CN103458686A - 含有农药和乙烯基咪唑三元共聚物的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种含有农药和共聚物的农业化学组合物，所述共聚物含有呈聚合形式的至少20重量%乙烯基咪唑和/或季铵化乙烯基咪唑、酸性共聚单体和疏水性共聚单体，其包含(甲基)丙烯酸C1-22烷基酯、单C1-22烷基封端聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、脂族C1-32羧酸的乙烯酯或乙烯基C1-4烷基醚。本发明进一步涉及一种通过混合农药和共聚物而制备所述组合物的方法；以及所述共聚物作为分散剂在含有农药的组合物中的用途。此外，本发明涉及一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中所述组合物允许作用于特定害虫、其栖息地或要防止特定害虫的植物、土壤和/或作用于不希望的植物和/或有用植物和/或其生长地。本发明最后涉及含有所述组合物的种子。

Description

含有农药和乙烯基咪唑三元共聚物的组合物
本发明涉及一种含有农药和共聚物的组合物，所述共聚物含有呈聚合形式的乙烯基咪唑和/或季铵化乙烯基咪唑、酸性共聚单体和疏水性共聚单体。本发明进一步涉及一种通过混合农药和共聚物而制备所述组合物的方法；以及所述共聚物作为分散剂在含有农药的组合物中的用途。此外，本发明涉及一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中所述组合物允许作用于特定害虫、其栖息地或要防止特定害虫的植物、土壤和/或作用于不希望的植物和/或有用植物和/或其生长地。本发明最后涉及含有所述组合物的种子。优选实施方案与其他优选实施方案的组合也在本发明范围内。
除了优化活性成分特性外，有效试剂的开发就活性成分的工业生产和应用而言是特别重要的。通过正确配制活性成分，必须在特性之间找到最佳平衡，某些特性是彼此冲突的，例如生物活性、毒理学、潜在环境影响和成本。此外，配制是确定组合物的贮存期和用户友好中的决定性因素。
包含共聚物的农业化学组合物是已知的：
WO2008/064987公开了一种包含农药和共聚物的配制剂，所述共聚物含有a)N-乙烯基酰胺如乙烯基吡咯烷酮，和b)乙烯基吡啶、乙烯基吡啶衍生物或N-乙烯基咪唑。公开了使用所述共聚物提高配制剂中农药的内吸性(systemicity)。
WO2006/018113公开了水溶性共聚物作为增稠剂在水分散体中(例如在农业化学品中)的用途，所述共聚物来自(b1)非离子单烯属不饱和单体如N-乙烯基吡咯烷酮，和(b2)阳离子单烯属不饱和单体如N-乙烯基咪唑。
WO2006/000592公开了含有聚醚基团的两亲性聚合物作为加溶剂的用途。
US2005/0101724公开了包含交替共聚物作为分散剂的农业化学配制剂。
本发明目的在于找到一种聚合物，其允许将水不溶性农药分散于含水组合物中，尤其是包含高浓度盐的组合物中。
该目的通过包含农药和共聚物的农业化学组合物解决，所述共聚物含有呈聚合形式的a)至少20重量%乙烯基咪唑和/或季铵化乙烯基咪唑，b)酸性共聚单体，和c)疏水性共聚单体，其包含(甲基)丙烯酸C1-22烷基酯、单C1-22烷基封端聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、脂族C1-32羧酸的乙烯酯或乙烯基C1-4烷基醚。
所述共聚物含有呈聚合形式的乙烯基咪唑和/或季铵化乙烯基咪唑(也称为共聚单体a))。共聚单体a)优选为乙烯基咪唑(“VI”)。在另一优选实施方案中，共聚单体a)含有乙烯基咪唑和季铵化乙烯基咪唑。
乙烯基咪唑的咪唑基结构部分可被季铵化。共聚单体b)转化为季化合物可在反应中或优选在反应后进行。在随后转化的情况下，可首先将中间体聚合物分离并提纯或直接转化。可全部或部分转化。优选将所掺入共聚单体(b)的至少10%，特别优选至少20%，非常特别优选至少30%转化为相应的季形式。将所掺入共聚单体(b)的通常至多99%，特别优选至多90%，非常特别优选至多80%转化为相应的季形式。
优选将共聚单体a)以基本呈潜阳离子形式，即超过70mol%，优选超过90mol%，特别优选超过95mol%，非常特别优选超过99mol%为潜阳离子，即不呈季铵化或质子化形式用于聚合，并仅通过在聚合过程中或特别优选在聚合后季铵化而转化为阳离子或质子化形式。
在本发明的一个优选实施方案中，将所得共聚物仅在聚合过程中或特别优选在聚合之后部分或完全质子化或季铵化，因为用于聚合的共聚单体a)优选为仅部分(如果有的话)季铵化或质子化的共聚单体。
共聚单体a)可以质子化或季铵化形式使用，或优选以未季铵化或未质子化形式聚合，在后者的情况下将所得共聚物在聚合过程中或优选在聚合后季铵化或质子化以用于本发明。
在共聚单体以季铵化形式使用的情况下，它们可作为干燥物质，或以在适用于共聚单体的溶剂中，如在极性溶剂如水、甲醇、乙醇或丙酮中的浓缩溶液的形式使用，或以在其他共聚单体a)中的浓缩溶液使用，条件是这些共聚单体a)适合用作溶剂。
也可将所得共聚物质子化。适用于质子化的化合物的实例为无机酸如HCl和H2SO4，一元羧酸如甲酸和乙酸，二元羧酸和多官能羧酸，如草酸和柠檬酸，和其他给质子的化合物和任何能够质子化合适的氮原子的物质。水溶性酸特别适用于质子化。
可提及的可行的有机酸为任选取代的一元和多元脂族和芳族羧酸，任选取代的一元和多元脂族和芳族磺酸或任选取代的一元和多元脂族和芳族膦酸。优选有机酸为羟基羧酸如羟基乙酸、乳酸、酒石酸和柠檬酸，特别优选乳酸。可提及的优选无机酸为磷酸、亚磷酸、硫酸、亚硫酸和盐酸，特别优选磷酸。
可将聚合物在聚合之后直接质子化或仅在配制各农药时质子化，其中在农药配制中通常将pH调节至可生理接受的值。质子化理解为指至少将聚合物的一些可质子化基团，优选至少20mol%，优选超过50mol%，特别优选超过70mol%，非常特别优选超过90mol%质子化，导致在聚合物上总体产生阳离子电荷。
适用于季铵化化合物a)的合适试剂的实例为在烷基中具有1-24个碳原子的烷基卤，如甲基氯、甲基溴、甲基碘、乙基氯、乙基溴、丙基氯、己基氯、十二烷基氯、月桂基氯、丙基溴、己基溴、辛基溴、癸基溴、十二烷基溴，和苄基卤，特别是苄基氯和苄基溴。用长链烷基季铵化优选用相应的烷基溴如己基溴、辛基溴、癸基溴、十二烷基溴或月桂基溴进行。其他合适的季铵化试剂为硫酸二烷基酯，特别是硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。基础共聚单体b)的季铵化也可用氧化烯如氧化乙烯或氧化丙烯在酸存在下进行。优选季铵化试剂为甲基氯、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯，特别优选甲基氯。
用一种所述季铵化试剂将共聚单体或聚合物季铵化可通过常规已知方法进行。
酸性共聚单体b)可包含酸性单元。酸性共聚单体优选包含羧酸单元、磺酸单元和/或其盐。酸性共聚单体特别包含羧酸单元和/或其盐。
酸性共聚单体的实例为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、衣康酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基乙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基乙磺酸、2-丙烯酰氧基乙磺酸、2-甲基丙烯酰氧基乙磺酸、3-丙烯酰氧基丙磺酸、2-甲基丙烯酰氧基丙磺酸和/或其盐。
如果酸性共聚单体以其盐形式存在，则它们具有相应的阳离子作为抗衡离子。合适阳离子的实例为碱金属阳离子如Na+或K+，碱土金属离子如Ca2+和Mg2+，以及铵离子如NH4 +，四烷基铵阳离子如四甲基铵、四乙基铵和四丁基铵，以及质子化伯、仲和叔胺，特别是带有1、2或3个选自C1-C20烷基和羟乙基的基团的那些，例如单-、二-和三丁胺，丙胺，二异丙胺，己胺，十二烷基胺，油胺，硬脂胺，乙氧基化油胺，乙氧基化硬脂胺，乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺或N,N-二甲基乙醇胺的质子化形式。
最优选的酸性共聚单体为丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
疏水性共聚单体c)在20℃下在水中溶解度通常为至多60g/l，优选至多10g/l，特别是至多1g/l。
疏水性共聚单体的合适实例为(甲基)丙烯酸C1-22烷基酯、单C1-22烷基封端聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、脂族C1-32羧酸的乙烯酯、乙烯基C1-4烷基醚及其混合物。优选的疏水性共聚单体为(甲基)丙烯酸C1-22烷基酯和单C1-22烷基封端聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯。在另一优选实施方案中，疏水性共聚单体包含(甲基)丙烯酸C1-22烷基酯。在另一优选实施方案中，疏水性共聚单体包含单C1-22烷基封端聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯。
优选的(甲基)丙烯酸C1-22烷基酯为(甲基)丙烯酸线性或支化C1-C22烷基酯，例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-丙基庚酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-丙基庚酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸十八酯。更优选(甲基)丙烯酸C4-18烷基酯。
优选的单C1-22烷基封端聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯含有1-100，更优选3-40，特别是23-30个乙二醇结构部分。更优选单C12-20烷基封端聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯，特别是单C15-20烷基封端聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯。
脂族(线性或支化)C1-32羧酸的乙烯酯的实例为乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、
Figure BDA0000392266660000051
-10(新癸酸乙烯酯)或
Figure BDA0000392266660000052
-9(支化C6/7烷基酸乙烯酯)。优选的脂族C1-32羧酸的乙烯酯为脂族C12-24羧酸的乙烯酯如月桂酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯。
乙烯基C1-4烷基醚的实例为乙烯基甲基醚或乙烯基乙基醚。
所述共聚物包含任选地亲水性共聚单体(也称为共聚单体d))。亲水性共聚单体在20℃下在水中溶解度通常为至少60g/l，优选至少80g/l，特别是至少100g/l。
亲水性共聚单体的实例为N-乙烯基内酰胺、(甲基)丙烯酰胺、聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、N-C1-8烷基丙烯酰胺及其混合物。优选的亲水性共聚单体为N-乙烯基内酰胺。尤其优选的亲水性共聚单体为N-乙烯基吡咯烷酮。
合适的N-乙烯基内酰胺为在内酰胺环中具有4-13个碳原子的N-乙烯基内酰胺。实例为N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基戊内酰胺、N-乙烯基月桂内酰胺、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-吡啶酮、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮，N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯烷酮和/或N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮。优选使用N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺和/或N-乙烯基-2-哌啶酮。更优选的N-乙烯基内酰胺为N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺或其混合物。特别优选N-乙烯基吡咯烷酮(“VP”)。
优选的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯含有1-100，更优选3-50，特别是10-30，最特别是23-30个乙二醇结构部分。
优选的N-C1-8烷基丙烯酰胺为N-异丙基丙烯酰胺。
其他共聚单体可存在于共聚物中。通常存在小于5重量%共聚单体，优选不存在其他共聚单体。
所述共聚物通常包含呈聚合形式的至少20重量%，优选至少22重量%，更优选至少25重量%，特别是至少30重量%乙烯基咪唑和/或季铵化乙烯基咪唑。所述共聚物通常包含呈聚合形式的至多80重量%，优选至多70重量%，更优选至多60重量%，特别是至多45重量%乙烯基咪唑和/或季铵化乙烯基咪唑。在存在乙烯基咪唑和季铵化乙烯基咪唑两者的情况下，其添加量决定其在共聚物中的总浓度。
所述共聚物通常包含呈聚合形式的至少1,0重量%，优选至少2,0重量%，特别是至少3,0重量%酸性共聚单体(例如丙烯酸和/或甲基丙烯酸)。所述共聚物通常包含呈聚合形式的至多30重量%，优选至多15重量%，特别是至多7重量%酸性共聚单体(例如丙烯酸和/或甲基丙烯酸)。
所述共聚物通常包含呈聚合形式的至少1,0重量%，优选至少2,0重量%，特别是至少3,0重量%疏水性共聚单体(例如(甲基)丙烯酸C1-22烷基酯和/或单C1-22烷基封端聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯)。所述共聚物通常包含呈聚合形式的至多30重量%，优选至多25重量%，更优选至多15重量%，特别是至多7重量%疏水性共聚单体(例如(甲基)丙烯酸C1-22烷基酯和/或单C1-22烷基封端聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯)。
所述共聚物通常包含呈聚合形式的至少5重量%，优选至少10重量%，更优选至少30重量%，特别是至少45重量%亲水性共聚单体(例如N-乙烯基吡咯烷酮)。所述共聚物通常包含呈聚合形式的至多75重量%，优选至多70重量%，特别是至多65重量%亲水性共聚单体(例如N-乙烯基吡咯烷酮)。
所述共聚物通常包含呈聚合形式的至少20重量%乙烯基咪唑和/或季铵化乙烯基咪唑，至少1重量%酸性共聚单体(例如丙烯酸和/或甲基丙烯酸)，至少1重量%疏水性共聚单体(例如(甲基)丙烯酸C1-22烷基酯和/或单C1-22烷基封端聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯)和任选地至少5重量%亲水性共聚单体(例如N-乙烯基吡咯烷酮)。
所述共聚物通常包含呈聚合形式的至多80重量%乙烯基咪唑和/或季铵化乙烯基咪唑，至多20重量%酸性共聚单体(例如丙烯酸和/或甲基丙烯酸)，至多25重量%疏水性共聚单体(例如(甲基)丙烯酸C1-22烷基酯和/或单C1-22烷基封端聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯)和任选地至多70重量%亲水性共聚单体(例如N-乙烯基吡咯烷酮)。
所述共聚物优选包含呈聚合形式的20-80重量%乙烯基咪唑和/或季铵化乙烯基咪唑，1-20重量%酸性共聚单体(例如丙烯酸和/或甲基丙烯酸)，1-25重量%疏水性共聚单体(例如(甲基)丙烯酸C1-22烷基酯和/或单C1-22烷基封端聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯)和任选地5-70重量%亲水性共聚单体(例如N-乙烯基吡咯烷酮)。
所述共聚物更优选包含呈聚合形式的20-70重量%乙烯基咪唑和/或季铵化乙烯基咪唑，1-15重量%酸性共聚单体(例如丙烯酸和/或甲基丙烯酸)，1-25重量%疏水性共聚单体(例如(甲基)丙烯酸C1-22烷基酯和/或单C1-22烷基封端聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯)和任选地10-70重量%亲水性共聚单体(例如N-乙烯基吡咯烷酮)。
所有共聚单体(例如a)、b)、c)和任选单体d))的重量%通常加起来为100重量%。
所述共聚物可通过已知的自由基共聚方法制备。合适方法可在WO2008/064987、WO2006/018113、WO2007/010034、DE102005046916或EP0913143中找到。
所述共聚物通常为无规共聚物或嵌段共聚物，其中优选无规共聚物。
组合物通常含有0,1-40重量%共聚物。其优选含有1-20重量%，特别是3-15重量%共聚物，基于组合物总重量。在另一实施方案中，组合物含有优选至少0,2重量%，特别是至少0,3重量%共聚物。
本发明组合物可为固体或液体。其优选为液体。液体可为含水或不含水的。
组合物优选为含水组合物。组合物通常包含5-90重量%，优选20-70重量%，特别是35-65重量%水，基于组合物总重量。含水组合物可呈分散体形式，例如乳液、悬浮液或悬乳液(suspoemulsion)。组合物优选为乳液。
在优选的实施方案中，本发明组合物为含水组合物，其含有水不溶性农药、共聚物和任选地溶解盐。
组合物(例如含水组合物)可包含有机溶剂。至少一种农药通常溶解于有机溶剂中。有机溶剂优选乳化在含水组合物中。在优选的实施方案中，有机溶剂在20℃下在含水组合物中溶解度为至多100g/l，优选至多50g/l，特别是至多5g/l，特别优选至多1g/l。在另一优选实施方案中，有机溶剂在20℃下在水中溶解度为至多150g/l，优选至多100g/l，特别是至多80g/l，特别优选至多60g/l。
组合物可包含至多40重量%，优选至多30重量%，特别是至多20重量%有机溶剂，基于组合物总重量。在另一实施方案中，组合物可包含1-40重量%，更优选5-30重量%有机溶剂，基于组合物总重量。
合适有机溶剂例如为中至高沸点的矿物油馏分，例如溶剂石脑油(例如
Figure BDA0000392266660000081
200)，煤油或柴油；煤焦油和植物或动物来源的油；脂族、环状和芳族烃，例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘；烷基化萘或其衍生物；醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇、苄醇和邻-仲丁基苯酚；二醇；酮如环己酮；γ-丁内酯；脂肪酸二甲基酰胺如N,N-二甲基癸酰胺(例如
Figure BDA0000392266660000082
AMD10)、N,N-二甲基辛酰胺/癸酰胺(例如
Figure BDA0000392266660000083
AMD810)；脂肪酸和脂肪酸酯；胺如N-甲基吡咯烷酮；酯如己二酸二丁酯(
Figure BDA0000392266660000084
AE6-4Di)、己二酸二甲酯、乳酸2-乙基己酯(例如
Figure BDA0000392266660000085
3-2EH，
Figure BDA0000392266660000086
EHL)；以及上述有机溶剂的混合物。优选的有机溶剂为苄醇、邻-仲丁基苯酚、溶剂石脑油、N,N-二甲基癸酰胺、己二酸二丁酯、己二酸二甲酯、乳酸2-乙基己酯、N,N-二甲基辛酰胺/癸酰胺。最优选的溶剂为苄醇、邻-仲丁基苯酚和溶剂石脑油。也可使用有机溶剂的混合物。
组合物包含农药。农药可选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂和/或安全剂或生长调节剂，优选选自杀真菌剂、杀虫剂或除草剂。合适的杀虫剂是选自如下类别的杀虫剂：氨基甲酸酯类、有机磷酸酯类、有机氯杀虫剂、苯基吡唑类、合成除虫菊酯类、新类烟碱类、斯皮诺素类(spinosins)、阿维菌素类(avermectins)、米尔霉素类(milbemycins)、保幼激素类似物、烷基卤、有机锡化合物、沙蚕毒素类似物、苯甲酰脲类、二酰基肼类、METI杀螨剂以及杀虫剂如氯化苦(chloropicrin)、拒嗪酮(pymetrozin)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、四螨嗪(clofentezin)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯
Figure BDA0000392266660000087
唑(etoxazole)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、克螨特(propargite)、三氯杀螨砜(tetradifon)、氟唑虫清(chlorofenapyr)、二硝酚(DNOC)、噻嗪酮(buprofezine)、灭蝇胺(cyromazine)、双甲脒(amitraz)、灭蚁腙(hydramethylnon)、灭螨醌(acequinocyl)、fluacrypyrim、鱼藤酮(rotenone)或其衍生物。合适的杀真菌剂是如下类别的杀真菌剂：二硝基苯胺类、烯丙基胺类、苯胺基嘧啶类、抗生素类、芳族烃类、苯磺酰胺类、苯并咪唑类、苯并异噻唑类、二苯甲酮类、苯并噻二唑类、苯并三嗪类、苄基氨基甲酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酰胺类、羧酸二酰胺类、氯代腈类、氰基乙酰胺肟类、氰基咪唑类、环丙烷羧酰胺类、二羧酰亚胺类、二氢二
Figure BDA0000392266660000091
嗪类、二硝基苯基巴豆酸酯类、二硫代氨基甲酸酯类、二硫戊环类、乙基膦酸酯类、乙基氨基噻唑羧酰胺类、胍类、羟基-(2-氨基-)嘧啶类、羟基酰替苯胺类、咪唑类、咪唑啉酮类、无机物质、异苯并呋喃酮类、甲氧基丙烯酸酯类、甲氧基氨基甲酸酯类、吗啉类、N-苯基氨基甲酸酯类、
Figure BDA0000392266660000092
唑烷二酮类、肟基乙酸酯类、肟基乙酰胺类、肽基嘧啶核苷、苯基乙酰胺类、苯基酰胺类、苯基吡咯类、苯基脲类、膦酸酯类、硫代磷酸酯类、邻氨甲酰苯甲酸类、苯邻二甲酰亚胺类、哌嗪类、哌啶类、丙酰胺类、哒嗪酮类、吡啶类、吡啶基甲基苯甲酰胺类、嘧啶胺类、嘧啶类、嘧啶酮腙类、吡咯并喹啉酮类、喹唑啉酮类、喹啉类、醌类、磺酰胺类、氨磺酰三唑类、噻唑羧酰胺类、硫代氨基甲酸酯类、托布津类(thiophanates)、噻吩羧酰胺类、甲苯甲酰胺类、三苯基锡化合物、三嗪类、三唑类。合适的除草剂是如下类别的除草剂：乙酰胺类、酰胺类、芳氧基苯氧基丙酸酯类、苯甲酰胺类、苯并呋喃、苯甲酸类、苯并噻二嗪酮类、联吡啶
Figure BDA0000392266660000093
氨基甲酸酯类、氯代乙酰胺类、氯代羧酸、环己烷二酮类、二硝基苯胺类、二硝基苯酚类、二苯基醚类、甘氨酸类、咪唑啉酮类、异
Figure BDA0000392266660000094
唑类、异
Figure BDA0000392266660000095
唑烷酮类、腈类、N-苯基苯邻二甲酰亚胺类、
Figure BDA0000392266660000096
二唑类、
Figure BDA0000392266660000097
唑烷二酮类、羟乙酰胺类、苯氧基羧酸类、苯基氨基甲酸酯类、苯基吡唑类、苯基吡唑啉类、苯基哒嗪类、次膦酸类、氨基磷酸酯类、二硫代磷酸酯类、邻氨甲酰苯甲酸酯类、吡唑类、哒嗪酮类、吡啶类、吡啶羧酸类、吡啶羧酰胺类、嘧啶二酮类、嘧啶基(硫代)苯甲酸酯类、喹啉羧酸类、缩氨基脲类、磺酰氨基羰基三唑啉酮类、磺酰脲类、四唑啉酮类、噻二唑类、硫代氨基甲酸酯类、三嗪类、三嗪酮类、三唑类、三唑啉酮类、三唑并羧酰胺类、三唑并嘧啶类、三酮类、尿嘧啶类、脲类。通常不认为银和银离子是农药。
组合物可包含0,01-50重量%农药。其优选包含1-20重量%农药。
农药优选包含至少一种水不溶性农药。农药在20℃下在水中溶解度通常为至多10g/l。在水中溶解度优选为至多1g/l，特别是至多0,5g/l。
优选的水不溶性农药为唑菌胺酯(pyraclostrobin)、醚唑(difenoconazol)、环戊唑菌(metconazole)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、氧唑菌(epoxiconazol)、联苯吡菌胺(bixafen)，优选唑菌胺酯。
在优选的实施方案中，组合物为含水组合物并且农药(优选水不溶性农药)分散于所述含水组合物中。水不溶性农药可分散(例如乳化和/或悬浮)于含水组合物中。水不溶性农药分散于含水组合物中的温度通常为20℃。此外，水不溶性农药可部分地以溶解形式存在。至少80重量%，优选至少95重量%水不溶性农药通常分散(优选乳化)于含水组合物中。水不溶性农药优选乳化于含水组合物中。当农药乳化时，可本身或以与其他化合物如有机溶剂的混合物形成乳化相。在存在其他农药的情况下，水不溶性农药可乳化于含水组合物中，其中其他农药可溶解于有机溶剂中。
组合物(尤其是含水组合物)可包含至少一种(例如一种或两种)溶解盐。其优选包含至少5重量%，更优选至少15重量%，尤其优选至少25重量%，最尤其优选至少35重量%溶解盐，基于含水组合物的总重量。也可存在溶解盐的混合物。
合适的溶解盐为所有在20℃下在水中解离成至少一个阴离子和至少一个阳离子的化合物。溶解盐的实例为无机盐和有机化合物的盐，而优选有机化合物的盐。溶解盐更优选包含离子性农药如阴离子性农药或阳离子性农药。无机盐的实例为硫酸根、氯化物、磺酸根、碳酸根、乙酸根或磷酸根的碱金属、碱土金属或铵盐。
术语“离子性农药”通常是指以离子(例如阴离子或阳离子)存在于本发明含水组合物中的至少一种农药。离子性农药通常包含至少一个离子基团如阴离子基团或阳离子基团。离子性农药优选包含一个或两个离子基团。离子性农药特别包含正好一个离子基团。
合适的阴离子基团为羧酸根、硫代羧酸根、磺酸根、亚磺酸根(sulfininate)、硫代磺酸根或膦酸根基团。阴离子基团的优选实例为羧酸根基团(-C(O)O-)。上述阴离子基团可部分地以中性形式存在，包括可质子化氢。例如，羧酸根基团可部分地以羧酸的中性形式(-C(O)OH)存在。在含水组合物中优选为该情况，其中可存在羧酸根和羧酸的平衡。可使用阴离子性农药的混合物。
合适的阴离子性农药在下文给出。在名称涉及农药的中性形式或盐的情况下，意指农药的阴离子形式。
合适的阴离子性农药为除草剂，其包含羧酸根、硫代羧酸根、磺酸根、亚磺酸根、咪唑啉酮、硫代磺酸根或膦酸根基团，尤其是羧酸根基团。实例为芳族酸除草剂、苯氧基羧酸除草剂、咪唑啉酮除草剂或有机磷除草剂，其包含羧酸基团。
合适的芳族酸除草剂为苯甲酸除草剂，例如草灭平(chloramben)、麦草畏(dicamba)、2,3,6-三氯苯甲酸(2,3,6-TBA)、杀草畏(tricamba)；嘧啶氧基苯甲酸除草剂，例如双嘧苯甲酸(bispyribac)、肟啶草(pyriminobac)；嘧啶硫代苯甲酸除草剂，例如嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)；邻苯二甲酸除草剂，例如敌草索(chlorthal)；吡啶甲酸除草剂，例如氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、毒莠定(picloram)；喹啉羧酸除草剂，例如二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)；或其他芳族酸除草剂，例如环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)。优选苯甲酸除草剂，尤其是麦草畏。
合适的咪唑啉酮除草剂为咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)和咪草烟(imazethapyr)。优选咪草啶酸和灭草烟。
合适的苯氧基羧酸除草剂为苯氧基乙酸除草剂，例如4-氯苯氧基乙酸(促生灵(4-CPA))、(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-滴(2,4-D))、(3,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-滴胺(3,4-DA))、2甲4氯(MCPA)(4-(4-氯-邻甲苯氧基)丁酸)、酚硫杀(MCPA-thioethyl)、(2,4,5-三氯苯氧基)乙酸(2,4,5-涕(2,4,5-T))；苯氧基丁酸除草剂，例如氯苯氧丁酸(4-CPB)、4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-滴丁酸(2,4-DB))、4-(3,4-二氯苯氧基)丁酸(3,4-滴丁酸(3,4-DB))、4-(4-氯-邻甲苯氧基)丁酸(2甲4氯丁酸(MCPB))、4-(2,4,5-三氯苯氧基)丁酸(2,4,5-涕丁酸(2,4,5-TB))；苯氧基丙酸除草剂，例如调果酸(cloprop)、2-(4-氯苯氧基)丙酸(氯苯氧丙酸(4-CPP))、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、4-(3,4-二氯苯氧基)丁酸(3,4-滴丙酸(3,4-DP))、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、高2甲4氯丙酸钾(mecoprop-P)；芳氧基苯氧基丙酸除草剂，例如炔禾灵(chlorazifop)、炔草酯(clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯甲草(diclofop)、
Figure BDA0000392266660000121
唑禾草灵(fenoxaprop)、高
Figure BDA0000392266660000122
唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、恶草醚(isoxapyrifop)、
Figure BDA0000392266660000123
唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P)、三氟苯氧丙酸(trifop)。优选苯氧基乙酸除草剂，尤其是2甲4氯。
包含羧酸基团的合适有机磷除草剂为双丙氨酰膦(bilanafos)、草铵膦(glufosinate)、精草铵膦(glufosinate-P)、草甘膦(glyphosate)。优选的有机磷除草剂为草甘膦。
包含羧酸的合适其他除草剂为包含羧酸的吡啶除草剂，例如氟草烟(fluroxypyr)、定草酯(triclopyr)；包含羧酸的三唑并嘧啶除草剂，例如唑嘧磺胺盐(cloransulam)；包含羧酸的嘧啶基磺酰脲除草剂，例如苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、甲酰胺黄隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)。
合适的阴离子性农药为杀真菌剂，其包含羧酸根、硫代羧酸根、磺酸根、亚磺酸根、硫代磺酸根或膦酸根基团，尤其是羧酸根基团。实例为多氧霉素(polyoxin)杀真菌剂，例如polyoxorim。
合适的阴离子性农药为杀虫剂，其包含羧酸根、硫代羧酸根、磺酸根、亚磺酸根、硫代磺酸根或膦酸根基团，尤其是羧酸根基团。实例为敌贝特(thuringiensin)。
合适的阴离子性农药为植物生长调节剂，其包含羧酸根、硫代羧酸根、磺酸根、亚磺酸根、硫代磺酸根或膦酸根基团，尤其是羧酸根基团。实例为1-萘基乙酸、(2-萘氧基)乙酸、吲哚-3-基乙酸、4-吲哚-3-基丁酸、草双甘膦(glyphosine)、茉莉酸、2,3,5-三碘苯甲酸、调环酸(prohexadione)、抗倒酯(trinexapac)，优选调环酸和抗倒酯。
优选的阴离子性农药为阴离子除草剂，更优选芳族酸除草剂、苯氧基羧酸除草剂或有机磷除草剂，其包含羧酸基团，特别是草甘膦。
含水组合物可包含至少一种阴离子性农药，例如一种、两种或三种。其优选包含一种。
合适阳离子基团为胺基团，优选季胺。可使用阳离子性农药的混合物。
合适的阳离子性农药在下文给出。在名称涉及农药的中性形式或盐的情况下，意指农药的阴离子形式。
阳离子性农药的实例为莠去津(Atrazine)、西玛津(Simazine)、多果定(Dodine)、福美双(Thiram)、Manazon、杀草敏(Pyrazon)、莠灭净(Ametryne)、扑草净(Prometryne)、氟草胺(Benefin)、磺乐灵(Nitralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)和助壮素阳离子(mepiquat)。
优选的阳离子性农药为助壮素阳离子，例如助壮素(mepiquat chloride)或助壮素五硼酸盐(mepiquat pentaborate)。
盐如离子性农药优选溶解于含水组合物中。盐溶解于含水组合物中的温度通常为20℃。此外，离子性农药可部分地以悬浮或乳化形式存在。至少80重量%，优选至少95重量%离子性农药通常溶解于含水组合物中。
含水组合物包含通常至少10重量%盐(例如离子性农药)，基于组合物总重量。其优选包含至少15重量%，特别是至少20重量%，特别优选至少30重量%，非常特别优选至少35重量%，基于组合物总重量。组合物可包含至多70重量%盐(例如离子性农药)，优选至多60重量%。为了计算离子性农药的重量%，应用呈其不带任何抗衡离子的离子形式(例如作为羧酸根)的阴离子性农药的分子量。
除了水不溶性农药和离子性农药外，含水组合物可包含其他农药。
本发明组合物也可包含常用于农业化学组合物中的助剂。所用助剂分别取决于特定施用形式和活性物质。合适助剂的实例为分散剂或乳化剂(例如其他加溶剂、保护性胶体、表面活性剂和粘着剂)，有机和无机增稠剂，杀菌剂，防冻剂，消泡剂，合适的话着色剂和增粘剂或粘合剂(例如用于种子处理配制剂)。
合适的表面活性物质(助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂)是芳族磺酸如木素磺酸(
Figure BDA0000392266660000141
类型，挪威Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(
Figure BDA0000392266660000142
类型，美国Akzo Nobel)和二丁基萘磺酸(
Figure BDA0000392266660000143
类型，德国BASF)以及脂肪酸的碱金属、碱土金属和铵盐，烷基-和烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇以及脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚或壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液，以及蛋白质，变性蛋白，多糖(例如甲基纤维素)，疏水改性淀粉，聚乙烯醇(
Figure BDA0000392266660000144
类型，瑞士Clariant)，聚羧酸盐(
Figure BDA0000392266660000145
类型，德国BASF)，聚烷氧基化物，聚乙烯胺(
Figure BDA0000392266660000146
类型，德国BASF)，聚乙烯亚胺(
Figure BDA0000392266660000147
类型，德国BASF)，聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物。
特别合适的表面活性剂是阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，嵌段聚合物和聚电解质。合适的阴离子表面活性剂是磺酸根、硫酸根、磷酸根或羧酸根的碱金属、碱土金属或铵盐。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐和羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物，N-烷基化脂肪酸酰胺，胺氧化物，酯或基于糖的表面活性剂。烷氧基化物的实例是化合物如已经被烷氧基化的醇、烷基酚、胺(例如牛油脂肪胺)、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。氧化乙烯和/或氧化丙烯可以用于烷氧基化，优选氧化乙烯。N-烷基化脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例是脂肪酸酯、甘油酯或甘油单酯。基于糖的表面活性剂的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。合适阳离子表面活性剂的实例是季表面活性剂，例如具有一个或两个疏水基团的季铵化合物，或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基内铵盐和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚氧化乙烯和聚氧化丙烯嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物或包含链烷醇、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的A-B-C型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的碱金属盐。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
增稠剂(即赋予组合物以改性的流动性能，即静态条件下高粘度和搅动过程中的低粘度的化合物)的实例是多糖以及有机和无机粘土如黄原胶(
Figure BDA0000392266660000151
美国CP Kelco)，
Figure BDA0000392266660000152
23(法国Rhodia)，
Figure BDA0000392266660000153
(R.T.美国Vanderbilt)或
Figure BDA0000392266660000154
(Engelhard Corp.，美国NJ)。可以加入杀菌剂来保存和稳定该组合物。合适杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇半缩甲醛的那些(ICI的或Thor Chemie的
Figure BDA0000392266660000156
RS和Rohm&Haas的
Figure BDA0000392266660000157
MK)，以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie的
Figure BDA0000392266660000158
MBS)。合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。消泡剂的实例是聚硅氧烷乳液(例如
Figure BDA0000392266660000159
SRE，德国Wacker或
Figure BDA00003922666600001510
法国Rhodia)，长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物及其混合物。增粘剂或粘合剂的实例是聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤维素醚(日本Shin-Etsu)。
本发明组合物可以农业化学组合物的任意常规类型存在，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。组合物的类型取决于特定的意欲目的。组合物类型的实例是悬浮液(SC、OD、FS)，可乳化浓缩物(EC)，乳液(EW、EO、ES)，糊，锭剂，可湿性粉末或粉剂(WP、SP、SS、WS、DP、DS)或可以是水溶性的或可湿性的颗粒(GR、FG、GG、MG)，以及处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(GF)。组合物类型(例如SC、OD、FS、EC、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)通常以稀释形式使用。组合物类型如DP、DS、GR、FG、GG和MG通常不经稀释使用。
组合物类型的实例为：
1.用水稀释的组合物类型
i)水溶性浓缩物(SL，LS)
将10重量份农药溶于90重量份水或水溶性溶剂中。或者，加入润湿剂或其他助剂。活性物质在用水稀释时溶解。由此得到活性物质含量为10重量%的组合物。
ii)分散性浓缩物(DC)
将20重量份农药溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性物质含量为20重量%。
iii)可乳化浓缩物(EC)
将15重量份农药溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为15重量%。
iv)乳液(EW，EO，ES)
将25重量份农药溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为25重量%。
v)悬浮液(SC，OD，FS)
在搅拌的球磨机中将20重量份农药粉碎并加入10重量份分散剂和润湿剂以及70重量份水或有机溶剂，得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。该组合物的活性物质含量为20重量%。
vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)
将50重量份农药细碎研磨并加入50重量份分散剂和润湿剂，借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为50重量%。
vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP，SS，WS)
将75重量份农药在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、润湿剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为75重量%。
viii)凝胶(GF)
在搅拌的球磨机中研磨20重量份农药并加入10重量份分散剂、1重量份胶凝剂润湿剂和70重量份水或有机溶剂而得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液，由此得到活性物质含量为20重量%的组合物。
2.不经稀释施用的组合物类型
ix)可撒粉粉末(DP，DS)
将5重量份农药细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性物质含量为5重量%的可撒粉组合物。
x)颗粒(GR，FG，GG，MG)
将0.5重量份农药细碎研磨并结合99.5重量份载体。常见方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性物质含量为0.5重量%的不经稀释施用的颗粒。
xi)ULV溶液(UL)
将10重量份农药溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性物质含量为10重量%的不经稀释施用的组合物。
本发明进一步涉及一种通过混合农药和共聚物而制备本发明组合物的方法。所述方法可在5-100℃，优选10-90℃，更优选20-80℃的温度下实现。在另一优选实施方案中，所述方法可在至少40℃的温度下实现。
为了制备包含乳化的水不溶性农药的含水组合物，水不溶性农药优选溶解于有机溶剂中并且溶液与包含共聚物和任选地盐如离子性农药的含水组合物混合。
为了制备包含悬浮的水不溶性农药的含水组合物，共聚物与任选地包含盐(例如离子性农药)的含水组合物混合，然后水不溶性农药悬浮其中(例如通过珠磨)。
为了制备包含第一乳化的水不溶性农药和第二悬浮的水不溶性农药的含水组合物，可组合上述两种方法。用于制备该悬乳液的有机溶剂应为悬浮农药的不良溶剂和溶解于其中的乳化农药的良溶剂。
本发明进一步涉及一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中本发明组合物允许作用于特定害虫、其栖息地或要防止特定害虫的植物、土壤和/或作用于不希望的植物和/或有用植物和/或其生长地。本发明农业化学组合物对于防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长可能是非常有用的。
施用可以在播种之前或期间进行。分别将农业化学化合物及其组合物施用或处理于植物繁殖材料，尤其是种子上的方法在本领域是已知的且包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。在优选实施方案中，通过不诱发萌发的方法，例如拌种、造粒、包衣和撒粉将化合物或其组合物分别施用于植物繁殖材料上。在优选实施方案中，将悬浮液类型(FS)的组合物用于种子处理。FS组合物通常可以包含1-800g/l活性物质，1-200g/l表面活性剂，0-200g/l防冻剂，0-400g/l粘合剂，0-200g/l颜料以及至多1升溶剂，优选水。
活性物质可以直接或以其组合物形式，例如以可直接喷雾溶液、悬浮液、分散体、乳液、油分散体形式，通过喷雾、雾化、撒粉、撒播、刷涂、浸渍或浇灌来施用。施用形式完全取决于意欲的目的；意欲在每种情况下确保农药的最佳可能分布。即用制剂中的活性物质浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10重量%，优选0.001-1重量%的活性物质。活性物质也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量%活性物质的组合物，或甚至施用不含添加剂的活性物质。
当用于植物保护中时，活性物质(也称为农药)的施用量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha，优选0.005-2kg/ha，更优选0.05-0.9kg/ha，尤其是0.1-0.75kg/ha。在植物繁殖材料如种子例如通过撒粉、包衣或浸润种子的处理中，通常要求活性物质的量为0.1-1000g/100kg，优选1-1000g/100kg，更优选1-100g/100kg，最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。当用于保护材料或储存产品中时，活性物质的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中常用的施用量例如为0.001g-2kg，优选0.005g-1kg活性物质/立方米被处理材料。
可以向活性物质或包含它们的组合物中加入各种类型的油、润湿剂、助剂、除草剂、杀菌剂、其他杀真菌剂和/或杀虫剂，合适的话在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂可以以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比与本发明组合物混合。可以使用的助剂尤其为有机改性的聚硅氧烷，例如Break Thru S
Figure BDA0000392266660000191
醇烷氧基化物，例如Atplus
Figure BDA0000392266660000192
Atplus MBA
Figure BDA0000392266660000193
Plurafac LF
Figure BDA0000392266660000194
和Lutensol ON
Figure BDA0000392266660000195
EO/PO嵌段聚合物，例如PluronicRPE
Figure BDA0000392266660000196
和
Figure BDA0000392266660000197
醇乙氧基化物，例如Lutensol XP以及磺基琥珀酸二辛酯钠，例如Leophen
Figure BDA0000392266660000199
本发明还涉及共聚物作为分散剂在包含农药(优选水不溶性农药)的组合物(优选含水组合物)中的用途。分散剂通常提高含水组合物的储存稳定性。优选提高水不溶性农药的储存稳定性，其在含水组合物中可呈乳化和/或悬浮形式。储存稳定性意指在储存时(例如当在20℃下储存两周时)相分离程度明显降低。优选地，在储存时可发现水不溶性农药的较少聚结、沉降或絮凝。
本发明具有各种优点：共聚物具有优异的分散(例如乳化)水不溶性农药于含水组合物中的能力，尤其是当组合物具有高浓度盐如离子性农药时。本发明能够制备稳定的流体农药浓缩物，尤其是具有高浓度离子性农药，其不能用常规分散剂制备。目前也可将高浓度离子性农药与水不溶性农药组合在一种含水配制剂中。农药的该组合使得农场主操作更容易：他们需要使用单一农业化学配制剂，而不是几种单独的农业化学配制剂，并且他们需要仅计量单一配制剂，而不是两种或更多种单独配制剂，最后这提供了额外的逻辑优点。更早地组合高浓度离子性农药与水不溶性农药在一种配制剂中仅以干燥的粉剂农业化学配制剂实现，目前可由非粉剂含水配制剂避免。
实施例
Figure BDA00003922666600001910
200ND：烃流体，芳族化合物含量>99%，初始沸点约242℃，最终沸点约299℃，可由Exxon Mobile市购。
分散剂A：聚芳基苯基醚硫酸酯的铵盐。
分散剂B：2-乙基己基吡喃葡萄糖苷。
共聚单体a)：
VI：乙烯基咪唑
QVI：季铵化乙烯基咪唑(用气态甲基氯季铵化)
酸性共聚单体b)：
MAS：甲基丙烯酸
疏水性共聚单体c)：
nBA：丙烯酸正丁酯
LA：丙烯酸月桂酯，包含50-75重量%丙烯酸十二烷基酯和25-50重量%丙烯酸十四烷基酯。
2-PHA：丙烯酸2-丙基庚酯
LUMA：每分子具有约25mol乙二醇单元的线性C16/18脂肪醇封端聚(乙二醇)的丙烯酸酯。
PEGMA：单甲基聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯，PEG的摩尔质量为约350g/mol亲水性共聚单体d)：
VP：N-乙烯基吡咯烷酮
实施例1–聚合物的组成
通过根据已知方法的沉淀聚合或溶液聚合用如表1-3所述的共聚单体组成制备以下共聚物(例如描述于WO2007/010034、DE102005046916或EP0913143中)。
表1：聚合物组成(所有值以重量%表示)，通过沉淀聚合制备。
编号 VI QVI MAS LA nBA LUMA VP
1 70 - 10 - 20 - -
2 25 - 5 - 20 - 50
3 25 - 5 10 - - 60
4 35 - 5 - - 5 55
5 30 - 7,5 - - 7,5 55
6 20 - 5 - - 5 70
7 25 - 5 - 20 - 50
8 70 - 5 - 20 5 -
9 60 - 5 - 20 5 10
10 40 - 5 - 20 5 30
11a) 9 27 3,6 - - 3,6 56.8
12 9 27 3,6 - - 3,6 56.8
a)包括0,1重量%PETAE(季戊四醇烯丙基醚)。
表2：聚合物组成(所有值以重量%表示)，通过溶液聚合制备。
编号 VI QVI MAS LUMA VP
13 30 - 7,5 7,5 55
14 30 - 7,5 7,5 55
15 30 - 5 5 60
16 15 20 5 5 55
17 20 - 15 5 60
18 20 10 5 5 60
19 10 20 5 5 60
20a) 20 - 5 5 70
21a) 20 10 5 5 60
a)包括0,05重量%PETAE。
表3：聚合物组成(所有值以重量%表示)。
编号 VI MAS 2-PHA LUMA PEGMA nBA VP
22 20 5 - 5 - - 70
23 70 5 - 5 - - 20
24 70 2,5 - 2,5 - - 25
25 60 2,5 - 2,5 - - 35
26 20 5 - 5 - 5 65
27 45 5 10 - - - 40
28 30 5 15 - - - 50
29 20 5 15 - - - 60
30 10 5 15 - - - 70
31 10 5 20 - - - 65
32 45 5 10 - - - 40
33 45 5 10 - - - 40
34 40 10 10 - - - 40
35 25 25 10 - - - 40
36 10 40 10 - - - 40
37 25 25 10 - - - 40
38 45 5 10 - 3 - 37
39 45 5 10 - 6 - 34
40 45 5 10 - 9 - 31
实施例2–制备农业化学配制剂A-C
组合物1)和2)按如下制备：
组合物1)：草甘膦异丙胺盐溶液(67.5重量%，相当于约50重量%草甘膦游离酸)，或Ultramax(包含51重量%草甘膦异丙胺盐和7,5%乙氧基化胺的水溶液，CAS编号68478-96-6)与水和来自实施例1的聚合物以及任选地分散剂A和分散剂B混合，并用溶解器盘将混合物强烈混合1小时。
组合物2)：唑菌胺酯溶解于苄醇或
Figure BDA0000392266660000222
200ND中。
混合组合物1)和组合物2)。用溶解器盘在50℃下将最终混合物强烈混合1小时直至获得均匀乳液。配制剂A-C的最终组成归纳于表4中。采集试样以进行储存试验(实施例3)。用根据表1和2的聚合物编号1-15制备每种配制剂A-C的总共15个配制剂。
表4：具有每种聚合物编号1-15的配制剂A-C的组成
Figure BDA0000392266660000223
实施例3–储存稳定性
实施例2的配制剂在40℃下不动地储存7天。然后，肉眼观察其相分离(表5和6；“稳定”表示未发现相分离)。
表5：表1和2聚合物的储存稳定性。第一栏表示表1和2所示聚合物试样的编号(n.d.：未测)。
聚合物编号 配制剂A 配制剂B 配制剂C
1 稳定 n.d. 稳定
2 稳定 n.d. 稳定
3 稳定 n.d. 稳定
4 稳定 n.d. 稳定
5 稳定 n.d. 稳定
6 n.d. n.d. 稳定
7 n.d. n.d. 稳定
8 n.d. n.d. 稳定
9 n.d. n.d. 稳定
10 n.d. n.d. 稳定
11 稳定 稳定 稳定
12 稳定 稳定 稳定
13 稳定 稳定 n.d.
14 稳定 稳定 n.d.
15 稳定 稳定 n.d.
表6：表3聚合物的储存稳定性。第一栏表示表3所示聚合物试样的编号(n.d.：未测)。
聚合物编号 配制剂A 配制剂B
22 稳定 n.d.
23 稳定 n.d.
24 稳定 n.d.
25 稳定 n.d.
26 稳定 稳定
27 稳定 n.d.
28 稳定 n.d.
29 稳定 n.d.
31 n.d. 稳定
32 稳定 稳定
33 稳定 稳定
34 稳定 n.d.
35 稳定 n.d.
37 稳定 n.d.
38 稳定 稳定
39 稳定 稳定
实施例4–制备农业化学配制剂D-G
组合物3)和4)按如下制备：
组合物3)：将来自实施例1的聚合物溶解于水和农药溶液A(包含10重量%助壮素和31重量%溶解离子性农药的水溶液)中。用溶解器盘将混合物强烈混合1小时。
组合物4)：将唑菌胺酯溶解于N,N-二甲基十二烷酰胺、
Figure BDA0000392266660000231
200ND、苄醇或2-乙基己基-(S)-乳酸盐中。
混合组合物3)和组合物4)。用溶解器盘在50℃下将最终混合物强烈混合1小时直至获得均匀乳液。配制剂D-G的最终组成归纳于表7中。采集试样以进行储存试验(实施例5)。用根据表1-3的聚合物制备每种配制剂D-G的配制剂。
表7
Figure BDA0000392266660000241
实施例5–储存稳定性
实施例4的配制剂在40℃下不动地储存7天。然后，肉眼观察其相分离。
表8：表1和2聚合物的储存稳定性。第一栏表示表1和2所示聚合物试样的编号(n.d.：未测)。
聚合物编号 配制剂D 配制剂E 配制剂F
11 稳定 稳定 稳定
12 稳定 稳定 稳定
表9：表3聚合物的储存稳定性。第一栏表示表3所示聚合物试样的编号(n.d.：未测)。
聚合物编号 配制剂G
26 稳定
32 稳定
33 稳定
35 稳定
37 稳定
38 稳定
39 稳定
40 稳定

Claims (15)

1.一种包含农药和共聚物的农业化学组合物，所述共聚物含有呈聚合形式的如下单体：
a)至少20重量%乙烯基咪唑和/或季铵化乙烯基咪唑，
b)酸性共聚单体，和
c)疏水性共聚单体，其包含(甲基)丙烯酸C1-22烷基酯、单C1-22烷基封端聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、脂族C1-32羧酸的乙烯酯或乙烯基C1-4烷基醚。
2.根据权利要求1的组合物，其中酸性共聚单体包含羧酸单元、磺酸单元和/或其盐。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中酸性共聚单体为丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
4.根据权利要求1-3中任一项的组合物，其中共聚物包含：
a)20-80重量%乙烯基咪唑和/或季铵化乙烯基咪唑，
b)1-20重量%酸性共聚单体，和
c)1-25重量%疏水性共聚单体。
5.根据权利要求1-4中任一项的组合物，其中共聚物包含亲水性共聚单体d)，其包含N-乙烯基内酰胺、(甲基)丙烯酰胺、聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、N-C1-8烷基丙烯酰胺或其混合物。
6.根据权利要求5的组合物，其中亲水性共聚单体为N-乙烯基内酰胺。
7.根据权利要求5或6的组合物，其中共聚物包含5-70重量%亲水性共聚单体d)。
8.根据权利要求1-7中任一项的组合物，其中农药在20℃下在水中溶解度为至多10g/l。
9.根据权利要求1-8中任一项的组合物，其中组合物为含水组合物并且其中农药分散于所述含水组合物中。
10.根据权利要求1-9中任一项的组合物，其中组合物包含至少5重量%溶解盐。
11.根据权利要求10的组合物，其中溶解盐包含离子性农药。
12.一种通过混合农药和共聚物而制备如权利要求1-11中任一项所定义的组合物的方法。
13.如权利要求1-11中任一项所定义的共聚物作为分散剂在含有农药的组合物中的用途。
14.一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中如权利要求1-11中任一项所定义的组合物允许作用于特定害虫、其栖息地或要防止特定害虫的植物、土壤和/或作用于不希望的植物和/或有用植物和/或其生长地。
15.包含如权利要求1-11中任一项所定义的组合物的种子。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015185430A1 (en) * 2014-06-03 2015-12-10 Basf Se Agrochemical suspoemulsion comprising polymer particles made of methyl (meth)acrylate and c2-c12 alkyl (meth)acrylate
JP6283729B2 (ja) * 2016-09-15 2018-02-21 ポーラ化成工業株式会社 水溶性コポリマーを含む水性組成物
JP6193461B2 (ja) * 2016-10-13 2017-09-06 ポーラ化成工業株式会社 水溶性コポリマー
JP7075349B2 (ja) * 2016-12-14 2022-05-25 東京応化工業株式会社 表面処理液、及び表面処理方法
GB201805083D0 (en) * 2018-03-28 2018-05-09 Croda Int Plc Agrochemical polymer dispersants
CN108380029B (zh) * 2018-04-20 2023-10-27 湖北泰盛化工有限公司 一种烷基酯法草甘膦溶剂回收系统及工艺
WO2024084938A1 (ja) * 2022-10-18 2024-04-25 荒川化学工業株式会社 種子コーティング用バインダー、種子コーティング用組成物、コート種子、コート種子の製造方法及び栽培方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999018787A1 (en) * 1997-10-14 1999-04-22 Huntsman Surfactants Technology Corporation Method of dispersing an insoluble material in aqueous solution and agricultural formulation
WO2006000592A1 (de) * 2004-06-28 2006-01-05 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von ethergruppen enthaltenden polymeren als lösungsvermittler
WO2007010034A2 (de) * 2005-07-22 2007-01-25 Basf Aktiengesellschaft Ampholytisches copolymer, dessen herstellung und verwendung
CN101170903A (zh) * 2005-03-10 2008-04-30 巴斯福股份公司 含农药的聚合物水分散体的制备方法及其用途
EP2228487A1 (en) * 2009-03-11 2010-09-15 Rohm and Haas Company Composition for polyester fabric treatment
WO2010130680A2 (de) * 2009-05-11 2010-11-18 Basf Se Polymere zur erhöhung der bodenbeweglichkeit von schwerlöslichen insektiziden

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19731907A1 (de) 1997-07-24 1999-01-28 Basf Ag Vernetzte kationische Copolymere mit N-Vinylimidazolen
DE102004038983A1 (de) 2004-08-10 2006-02-23 Basf Ag Wässrige Dispersionen von wasserlöslichen und/oder in Wasser quellbaren anionischen Polymerisaten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102005046916A1 (de) 2005-09-30 2007-04-05 Basf Ag Verwendung kationisch ampholytischer Copolymere
EP2094080B1 (de) * 2006-11-13 2017-06-07 Basf Se Verwendung von blockcopolymeren auf basis von vinyllactamen und vinylacetat als solubilisatoren
ATE468748T1 (de) 2006-11-30 2010-06-15 Basf Se Agrarchemikalienformulierungen, die n-vinylamid- copolymere enthalten
AR065986A1 (es) * 2007-04-12 2009-07-15 Uniqema Americas Inc Composiciones agroquimicas
EP2240524A2 (de) * 2008-02-01 2010-10-20 Basf Se Lineares fällungspolymerisat

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999018787A1 (en) * 1997-10-14 1999-04-22 Huntsman Surfactants Technology Corporation Method of dispersing an insoluble material in aqueous solution and agricultural formulation
WO2006000592A1 (de) * 2004-06-28 2006-01-05 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von ethergruppen enthaltenden polymeren als lösungsvermittler
CN101170903A (zh) * 2005-03-10 2008-04-30 巴斯福股份公司 含农药的聚合物水分散体的制备方法及其用途
WO2007010034A2 (de) * 2005-07-22 2007-01-25 Basf Aktiengesellschaft Ampholytisches copolymer, dessen herstellung und verwendung
EP2228487A1 (en) * 2009-03-11 2010-09-15 Rohm and Haas Company Composition for polyester fabric treatment
WO2010130680A2 (de) * 2009-05-11 2010-11-18 Basf Se Polymere zur erhöhung der bodenbeweglichkeit von schwerlöslichen insektiziden

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