰好完全沉淀盐水中的硫酸根离子所需量要超出0～200 mgL，这样可以保证体系中的硫酸根全部沉淀。

优选的，碳酸钠的投加量最好是比恰好完全沉淀盐水中钙离子、钡离子所需量要超出0.2 g/L～0.6g/L。

优选的，氢氧化钠的投加量最好是比恰好完全沉淀盐水中的镁离子所需量要超出0.4 g/L～0.5g/L。

本发明中，所述的恰好完全沉淀盐水中的硫酸根离子所需量是指：根据盐水中硫酸根的浓度按照等摩尔比折算出恰好进行沉淀反应所需浓度。同理，所述的恰好完全沉淀盐水中的钙离子、钡离子或者镁离子所需量也是根据化学平衡式按摩尔比进行折算的。

加酸中和时，优选的调节pH在3~7的范围，所述盐酸质量浓度为25-35%。

本发明所述的完全沉淀待处理盐水中的硫酸根离子所需的氯化钡的最小量是指：根据溶液中硫酸根离子的浓度进行等摩尔比折算后所得的氯化钡的所需浓度。同样的，完全沉淀钙离子、钡离子或者镁离子的最小用量，也是指根据钙离子、钡离子、镁离子的浓度按照等摩尔比折算出的所需的氢氧化钠或者碳酸钠的浓度。

作为对第2步的优选，最好是先加入碳酸钠，进行沉淀反应，再加入氢氧化钠，进行沉淀反应。有助于提高第二膜过滤器的过滤通量。

优选地，第一膜过滤器的过滤元件为无机膜元件，材质可以是氧化铝、氧化锆、氧化钛等，平均孔径为20~200nm。

优选地，第一膜过滤器的过滤温度在50~90℃，采用错流过滤方式，膜面流速1~6m/s，操作压力0.1～0.6MPa。

优选地，第二膜过滤器的过滤元件是平均孔径为50~500nm的无机膜元件。

优选地，第二膜过滤器的过滤温度在50~80℃，操作压力0.2~0.5Mpa，采用错流过滤，膜面流速是1~6 m/s，更优选是2~4 m/s。

作为改进，第一膜过滤器和/或第二膜过滤器上设有渗透液阀门，当出膜过滤器精制盐水浊度大于1NTU，控制系统接收浊度信号关闭渗透液阀门，当出膜过滤器精制盐水浊度小于1NTU，控制系统接收浊度信号开启渗透液阀门。通过渗透液阀门实现自动联锁的控制系统。

经长时间运行第一膜过滤器被硫酸钡污染后，可以采用专利号为ZL200910264218.7的“一种膜法盐水精制工艺的膜污染清洗方法”对膜进行清洗再生。

本发明中饱和卤水或化盐得到的饱和粗盐水自流进入前反应槽，除硫酸根离子后进入后反应槽除钙、镁离子，再调节pH得到用于蒸发法生产药用氯化钠的精制盐水；得到的药用氯化钠的指标：SS≤1mg/L，Ca²⁺ +Mg²⁺≤1mg/L，SO₄ ^2-≤20mg/L。本发明采用二级膜过滤的方法，不加絮凝剂，工艺连续，操作简单，处理能力大，耐污染能力强，出水质量远优于传统处理工艺。可以大幅度降低后续蒸发工艺中离心母液排放量，延长刷罐周期，降低生产成本，其固体盐产品质量更高，且稳定，符合药用级别。

附图说明

图1为本发明的膜法工艺流程图。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明作进一步详细介绍。

实施例1

1. 饱和盐水中氯化钠含量285g/L，钙含量0.78g/L，镁含量0.10g/L，硫酸根含量1.6g/L，悬浮物含量1.05g/L。在前反应槽内加入氯化钡固体3.47g/L，机械搅拌后静置1h，经筛滤装置截留大颗粒机械杂质，再经过无机第一膜过滤器进行错流过滤处理，去除料液中的悬浮物、硫酸根离子，取样检测，钡含量82mg/L，硫酸根含量0.86mg/L、SS含量≤0.5mg/L。无机第一膜过滤器的孔径为20nm，过滤温度为75℃，膜面流速2m/s，操作压力0.2Mpa，错流过滤的稳定通量约为269 L/m^-2·h。

2. 经无机第一膜过滤器的清液进入后反应槽，在后反应槽内同时加入氢氧化钠0.57g/L、碳酸钠2.33g/L，机械搅拌，反应1h后再进入无机第二膜过滤器，从而除去料液中的钙、镁、钡离子，取样检测，钡含量18μg/L、钙、镁总含量0.56mg/L、SS含量0.34mg/L。第二膜过滤器是孔径为100nm无机膜元件，过滤温度在60℃，操作压力0.25MPa，膜面流速2m/s，错流过滤的稳定通量约为443 L/m^-2·h。

3. 经第二膜过滤器处理合格的料液进入调酸槽，采用浓度为25%的盐酸调节pH值，pH为4.5后进入用于蒸发法生产药用氯化钠的精制盐水槽，生产药用氯化钠。

4. 监测第一膜过滤器和第二膜过滤器渗透出的精制盐水的浊度信号，当大于1NTU时，关闭渗透液阀门，否则一直处于打开状态。

5. 经长时间运行无机膜过滤器被硫酸钡污染后，采用专利号为ZL200910264218.7的“一种膜法盐水精制工艺的膜污染清洗方法”对膜进行清洗，可彻底清洁膜面，完全恢复过滤通量。

6. 本实施例制备得到的药用氯化钠优于《中国药典2010版二部》氯化钠的质量标准。

实施例2

1. 饱和盐水中氯化钠含量285g/L，钙含量0.78g/L，镁含量0.10g/L，硫酸根含量1.6g/L，悬浮物含量1.05g/L。在前反应槽内加入氯化钡固体3.47g/L，机械搅拌后静置1h，经筛滤装置截留大颗粒机械杂质，再经过无机第一膜过滤器进行错流过滤处理，去除料液中的悬浮物、硫酸根离子，取样检测，钡含量82mg/L，硫酸根含量0.86mg/L、SS含量≤0.5mg/L。无机第一膜过滤器的孔径为20nm，过滤温度为75℃，膜面流速2m/s，操作压力0.2Mpa，错流过滤的稳定通量约为267 L/m^-2·h。

2. 经无机第一膜过滤器的清液进入后反应槽，在后反应槽内先加入氢氧化钠0.57g/L，机械搅拌，反应1小时后，再加入碳酸钠2.33g/L，机械搅拌，反应1h后再进入无机第二膜过滤器，从而除去料液中的钙、镁、钡离子，取样检测，钡含量17μg/L、钙、镁总含量0.56mg/L、SS含量0.31mg/L。第二膜过滤器是孔径为100nm无机膜元件，过滤温度在60℃，操作压力0.25MPa，膜面流速2m/s，错流过滤的稳定通量约为369 L/m^-2·h。

3. 经第二膜过滤器处理合格的料液进入调酸槽，采用浓度为25%的盐酸调节pH值，pH为4.5后进入用于蒸发法生产药用氯化钠的精制盐水槽，生产药用氯化钠。

4. 监测第一膜过滤器和第二膜过滤器渗透出的精制盐水的浊度信号，当大于1NTU时，关闭渗透液阀门，否则一直处于打开状态。

5. 经长时间运行无机膜过滤器被硫酸钡污染后，采用专利号为ZL200910264218.7的“一种膜法盐水精制工艺的膜污染清洗方法”对膜进行清洗，可彻底清洁膜面，完全恢复过滤通量。

6. 本实施例制备得到的药用氯化钠优于《中国药典2010版二部》氯化钠的质量标准。

实施例3

1. 饱和盐水中氯化钠含量285g/L，钙含量0.78g/L，镁含量0.10g/L，硫酸根含量1.6g/L，悬浮物含量1.05g/L。在前反应槽内加入氯化钡固体3.47g/L，机械搅拌后静置1h，经筛滤装置截留大颗粒机械杂质，再经过无机第一膜过滤器进行错流过滤处理，去除料液中的悬浮物、硫酸根离子，取样检测，钡含量82mg/L，硫酸根含量0.86mg/L、SS含量≤0.5mg/L。无机第一膜过滤器的孔径为20nm，过滤温度为75℃，膜面流速2m/s，操作压力0.2Mpa，错流过滤的稳定通量约为268 L/m^-2·h。

2. 经无机第一膜过滤器的清液进入后反应槽，在后反应槽内先加入碳酸钠2.33g/L，机械搅拌，反应1小时后，再加入氢氧化钠0.57g/L，机械搅拌，反应1h后再进入无机第二膜过滤器，从而除去料液中的钙、镁、钡离子，取样检测，钡含量17μg/L、钙、镁总含量0.56mg/L、SS含量0.31mg/L。第二膜过滤器是孔径为100nm无机膜元件，过滤温度在60℃，操作压力0.25MPa，膜面流速2m/s，错流过滤的稳定通量约为487 L/m^-2·h。

3. 经第二膜过滤器处理合格的料液进入调酸槽，采用浓度为25%的盐酸调节pH值，pH为4.5后进入用于蒸发法生产药用氯化钠的精制盐水槽，生产药用氯化钠。

4. 监测第一膜过滤器和第二膜过滤器渗透出的精制盐水的浊度信号，当大于1NTU时，关闭渗透液阀门，否则一直处于打开状态。

5. 经长时间运行无机膜过滤器被硫酸钡污染后，采用专利号为ZL200910264218.7的“一种膜法盐水精制工艺的膜污染清洗方法”对膜进行清洗，可彻底清洁膜面，完全恢复过滤通量。

6. 本实施例制备得到的药用氯化钠优于《中国药典2010版二部》氯化钠的质量标准。

实施例3中，由于改变了步骤2中的加料顺序，其会影响到溶液中各离子的反应顺序，进而改变形成的碳酸钙、氢氧化镁、碳酸钡沉淀的颗粒粒度，这些沉淀的颗粒粒度不同，会影响到膜过滤时，在膜表面形成滤饼中各粒子的堆积方式和紧密程度。实施例3中，将碳酸钠先加入，与实施例1和实施例2对照，可以有效地提高第二膜过滤器的错流过滤稳定通量。

实施例4

1. 饱和盐水中氯化钠含量285g/L，钙含量0.78g/L，镁含量0.10g/L，硫酸根含量1.6g/L，悬浮物含量1.05g/L。在前反应槽内加入氯化钡固体3.47g/L，机械搅拌后静置1h，经筛滤装置截留大颗粒机械杂质，再经过无机第一膜过滤器进行错流过滤处理，去除料液中的悬浮物、硫酸根离子，取样检测，钡含量82mg/L，硫酸根含量0.86mg/L、SS含量≤0.5mg/L。无机第一膜过滤器的孔径为20nm，过滤温度为75℃，膜面流速2m/s，操作压力0.2Mpa，错流过滤的稳定通量约为264 L/m^-2·h。

2. 经无机第一膜过滤器的清液进入后反应槽，在后反应槽内先加入碳酸钠2.33g/L，机械搅拌，反应1小时后，再加入氢氧化钠0.57g/L，机械搅拌，反应1h后再进入无机第二膜过滤器，从而除去料液中的钙、镁、钡离子，取样检测，钡含量17μg/L、钙、镁总含量0.56mg/L、SS含量0.31mg/L。第二膜过滤器是孔径为100nm无机膜元件，过滤温度在60℃，操作压力0.25MPa，分别在膜面流速为1 m/s、2 m/s、3 m/s、4 m/s、5 m/s、6 m/s的条件下进行错流过滤试验，错流过滤的稳定通量分别约为451 L/m^-2·h、487 L/m^-2·h、515 L/m^-2·h、550 L/m^-2·h、498 L/m^-2·h、484 L/m^-2·h。一般来说，膜面流速的提高有助于提高膜元件表面料液对膜表面的剪切力，有助于将膜表面沉积的滤饼层去除，进而提高过滤通量，本申请中，由于获得的沉淀颗粒颗粒分布复杂，经过试验后发现，膜面流速过快时，会导致膜通量的下降，这可能是由于颗粒的粒径大小不同，在高膜面流速条件下，在表面沉积的滤饼层的颗粒大小会发生变化，一部分粒径的颗粒不易于沉淀、而另一部分会在形成较为紧密的滤饼层，反而会导致过滤通量的下降，较优的膜面流速范围是2~4 m/s。

3. 经第二膜过滤器处理合格的料液进入调酸槽，采用浓度为25%的盐酸调节pH值，pH为4.5后进入用于蒸发法生产药用氯化钠的精制盐水槽，生产药用氯化钠。

4. 监测第一膜过滤器和第二膜过滤器渗透出的精制盐水的浊度信号，当大于1NTU时，关闭渗透液阀门，否则一直处于打开状态。

5. 经长时间运行无机膜过滤器被硫酸钡污染后，采用专利号为ZL200910264218.7的“一种膜法盐水精制工艺的膜污染清洗方法”对膜进行清洗，可彻底清洁膜面，完全恢复过滤通量。

6. 本实施例制备得到的药用氯化钠优于《中国药典2010版二部》氯化钠的质量标准。

实施例5

1. 饱和盐水中氯化钠含量316g/L，钙含量1.27g/L，镁含量0.38g/L，硫酸根含量2.3g/L，悬浮物含量2.56g/L。在前反应槽内加入氯化钡固体5.18g/L，机械搅拌后静置1h，经粗过滤器截留大颗粒机械杂质，再经过无机第一膜过滤器处理，去除料液中的悬浮物、硫酸根离子，取样检测，钡含量162mg/L，硫酸根含量0.37μg/L、悬浮物含量0.48mg/L。无机第一膜过滤器的孔径为100nm，过滤温度为80℃，膜面流速3m/s，操作压力0.4MPa，，错流过滤的稳定通量约为293 L/m^-2·h。

2. 经无机第一膜过滤器的清液进入后反应槽，在后反应槽内同时加入氢氧化钠1.13g/L、碳酸钠4.1g/L，机械搅拌，反应1h后再进入有机第二膜过滤器，从而除去料液中的钙、镁、钡离子，取样检测，钡含量45μg/L、钙、镁总含量0.82mg/L、SS含量0.89 mg/L。第二膜过滤器的孔径为200nm，过滤温度在64℃，操作压力0.5MPa，膜面流速3m/s，错流过滤的稳定通量约为609 L/m^-2·h。

3. 经第二膜过滤器处理合格的料液进入调酸槽，加入35%盐酸，调节pH值为5后进入用于蒸发法生产药用氯化钠的精制盐水槽，生产药用氯化钠。

4. 监测第一膜过滤器和第二膜过滤器渗透出的精制盐水的浊度信号，当大于1NTU时，关闭渗透液阀门，否则一直处于打开状态。

5. 经长时间运行无机膜过滤器被硫酸钡污染后，采用专利号为ZL200910264218.7的“一种膜法盐水精制工艺的膜污染清洗方法”对膜进行清洗，可彻底清洁膜面，完全恢复过滤通量。

6. 本实施例制备得到的药用氯化钠优于《中国药典2010版二部》氯化钠的质量标准。

实施例6

1. 饱和盐水中氯化钠含量296g/L，钙含量1.15g/L，镁含量0.28g/L，硫酸根含量2.1g/L，悬浮物含量1.56g/L。在前反应槽内加入氯化钡固体4.65g/L，机械搅拌后静置1h，经粗过滤器（砂滤）截留大颗粒机械杂质，再经过无机第一膜过滤器处理，去除料液中的悬浮物、硫酸根离子，取样检测，钡含量74mg/L，硫酸根含量0.94μg/L、悬浮物含量0.30mg/L。第一膜过滤器的孔径为20nm，过滤温度在50℃，膜面流速1m/s，操作压力0.1MPa，错流过滤的稳定通量约为179 L/m^-2·h。

2. 经无机第一膜过滤器的清液进入后反应槽，在后反应槽内先加入碳酸钠3.51g/L，机械搅拌，静置反应1 h，再加入氢氧化钠0.87g/L，机械搅拌，反应1h后再进入有机第二膜过滤器，从而除去料液中的钙、镁、钡离子，取样检测，钡含量35μg/L、钙、镁总含量0.72mg/L、SS含量0.68 mg/L。第二膜过滤器是孔径200nm的无机膜元件，过滤温度在50℃，操作压力0.2MPa，膜面流速 3 m/s，错流过滤的稳定通量约为584 L/m^-2·h。

3. 经第二膜过滤器处理合格的料液进入调酸槽，加入30%盐酸，调节pH值为3后进入用于蒸发法生产药用氯化钠的精制盐水槽，生产药用氯化钠。

4. 监测第一膜过滤器和第二膜过滤器渗透出的精制盐水的浊度信号，当大于1NTU时，关闭渗透液阀门，否则一直处于打开状态。

5. 经长时间运行无机膜过滤器被硫酸钡污染后，采用专利号为ZL200910264218.7的“一种膜法盐水精制工艺的膜污染清洗方法”对膜进行清洗，可彻底清洁膜面，完全恢复过滤通量。

6. 本实施例制备得到的药用氯化钠优于《中国药典2010版二部》氯化钠的质量标准。

实施例7

1. 饱和盐水中氯化钠含量289g/L，钙含量0.83g/L，镁含量0.12g/L，硫酸根含量1.9g/L，悬浮物含量1.06g/L。在前反应槽内加入氯化钡固体4.12g/L，机械搅拌后静置1h，经粗过滤器（滤布）截留大颗粒机械杂质，再经过无机第一膜过滤器处理，去除料液中的悬浮物、硫酸根离子，取样检测，钡含量185mg/L，硫酸根含量0.29μg/L、悬浮物含量0.28mg/L。第一膜过滤器的孔径为200nm，过滤温度在90℃，膜面流速6m/s，操作压力0.6MPa，错流过滤稳定通量是574 L/m^-2·h。

2. 经无机第一膜过滤器的清液进入后反应槽，在后反应槽内同时加入氢氧化钠0.6g/L、碳酸钠2.54g/L，机械搅拌，反应1h后再进入有机第二膜过滤器，从而除去料液中的钙、镁、钡离子，取样检测，钡含量26μg/L、钙、镁总含量0.35mg/L、SS含量0.25 mg/L。第二膜过滤器的孔径为500nm，过滤温度在80℃，操作压力0.5MPa，膜面流速3 m/s，错流过滤稳定通量780 L/m^-2·h。。

3. 经第二膜过滤器处理合格的料液进入调酸槽，加入31%盐酸，调节pH值为7后进入用于蒸发法生产药用氯化钠的精制盐水槽，生产药用氯化钠。

4. 监测第一膜过滤器和第二膜过滤器渗透出的精制盐水的浊度信号，当大于1NTU时，关闭渗透液阀门，否则一直处于打开状态。

5. 经长时间运行无机膜过滤器被硫酸钡污染后，采用专利号为ZL200910264218.7的“一种膜法盐水精制工艺的膜污染清洗方法”对膜进行清洗，可彻底清洁膜面，完全恢复过滤通量。

6. 本实施例制备得到的药用氯化钠优于《中国药典2010版二部》氯化钠的质量标准。

实施例8

1. 饱和盐水中氯化钠含量308g/L，钙含量1.06g/L，镁含量0.24g/L，硫酸根含量2.2g/L，悬浮物含量2.34g/L。在前反应槽内加入氯化钡固体4.97g/L，机械搅拌后静置1h，经粗过滤器（砂滤）截留大颗粒机械杂质，再经过无机第一膜过滤器处理，去除料液中的悬浮物、硫酸根离子，取样检测，钡含量106mg/L，硫酸根含量0.46μg/L、悬浮物含量0.25mg/L。第一膜过滤器的孔径为150nm，过滤温度在80℃，膜面流速3m/s，操作压力0.4MPa，错流过滤稳定通量361 L/m^-2·h。

2. 经无机第一膜过滤器的清液进入后反应槽，在后反应槽内先加入碳酸钠3.49g/L，机械搅拌，反应1h后，再加入氢氧化钠0.9g/L，机械搅拌，静置反应1小时，再进入有机第二膜过滤器，从而除去料液中的钙、镁、钡离子，取样检测，钡含量28μg/L、钙、镁总含量0.64mg/L、SS含量0.29 mg/L。第二膜过滤器是孔径为500nm无机膜元件，过滤温度在60℃，操作压力0.3MPa，膜面流速4 m/s，错流过滤稳定通量635 L/m^-2·h。。

3. 经第二膜过滤器处理合格的料液进入调酸槽，加入26%盐酸，调节pH值为5后进入用于蒸发法生产药用氯化钠的精制盐水槽，生产药用氯化钠。

4. 监测第一膜过滤器和第二膜过滤器渗透出的精制盐水的浊度信号，当大于1NTU时，关闭渗透液阀门，否则一直处于打开状态。

5. 经长时间运行无机膜过滤器被硫酸钡污染后，采用专利号为ZL200910264218.7的“一种膜法盐水精制工艺的膜污染清洗方法”对膜进行清洗，可彻底清洁膜面，完全恢复过滤通量。

6. 本实施例制备得到的药用氯化钠优于《中国药典2010版二部》氯化钠的质量标准。

对照例

待处理的水样同实施例1，饱和盐水中氯化钠含量285g/L，钙含量0.78g/L，镁含量0.10g/L，硫酸根含量1.6g/L，悬浮物含量1.05g/L。在前反应槽内加入氯化钡固体1.6g/L，机械搅拌后静置1h，再加入氢氧化钠0.2g/L、碳酸钠精制剂1.062g/L，机械搅拌，取样检测，钡含量39μg/L、钙、镁总含量0.79mg/L、SS含量0.54mg/L。用烧结钛微孔过滤器进行精过滤后，将滤液采用浓度为25%的盐酸调节pH值，pH为4.5后进入用于蒸发法生产药用氯化钠的精制盐水槽，生产药用氯化钠。    通过实施例1与对照例进行对比，可以发现，本发明提供的膜法药用氯化钠精制方法，可以有效地降低产品中的钡、钙、镁的含量。

本发明制备得到的药用氯化钠的质量数据如表1所示。

表1 药用氯化钠的检验结果

项目	标准	检验结果
			性状	白色片状结晶	符合规定
鉴别	应呈正反应	呈正反应
			酸碱度	应符合规定	符合规定
溶液的澄清度	溶液应澄清无色	符合规定
			碘化物	应符合规定	符合规定
溴化物	应不得过0.01%	0.002%
			硫酸盐	应不得过0.0015%	符合规定
钡盐	应符合规定	符合规定
			钙盐	应符合规定	符合规定
镁盐	应不得过0.001%	符合规定
			钾盐	应不得过0.015%	符合规定
铁盐	应不得过0.0002%	符合规定
			重金属	应不得过百万分之二	符合规定
砷盐	应不得过0.00004%	符合规定
			亚铁氰化物	应不符合规定	符合规定
磷酸盐	应不得过0.0025%	符合规定
			亚硝酸盐	应不得过0.01	0
铝盐	应不得过千万分之二	0
			颗粒度	应大于3 mm	符合规定
干燥失重	应不得过0.90%	0.04%
			含量	按干燥品计，含氯化钠为99.6～1004.%	99.9%

Claims (8)

1.一种药用氯化钠的膜法精制工艺，其特征在于包括以下步骤：

步骤1、卤水或经化盐后的粗盐水进入前反应槽，在前反应槽中加入氯化钡，反应后经粗过滤器过滤，再经过第一膜过滤器去除硫酸根沉淀；

步骤2、第一膜过滤器所得的清液进入后反应槽，在后反应槽中加入氢氧化钠和碳酸钠，反应完全后进入第二膜过滤器去除钙、镁、钡离子沉淀；

步骤3、第二膜过滤器所得的清液进入调酸槽，加入盐酸调节pH，得到精制盐水；然后采用蒸发法生产药用氯化钠；

步骤2中先加入碳酸钠，进行沉淀反应，再加入氢氧化钠，进行沉淀反应；

第二膜过滤器的过滤温度在50~80℃，采用错流过滤方式，膜面流速2~4 m/s，操作压力0.2~0.5MPa。

2. 根据权利要求1所述的药用氯化钠的膜法精制工艺，其特征在于：所述的粗过滤器是滤砂、滤布或滤网。

3.根据权利要求1所述的药用氯化钠的膜法精制工艺，其特征在于：步骤1中氯化钡的投加量最好是比恰好完全沉淀盐水中的硫酸根离子所需量要超出0～200 mg/L。

4.根据权利要求1所述的药用氯化钠的膜法精制工艺，其特征在于：步骤2中，碳酸钠的投加量最好是比恰好完全沉淀盐水中钙离子、钡离子所需量要超出0.2 g/L～0.6g/L，氢氧化钠的投加量最好是比恰好完全沉淀盐水中的镁离子所需量要超出0.4 g/L～0.5g/L。

5.根据权利要求1所述的药用氯化钠的膜法精制工艺，其特征在于：步骤3中，调节pH在3~7的范围，所述盐酸的质量浓度为25~35%。

6.根据权利要求1所述的药用氯化钠的膜法精制工艺，其特征在于：第一膜过滤器的过滤元件为无机膜元件，平均孔径为20~200nm。

7.根据权利要求1所述的药用氯化钠的膜法精制工艺，其特征在于：第一膜过滤器的过滤温度在50~90℃，采用错流过滤方式，膜面流速1~6m/s，操作压力0.1~0.6MPa。

8.根据权利要求1所述的药用氯化钠的膜法精制工艺，其特征在于：第二膜过滤器的过滤元件是平均孔径为20~500nm无机膜元件。