CN103480553A - 一种制备超疏水表面的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制备超疏水表面的方法,属疏水表面材料制备技术领域。本发明以切片石蜡、硬脂酸、蜂蜡及助剂乙酸钠等为原料,经在空气中燃烧,将玻璃置于火焰整体高度的4/5处,使燃烧时产生的纳米颗粒沉积在玻璃表面,制备具有超疏水性能的表面。本发明提供的超疏水表面的制备方法,接触角大于150°,滚动角小于7°,材料表面表现出超疏水性质。本发明技术方案工艺简单、易于控制、适用面广,所提供的在防水、自清洁等领域都具有良好的应用前景。

Description

一种制备超疏水表面的方法
技术领域
本发明涉及一种通过纳米颗粒沉积制备超疏水表面的方法,属疏水表面材料技术领域。
背景技术
目前,以荷叶表面为典型代表的,表面接触角大于150°且滚动角小于10°的材料可以称为超疏水材料。近年来,由于超疏水材料表面化学组分和纳米结构的特殊性,使材料表面的水滴呈现出不能被浸湿的特性而受到科学界、工业界地广泛关注(参见文献:Barthlott W, Neinhuis C. Planta, 1997, 202: 1-8;江雷. 化工进展, 2003, 22: 1258-1264)。
超疏水材料表面的疏水机制一般可以用Cassie的模型进行解释。该模型中假设由于材料表面的纳米级粗糙结构使其结构间隙中存在空气,材料表面水滴停留在具有空气层的纳米结构复合表面而不与基质直接接触。这样使水滴与材料表面的接触角大于150°从而获得超疏水性能。处于超疏水材料表面的水滴由于具有特殊浸润性而非常容易滚动,使材料表面污物随水滴滚动被带走而实现自清洁效果。目前研究表明,材料的超疏水性能是由材料表面的化学组分和表面纳米结构共同作用的结果。其中材料化学组分是使其具有疏水性能的基础,而表面的纳米结构是进一步提高疏水性能的保障。一般来说,材料表面自由能越大就越易被润湿,形成的接触角就小,因此选用表面自由能低的材料是制备超疏水表面的前提。同时,光滑材料表面即使采用表面自由能最低的全氟烷修饰后其接触角也只能达到120°。因此需要在材料表面进一步构筑纳米结构才可能形成超疏水表面。类似的,荷叶表面具有的超疏水性能也是由于表面的微米及纳米级双重粗糙结构,并且这种粗糙结构表面覆盖着一层纳米级的蜡质晶体。上述二者的共同作用使材料表面具有超疏水性能和自清洁能力。因此,目前制备超疏水表面的策略目前主要也是两种:一是通过采用疏水材料构建表面的粗糙结构;另一种通过构筑粗糙表面结构后采用低表面能物质对粗糙表面进行修饰。
目前,构筑超疏水表面的方法包括溶胶-凝胶法、蚀刻法、气相沉积法、模板法、等离子溅射法、静电纺丝法、水热法等。有科学家用模板法制备了具有超疏水表面的聚丙烯腈材料,这种材料是由聚丙烯腈纤维构成的,纤维末端是针状;类似的,他们还制备了同时具有高接触角及低滚落角的类荷叶状的阵列碳纳米管膜,这种膜表面的接触角约为160°, 滚动角约为3°。也有通过等离子体增强化学气相沉积法制备的阵列碳纳米管来形成超疏水膜,其中的纳米管平均直径达到50纳米, 高度为2微米。在这种膜的表面上采用聚四氟乙烯进行修饰后, 水滴的滚动角超过160°。
然而,上述方法中存在着成本高、工艺复杂、仪器昂贵、制备周期长等不足。其中有些方法需要复杂的程序和苛刻的实验条件;有些则需要使用特殊设备和价格昂贵的表面修饰剂;还有些方法不仅制备成本高,而且使用范围也仅限一些特殊材质表面。这使超疏水材料仅很少一部分能达到实际应用的要求。而超疏水材料优异的性能和广泛的用途使开发简单可行、环保经济的制备方法成为迫切的需要。特别是不需要特殊及昂贵设备及材料、工艺简单的制备方法将对拓宽材料应用范围起到极其重要的作用,因此研究和开发新的超疏水性能材料制备方法具有重要意义。
发明内容
为了克服现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种工艺简单、适用面广,可实现规模化生产的制备超疏水表面的方法。
实现本发明目的所采用的技术方案是提供一种制备超疏水表面的方法,包括如下步骤: 
(1)按重量计,将150~300份切片石蜡、50~100份硬脂酸加热至完全熔融后,在继续加热条件下加入5~20份无水碳酸钠,搅拌得到熔体A;
(2)在继续加热、搅拌条件下,按重量计,将1~10份助剂、20~50份蜂蜡加入到熔体A中搅拌均匀,得到熔体B;所述的助剂为乙酸钠、柠檬酸钙、无水四硼酸钠、磷酸氢二钾、乙酸钙中的一种;
(3)将熔体B在75~85℃的真空烘箱中脱泡10~30分钟后,倒入预置棉线的模具中,待熔体B冷却、凝固后从模具中取出,得到凝固物C;
(4)点燃凝固物C中的棉线,待产生稳定燃烧的火焰后,将基体置于火焰整体高度的4/5处,使凝固物C燃烧产生的纳米颗粒沉积在基体表面,沉积过程为0.5~1.5分钟,得到具有超疏水性能的表面。
本发明所述的切片石蜡熔点为52~54℃,54~56℃,56~58℃,58~60℃,60~62℃,62~64℃中的一种。
所述的基体为玻璃、陶瓷、金属材料中的一种。
与现有技术相比,本发明具有的有益效果是:提供了一种通过纳米颗粒沉积制备超疏水表面的新方法。通过调整各实验原料的性质、原料之间的配比和沉积时间,有效地控制纳米颗粒在基体表面的沉积过程,使得到的材料具有超疏水性能。所提出的制备方法不需要特殊及昂贵设备及材料、工艺简单、适用面广,容易实现规模制备。
附图说明
图1是实施例1提供的超疏水表面纳米颗粒的SEM图;
图2是实施例1提供的超疏水表面接触角图;
图3是本发明实施例燃烧产生颗粒的红外光谱图;
图4是本发明实施例燃烧产生颗粒热失重曲线;
图5是实施例5提供的超疏水表面纳米颗粒的SEM图
图6是实施例5提供的超疏水表面接触角图;
图7是实施例8提供的超疏水表面纳米颗粒的SEM图;
图8是实施例8提供的超疏水表面接触角图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明技术方案作进一步描述。
实施例1
(1)按重量计,将150g切片石蜡(熔点52~54℃)、50g硬脂酸(熔点69~72℃)加热至完全熔融后,在继续加热条件下加入5g无水碳酸钠并搅拌10分钟,得到熔体A;
(2)在继续加热、搅拌条件下,按重量计,将1g柠檬酸钙、20g蜂蜡(熔点62~67℃)加入到熔体A中并搅拌5分钟,得到熔体B;
(3)将熔体B在80℃的真空烘箱中脱泡30分钟后,快速倒入预置棉线的模具中,待熔体B冷却、凝固后从模具中取出,得到凝固物C;
(4)点燃凝固物C中的棉线,产生一个稳定燃烧的火焰;将玻璃置于火焰整体高度的4/5处,使凝固物C燃烧产生的纳米颗粒沉积在基体表面,沉积过程需1.5分钟,得到具有超疏水性能的表面。
参见附图1,它是本实施例提供超疏水表面纳米颗粒的SEM图,图中可见,表面纳米颗粒直径约为20~30纳米。
参见附图2,它是本实施例提供的超疏水表面接触角图,其中水滴的接触角为152.6°,滚动角为7°。
为表征燃烧产生的纳米颗粒组分,对其进行红外光谱表征(FTIR)和热失重(TGA)表征,结果参见附图3、4所示。图3为燃烧产生颗粒的红外谱图,图中1589cm-1处的吸收峰是由具有石墨结构炭的红外光活性特征振动吸收模E1u产生的;而对比燃烧原料(凝固物C)中处于2955~2850cm-1之间的甲基与亚甲基吸收峰在燃烧产生颗粒的红外谱图中完全消失,可以说明凝固物C的氢元素都已经在燃烧过程中除去,得到的燃烧产物很可能是由炭元素构成的。对于燃烧产生颗粒的红外谱图中3450 cm-1和1630 cm-1处的吸收峰,是颗粒吸附的水分中的羟基形成的。由于原料(凝固物C)中的主要组分石蜡、硬脂酸、蜂蜡等分别进行燃烧后的产物是气体和炭,而少量无机物在燃烧过程中会由于分解产生少量气体,剩余的固体会留在未燃烧完成的凝固物C中,因此燃烧产生颗粒很可能是由炭元素构成的。将燃烧产生颗粒进行热失重分析,参见附图4,结果表明在加热到600oC时燃烧产生颗粒的失重仅为2.5%左右,是由吸附的水分等小分子脱附造成的,这说明燃烧产生颗粒中不含原料(凝固物C)中的有机物。由于原料(凝固物C)中主要是以碳氢构成的有机物,因此可以确认燃烧产生颗粒是炭。
实施例2
(1)按重量计,将200g切片石蜡(熔点58~60℃)、80g硬脂酸(熔点69~72℃)加热至完全熔融后,在继续加热条件下加入10g无水碳酸钠并搅拌10分钟,得到熔体A;
(2)在继续加热、搅拌条件下,按重量计,将10g无水四硼酸钠、40g蜂蜡(熔点62~67℃)加入到熔体A中并搅拌5分钟,得到熔体B;
(3)将熔体B在80℃的真空烘箱中脱泡30分钟后,快速倒入预置棉线的模具中,待熔体B冷却、凝固后从模具中取出,得到凝固物C;
(4)点燃凝固物C中的棉线,产生一个稳定燃烧的火焰;将陶瓷置于火焰整体高度的4/5处,使凝固物C燃烧产生的纳米颗粒沉积在基体表面,沉积过程需1.0分钟,得到具有超疏水性能的表面。
实施例3
(1)按重量计,将300g切片石蜡(熔点58~60℃)、100g硬脂酸(熔点69~72℃)加热至完全熔融后,在继续加热条件下加入20g无水碳酸钠并搅拌10分钟,得到熔体A;
(2)在继续加热、搅拌条件下,按重量计,将10g无水四硼酸钠、50g蜂蜡(熔点62~67℃)加入到熔体A中并搅拌5分钟,得到熔体B;
(3)将熔体B在85℃的真空烘箱中脱泡20分钟后,快速倒入预置棉线的模具中,待熔体B冷却、凝固后从模具中取出,得到凝固物C;
(4)点燃凝固物C中的棉线,产生一个稳定燃烧的火焰;将陶瓷置于火焰整体高度的4/5处,使凝固物C燃烧产生的纳米颗粒沉积在基体表面,沉积过程需0.5分钟,得到具有超疏水性能的表面。
实施例4
(1)按重量计,将200g切片石蜡(熔点54~56℃)、90g硬脂酸(熔点69~72℃)加热至完全熔融后,在继续加热条件下加入15g无水碳酸钠并搅拌10分钟,得到熔体A;
(2)在继续加热、搅拌条件下,按重量计,将8g乙酸钙、30g蜂蜡(熔点62~67℃)加入到熔体A中并搅拌5分钟,得到熔体B;
(3)将熔体B在75℃的真空烘箱中脱泡10分钟后,快速倒入预置棉线的模具中,待熔体B冷却、凝固后从模具中取出,得到凝固物C;
(4)点燃凝固物C中的棉线,产生一个稳定燃烧的火焰;将铝片置于火焰整体高度的4/5处,使凝固物C燃烧产生的纳米颗粒沉积在基体表面,沉积过程需1.0分钟,得到具有超疏水性能的表面。
实施例5
(1)按重量计,将180g切片石蜡(熔点56~58℃)、70g硬脂酸(熔点69~72℃)加热至完全熔融后,在继续加热条件下加入12g无水碳酸钠并搅拌10分钟,得到熔体A;
(2)在继续加热、搅拌条件下,按重量计,将7g乙酸钠、25g蜂蜡(熔点62~67℃)加入到熔体A中并搅拌5分钟,得到熔体B;
(3)将熔体B在80℃的真空烘箱中脱泡15分钟后,快速倒入预置棉线的模具中,待熔体B冷却、凝固后从模具中取出,得到凝固物C;
(4)点燃凝固物C中的棉线,产生一个稳定燃烧的火焰;将钢片置于火焰整体高度的4/5处,使凝固物C燃烧产生的纳米颗粒沉积在基体表面,沉积过程需1.5分钟,得到具有超疏水性能的表面。
参见附图5,它是本实施例提供超疏水表面纳米颗粒的SEM图,图中可以看到,表面纳米颗粒直径约为20~30纳米。
参见附图6,它是本实施例提供的超疏水表面接触角图,其中水滴的接触角为156.9°,滚动角为7°。
实施例6
(1)按重量计,将180g切片石蜡(熔点54~56℃)、65g硬脂酸(熔点69~72℃)加热至完全熔融后,在继续加热条件下加入10g无水碳酸钠并搅拌10分钟,得到熔体A;
(2)在继续加热、搅拌条件下,按重量计,将5g乙酸钙、20g蜂蜡(熔点62~67℃)加入到熔体A中并搅拌5分钟,得到熔体B;
(3)将熔体B在85℃的真空烘箱中脱泡10分钟后,快速倒入预置棉线的模具中,待熔体B冷却、凝固后从模具中取出,得到凝固物C;
(4)点燃凝固物C中的棉线,产生一个稳定燃烧的火焰;将陶瓷置于火焰整体高度的4/5处,使凝固物C燃烧产生的纳米颗粒沉积在基体表面,沉积过程需1.0分钟,得到具有超疏水性能的表面。
实施例7
(1)按重量计,将220g切片石蜡(熔点60~62℃)、105g硬脂酸(熔点69~72℃)加热至完全熔融后,在继续加热条件下加入18g无水碳酸钠并搅拌10分钟,得到熔体A;
(2)在继续加热、搅拌条件下,按重量计,将9g磷酸氢二钾、35g蜂蜡(熔点62~67℃)加入到熔体A中并搅拌5分钟,得到熔体B;
(3)将熔体B在85℃的真空烘箱中脱泡30分钟后,快速倒入预置棉线的模具中,待熔体B冷却、凝固后从模具中取出,得到凝固物C;
(4)点燃凝固物C中的棉线,产生一个稳定燃烧的火焰;将铜片置于火焰整体高度的4/5处,使凝固物C燃烧产生的纳米颗粒沉积在基体表面,沉积过程需0.5分钟,得到具有超疏水性能的表面。
实施例8
(1)按重量计,将280g切片石蜡(熔点62~64℃)、125g硬脂酸(熔点69~72℃)加热至完全熔融后,在继续加热条件下加入25g无水碳酸钠并搅拌10分钟,得到熔体A;
(2)在继续加热、搅拌条件下,按重量计,将10g无水四硼酸钠、35g蜂蜡(熔点62~67℃)加入到熔体A中并搅拌5分钟,得到熔体B;
(3)将熔体B在75℃的真空烘箱中脱泡20分钟后,快速倒入预置棉线的模具中,待熔体B冷却、凝固后从模具中取出,得到凝固物C;
(4)点燃凝固物C中的棉线,产生一个稳定燃烧的火焰;将不锈钢片置于火焰整体高度的4/5处,使凝固物C燃烧产生的纳米颗粒沉积在基体表面,沉积过程需1.0分钟,得到具有超疏水性能的表面。
参见附图7,它是本实施例提供超疏水表面纳米颗粒的SEM图,表面纳米颗粒直径约为20~30纳米。
参见附图8,它是本实施例提供的超疏水表面接触角图,其中水滴的接触角为154.6°,滚动角为7°。
实施例9
(1)按重量计,将185g切片石蜡(熔点58~60℃)、70g硬脂酸(熔点69~72℃)加热至完全熔融后,在继续加热条件下加入10g无水碳酸钠并搅拌10分钟,得到熔体A;
(2)在继续加热、搅拌条件下,按重量计,将8g乙酸钠、20g蜂蜡(熔点62~67℃)加入到熔体A中并搅拌5分钟,得到熔体B;
(3)将熔体B在85℃的真空烘箱中脱泡25分钟后,快速倒入预置棉线的模具中,待熔体B冷却、凝固后从模具中取出,得到凝固物C;
(4)点燃凝固物C中的棉线,产生一个稳定燃烧的火焰;将玻璃置于火焰整体高度的4/5处,使凝固物C燃烧产生的纳米颗粒沉积在基体表面,沉积过程需1.0分钟,得到具有超疏水性能的表面。
实施例10
(1)按重量计,将210g切片石蜡(熔点60~62℃)、100g硬脂酸(熔点69~72℃)加热至完全熔融后,在继续加热条件下加入15g无水碳酸钠并搅拌10分钟,得到熔体A;
(2)在继续加热、搅拌条件下,按重量计,将10g柠檬酸钙、30g蜂蜡(熔点62~67℃)加入到熔体A中并搅拌5分钟,得到熔体B;
(3)将熔体B在75℃的真空烘箱中脱泡20分钟后,快速倒入预置棉线的模具中,待熔体B冷却、凝固后从模具中取出,得到凝固物C;
(4)点燃凝固物C中的棉线,产生一个稳定燃烧的火焰;将陶瓷置于火焰整体高度的4/5处,使凝固物C燃烧产生的纳米颗粒沉积在基体表面,沉积过程需1.0分钟,得到具有超疏水性能的表面。

Claims (3)

1.一种制备超疏水表面的方法,其特征在于包括如下步骤: 
(1)按重量计,将150~300份切片石蜡、50~100份硬脂酸加热至完全熔融后,在继续加热条件下加入5~20份无水碳酸钠,搅拌得到熔体A;
(2)在继续加热、搅拌条件下,按重量计,将1~10份助剂、20~50份蜂蜡加入到熔体A中搅拌均匀,得到熔体B;所述的助剂为乙酸钠、柠檬酸钙、无水四硼酸钠、磷酸氢二钾、乙酸钙中的一种;
(3)将熔体B在75~85℃的真空烘箱中脱泡10~30分钟后,倒入预置棉线的模具中,待熔体B冷却、凝固后从模具中取出,得到凝固物C;
(4)点燃凝固物C中的棉线,待产生稳定燃烧的火焰后,将基体置于火焰整体高度的4/5处,使凝固物C燃烧产生的纳米颗粒沉积在基体表面,沉积过程为0.5~1.5分钟,得到具有超疏水性能的表面。
2.根据权利要求1所述的一种制备超疏水表面的方法,其特征在于:所述的切片石蜡熔点为52~54℃,54~56℃,56~58℃,58~60℃,60~62℃,62~64℃中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种制备超疏水表面的方法,其特征在于:所述的基体为玻璃、陶瓷、金属材料中的一种。
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