CN103421435A - 可吸收光的热活化胶粘剂及含有这种胶粘剂的胶带 - Google Patents

Abstract

本发明为可吸收光的热活化胶粘剂及含有这种胶粘剂的胶带，涉及粘性膜，其包括至少一个基膜和两个外侧胶粘剂层，其特征在于，外侧胶粘剂层中的至少一层的胶粘剂是热活化粘性胶粘剂，并且在所述热活化胶粘剂中掺有黑色颜料。

Description

可吸收光的热活化胶粘剂及含有这种胶粘剂的胶带

技术领域

本发明涉及黑色染色热活化胶粘剂，尤其涉及用于将金属件粘合在便携式生活电子产品中塑料上的粘性膜的黑色染色热活化胶粘剂以及包括含黑色热活化胶粘剂的粘性膜的胶带结构。

背景技术

通常使用双面压敏胶带将金属件粘合在塑料上。为此所需的粘合力足以将金属件定位并且固定在塑料上。优选使用钢、不锈钢以及铝作为金属。可使用例如PVC、ABS、PC或者基于这些塑料的共混物为作为塑料。对便携式生活电子产品的要求日益提高。这些产品正变得越来越小，因此粘合面也变得更小。若要将金属粘合在塑料上，所述这些前提条件将很成问题。使用能够在活化之后形成特别高粘合力的热活化膜，就能以特别有效的方式进行粘合。

原则上可以将适合作为本发明所述粘性膜的基质的热活化胶粘剂区分为两类，即热塑性热活化胶粘剂和反应性热活化胶粘剂。

a)热塑性热活化胶粘剂

这些胶粘剂在室温下没有自粘性或者自粘性很弱。首先利用热量将其活化，才会变得有自粘性。之所以如此，是因为胶粘剂有很高的玻璃转化温度，活化温度通常要比室温高几十至上百摄氏度，才会实现充分的粘合力。在胶粘剂胶合之前，就已因为自粘特性而出现粘合作用。在拼接胶合面之后，热塑性热活化胶粘剂在冷却过程中以物理方式变硬固化(使用合适的热塑性材料作为胶粘剂；通常可产生可逆胶合)，必要时以化学方式胶合固化(使用适当的反应性热塑性材料作为胶粘剂，通常可产生不可逆胶合)，从而在冷却后的状态下保持粘合作用，并且形成真正的粘合力。胶合过程中所用的热量、压力和/或者时间越多，通常两种待粘合材料的结合更加牢固。这样通常就能在比较容易的技术加工条件下实现最大粘结强度。

可将

(网络版；2008年出版；文档标识符RD-20-01271)中所定义的化合物作为热塑性塑料。

b)反应性热活化胶粘剂

该术语所指的是具有适当官能团、从而可在输入热量时发生化学反应的聚合物系统，胶粘剂以化学方式胶合，从而引起粘合效应。反应性热活化胶粘剂通常在输入热量时不会变得自粘，只有在胶合之后才会出现粘合作用。反应性热活化胶粘剂通常没有热塑性，而是通过弹性体/反应性树脂系统实现(但是可参考利用反应性热塑性材料实现的热活化膜；见上)。

玻璃转化温度对于反应性系统的功能没有多大意义。

胶粘剂原则上由一种或多种聚合物(基础聚合物成分，简称为基础聚合物)构成，通常可掺入其它成分来调整特性(例如树脂(增粘树脂和/或者反应性树脂)、增塑剂和类似材料)，必要时还可以掺入其它有利于胶粘剂特性的添加剂。

如果弹性体成分具有较高的弹性，则反应性热活化膜就会具有较高的尺寸稳定性。反应性树脂还可以引起能显著提高粘合强度的交联反应。例如可将基于丁腈橡胶和酚醛树脂的热活化膜(例如市面上可买到的tesa公司的产品8475)用于进行粘合。但是这些反应性热活化膜的一个缺点在于，粘合强度与硬化条件有关。对此有特别高的要求，因为要以庞大数量生产生活电器，因此要在很短的节拍时间内生产各个元器件。丁腈橡胶的流动粘度较高，因此能赋予热活化膜较高的尺寸稳定性，并且可通过交联反应在金属和塑料上实现很高的粘合力。

热塑性热活化膜早已为人所知，并且基于例如聚酯或共聚酰胺，例如市面上可以买到的3M公司的产品(例如产品615、615S)或者tesa公司的产品(例如产品

8462、8444、8466、8468)。但是应用于便携式生活电子产品中的这些热塑性热活化膜与反应性膜相比也有缺点，这尤其涉及在温度压力应用条件下的“溢出特性(Oozing-Verhalten)”，因为在应用过程中主要是加工冲裁件(Stanzlinge)，会使其变形。但是也有类似于例如基于丁腈橡胶的反应性系统的优点，即热压步骤过程中所需的压力和温度比较低。

迄今为止尚未成功以特性与未染色的胶粘剂相媲美并且粘性膜产品具有相同特性的形式以所用胶粘剂的遮盖黑染料生产热活化膜。

发明内容

鉴于现有技术，本发明的任务在于提供用于将金属件固定在便携式生活电子产品的塑料上的热活化粘性膜，相应的胶粘剂为遮盖黑色染色(deckend Schwarz

)，特性与未染色的胶粘剂相媲美并且粘性膜产品具有相同特性。

采用具有至少一种掺有黑色颜料的热活化胶粘剂的粘性膜，即可解决本发明的任务。

适用的黑色颜料例如有炭黑、有机偶氮染料和/或者铬络合物。基于铬络合物的黑色颜料例如有[1-((2-羟基-4-硝基苯基)偶氮]-2-萘酚根(naphthalenolato)(2-)][1-[(2-羟基-5-硝基苯基)偶氮]-2-萘酚根(2-)]铬酸盐(1-)，双[1-[(2-羟基-4-硝基苯基)偶氮]-2-萘酚根(2-)]铬酸盐(1-)以及双[1-[(2-羟基-5-硝基苯基)偶氮]-2-萘酚根(2-)]铬酸盐(1-)。

优选适量使用黑色颜料，使得黑色颜料在染色热活化胶粘剂上的体积百分含量不大于8％。这样可保证胶粘剂的粘合特性，但是并不能希望这些用量导致胶粘剂完全黑色染色。但是仍然有这种情况。事实上已发现，黑色颜料相对于染色的胶粘剂的体积百分含量大于0.9％就会产生良好的染色效果。如果将体积百分含量为1.3～1.8％之间的黑色颜料掺入到染色的胶粘剂之中，就能获得黑色染色效果与粘合性能恰到好处的热活化胶粘剂。

如果加入炭黑微粒作为黑色颜料，那么炭黑微粒相对于(掺混了颜料的)染色的胶粘剂的重量百分比用量优选小于12％。为了实现优异的染色效果，应使用重量百分比至少为1.2％的炭黑。如果使用炭黑作为黑色颜料，则所产生的染色热活化胶粘剂非常优选具有重量百分比含量2.1～3.1％的炭黑。已证实了染色热活化胶粘剂中非常有利含有例如重量百分比为2.4％的炭黑。

例如可以如下将炭黑适当加入到热活化胶粘剂之中：使其作为颜料制剂存在于化学性质类似于热活化胶粘剂或者至少与其相容(可溶于其中)的树脂基体之中，从而可将颜料制剂的树脂基体算作最终染色的热活化胶粘剂的胶粘剂基体。然后应适当调整用量，使得胶粘剂中的炭黑量等于以上所述的含量。

不仅可以使用反应性热活化胶粘剂、而且也可以使用热塑性热活化胶粘剂作为本发明所述适用的热活化胶粘剂。非常优选使用反应性系统。

适宜使用基于至少一种丁腈橡胶S1和反应性成分尤其是反应性树脂所构成的混合物的热活化胶粘剂作为反应性热活化胶粘剂。

丁腈橡胶S1在反应性热活化膜总成分中的重量百分比含量优选在25～70％之间，特别优选在30～60％之间。

丁腈橡胶S1优选含有15～45％的丙烯腈。门尼粘度是丁腈橡胶S1的另一个评估指标。由于必须保证低温下有高度的柔韧性，因此门尼粘度优选低于100(Mooney ML 1+4，温度100℃；符合DIN53523)。此类商用丁腈橡胶例如有Zeon Chemicals公司的Nipol^TM N917。

尤其可将平均分子量在10000g/mol以下范围内的短链至中链低聚物或聚合物化合物作为反应性树脂。反应性树脂在热活化胶粘剂中的重量百分比含量优选在75～30％之间。非常优选使用的一类包括环氧树脂。针对高分子环氧树脂，环氧树脂的重均分子量Mw在100g/mol～最大10.000g/mol之间变化。

环氧树脂包括例如双酚A与氯甲代氧丙烷的反应产物、氯甲代氧丙烷、缩水甘油酯、氯甲代氧丙烷与对氨基酚的反应产物。

优选使用的商用产品例如有Ciba Geigy公司的Araldite^TM 6010、CY-281^TM、ECN^TM 1273、ECN^TM 1280、MY 720、RD-2，Dow Chemical公司的DER^TM 331、DER^TM 732、DER^TM 736、DEN^TM 432、DEN^TM 438、DEN^TM 485，Shell Chemical公司的Epon^TM 812、825、826、828、830、834、836、871、872、1001、1004、1031等等，以及同样也是Shell Chemical公司的产品HPT^TM 1071、HPT^TM 1079。

商用脂肪族环氧树脂例如有Union Carbide Corp.公司的二氧化乙烯环己烷ERL-4206、ERL-4221、ERL 4201、ERL-4289或者ERL-0400。

可以作为酚醛清漆树脂使用的例如有Celanese公司的Epi-Rez^TM 5132，Sumitomo Chemical公司的ESCN-001，Ciba Geigy公司的CY-281，Dow Chemical公司的DEN^TM 431、DEN^TM 438、Quatrex 5010，Nippon Kayaku公司的RE 305S，DaiNipon Ink Chemistry公司的Epiclon^TM N673或者Shell Chemical公司的Epicote^TM 152。

还可以使用三聚氰胺树脂作为反应性树脂，例如Cytec公司的Cymel^TM 327和323。

非常优选使用酚醛树脂作为反应性树脂，特别适用的例如是酚醛清漆树脂、甲阶热固性酚醛树脂(Phenolresolharze)或者酚醛清漆树脂与酚醛树脂的组合物。可使用的酚醛树脂例如有Toto Kasei公司的YP 50，Union Carbide Corp公司的PKHC，Showa Union Gosei Corp.公司的BKR 2620。

此外还可以使用萜烯酚醛树脂(Terpenphenolharze)作为反应性树脂，例如Arizona Chemical公司的NIREZ^TM 2019。

也可以使用聚异氰酸酯作为反应性树脂，例如Nippon Polyurethan Ind.公司的Coronate^TM L，Bayer公司的Desmodur^TM N3300或者Mondur^TM 489。

根据本发明的粘性膜的一有利实施方案，还在共混物中加入能提高粘合力的(增粘)树脂；相对于热活化胶粘剂的总混合物的重量百分比用量非常有利地为30％以下。可以使用所有上述以及文献中所描述的增粘树脂作为将要加入的增粘树脂。代表性的树脂有蒎烯树脂(Pinenharze)、茚树脂(Indenharze)和松香树脂(Kolophoniumharze)及其歧化衍生物、氢化衍生物、聚合衍生物、酯化衍生物和盐、脂肪族和芳族烃类树脂、萜烯树脂和萜烯酚醛树脂、C5～C9树脂以及其它烃类树脂。可以使用这些以及其它树脂的任意组合物来根据需要调整最终胶粘剂的特性。通常可以使用所有与橡胶S1相容的(可溶性)树脂，尤其可使用所有脂肪烃、芳烃、烷基芳烃树脂，基于纯单体的烃类树脂，氢化烃类树脂，官能化烃类树脂以及天然树脂。可参阅Donatas Satas所著的“压敏粘合技术手册”(vanNostrand，1989)中对知识状态的描述。

为了加速两种成分之间的反应，也可任选将交联剂和促进剂加入到混合物之中。

适合作为促进剂的例如有咪唑类，Shikoku Chem.Corp.公司的2M7、2E4MN、2PZ-CN、2PZ-CNS、P0505、L07N，或者Air Products公司的Curezol 2MZ。还适合将交联剂HMTA(六亚甲基四胺)作为添加剂。

也可以使用胺尤其是叔胺来加速反应。

除了反应性树脂之外，也可以使用增塑剂。根据本发明的一优选实施方案所述，可以使用基于聚乙二醇醚、聚环氧乙烷、磷酸酯、脂肪族碳酸酯和苯甲酸酯。此外也可以使用芳族碳酸酯、分子量较高的二醇、磺酰胺和己二酸酯。

根据另一优选实施方案，在共混物中加入其它添加剂，例如聚乙烯醇缩甲醛，聚丙烯酸酯树脂橡胶，氯丁橡胶，乙烯-丙烯-二烯橡胶，甲基-乙烯基硅橡胶，氟化硅橡胶，四氟乙烯-丙烯-共聚物橡胶，丁基橡胶，苯乙烯-丁二烯橡胶。

可以从Solutia公司买到Butvar^TM、从Wacker公司买到Pioloform^TM、从Kuraray公司买到Mowital^TM聚乙烯醇缩丁醛。可以从Zeon公司买到NipolAR^TM聚丙烯酸酯橡胶。可以从Bayer公司买到Baypren^TM氯丁橡胶。可以从DSM公司买到Keltan^TM、从Exxon Mobile公司买到Vistalon^TM、从Bayer公司买到Buna EP^TM乙烯-丙烯-二烯橡胶。可以从Dow Corning公司买到Silastic^TM、从GE Silicones公司买到Silopren^TM甲基-乙烯基硅橡胶。可以从GE Silicones公司买到Silastic^TM氟化硅橡胶。可以从Exxon Mobile公司买到Esso Butyl^TM丁基橡胶。可以从Bayer公司买到Buna S^TM、从Eni Chem公司买到Europrene^TM、从Bayer公司买到Polysar S^TM苯乙烯-丁二烯橡胶。可以从LaddResearch公司买到Formvar^TM聚乙烯醇缩甲醛。

在另一实施方案中，优选使用软化温度大于85℃且小于150℃的热塑性聚合物作为根据本发明的热活化胶粘剂。

适用的热塑性塑料例如有聚酯或共聚酯、聚酰胺或共聚酰胺、热塑性聚氨酯、聚烯烃，例如聚乙烯(

Hostalen Polyethylen GmbH)，聚丙烯(Vestolen

DSM)。以上列举示例并非面面俱到。此外也可以使用不同热塑性塑料的共混物，也可以使用两种不同的热塑性塑料(例如两面涂层，或者无纺布基材

两面上的不同涂层)。

粘性膜结构

在一优选剂型中，以层状也就是以热活化粘性膜形式提供染色的热活化胶粘剂。此类粘性膜可以为单层(即转移粘性膜)，或者具有基材，从而产生含基材的单层或双层粘性膜。

特别优选的方式是使用单层或者三层热活化粘性膜，视需要贴上粘性膜的衬底(Substrate)表面粗糙度、弧度或大小而定，粘性膜的总厚度在25～750μm范围内，特别优选在30～250μm范围内。例如特别适宜使用此类粘性膜将金属件粘合在塑料上，将金属粘合在金属上，以及将塑料粘合在塑料上。应适当选择所述的塑料，使其能够耐受使得热活化粘性粘性膜活化所需的热作用而不会受损。

在一优选变型实施方案中，本发明的胶带由一个PET基膜层以及基膜两面的各一个黑色染色热活化胶粘剂层构成。令人惊奇的发现是，采用含基材的产品可以在热压步骤过程中避免敏感的衬底表面上出现划痕，而在相应的转移粘性膜上则可以观察到这个问题。存在于热活化粘性膜中的基膜还能对将要粘合的衬底起到保护作用。

胶带非常有利地呈对称构造(基膜两面有相同的胶层厚度和/或者胶粘剂组成和/或者胶粘剂染色)，但是也可以相互独立选择根据本发明的含基材的热活化粘性膜胶层的胶层厚度和/或者胶粘剂组成和/或者胶粘剂染色。

黑色胶粘剂层优选各自具有5μm～250μm的厚度，非常优选实现30μm、50μm、60μm；100μm；125μm；150μm、200μm和250μm的层厚。如前所述，含基材的粘性膜呈对称结构，但也可以相互独立将两个胶粘剂层的层厚相结合；其中尤其优选使用上述层厚中的一种层厚。

基膜厚度优选在5～250μm之间，更优选在8～50μm之间，特别优选在12～36μm之间，尤其优选为23μm，23μm厚度的PET膜的优点在于，能够赋予双面胶带极好的粘合特性，因为这种膜非常柔韧，能够很好适应待粘合衬底的表面粗糙度。

专业人士熟悉的常见材料均可作为基材，例如薄膜(聚酯，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚乙烯(PE)，如低分子量聚乙烯(HDPE)或者高分子量聚乙烯(LDPE)，聚丙烯(PP)，双轴取向聚丙烯(BOPP)，聚氯乙烯(PVC)，聚酰亚胺)，无纺布，泡沫材料，织物和织物膜以及离型纸(Trennpapier)(玻璃纸)。在一特别优选的方案中，根据本发明的双面热活化粘合产品由一个聚对苯二甲酸乙二醇酯基膜和基膜两面上的各一个黑色染色、优选基于酚醛树脂/丁腈橡胶反应系统的热活化粘性膜构成。优选使用以上所述的热活化粘性膜。

基膜可以松弛或者具有一个或多个优先方向(Vorzugsrichtung)。可以通过某个方向或两个方向中的拉伸实现优先方向。可以将例如二氧化硅、硅土(Kieselkreide)或白垩(Kreide)、沸石之类的防结块剂用于例如PET膜的生产过程。基膜本身可以透明或半透明，或者可以具有很少透光性，例如通过染色，尤其染成黑色，例如可以将颜料掺混到膜材料之中。例如炭黑尤其适合用于黑色染色。但是颜料或者微粒的直径始终应小于基膜的最终层厚。使用相对于膜材料重量百分比含量为5～40％的颗粒可以实现最佳染色效果。

薄膜还可以经过蚀刻处理(例如三氯醋酸或三氟醋酸)、经过电晕或等离子体预处理，或者涂有底涂剂(Primer)(例如Saran)。

若要生产根据本发明的粘性膜，首先优选将胶粘剂染成黑色，然后尤其在使用临时基材(剥离衬层(Releaseliner))的情况下使其成为粘性膜(胶粘剂层)。然后优选通过伴随加热的压辊，a)在温度为115℃-135℃以及b)温度为140℃-185℃、速度为v＝10m/min的条件下，将已经染为遮盖黑的热活化粘性膜连续覆在例如23μm的PET膜上。

可以相应应用DIN EN 1427：2007规定的测定方法，采用环球法(Ring-Kugel-Verfahren)测定聚合物化合物的软化点(以聚合物试样替代沥青进行试验，方法保持不变)。在甘油浴中进行测量。参考测量结果注明软化点。

利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定平均分子量Mw和多分散性PD。使用含有0.1体积％三氟醋酸的THF作为洗脱剂。在25℃温度条件下进行测量。作为保护柱

使用的是PSS-SDV，5μm，

(10-7m)，ID 8.0mmx50mm。使用5μm、

和

尺寸分别为ID 8.0mmx300mm的PSS-SDV色谱柱进行分离。试样浓度为4g/l，每分钟流量为1.0ml。根据PMMA标准进行测量。

实施例

准备在酚醛树脂基体中炭黑重量百分比含量为40％的颜料制剂。

对比例1)

Zeon公司的重量百分比为50％的Breon N41H80GR(丁腈橡胶)，重量百分比为40％的酚醛清漆树脂Durez 33040与8％HMTA(Rohm und Haas)和Bakelite公司的重量百分比为10％的甲阶热固性酚醛树脂9610LW掺混在一起，在捏合机中制备成30％甲乙酮溶液。捏合时间为20小时。接着从溶液中将热活化胶粘剂涂抹在玻璃纸离型纸上，并且在100℃温度时干燥10分钟。干燥之后的层厚为30μm。

对比例2)

Zeon公司的重量百分比为50％的Breon N41H80GR(丁腈橡胶)，重量百分比为40％的酚醛清漆树脂Durez 33040与8％HMTA(Rohm und Haas)和Bakelite公司的重量百分比为10％的甲阶热固性酚醛树脂9610LW掺混在一起，在捏合机中制备成30％甲乙酮溶液。捏合时间为20小时。接着从溶液中将热活化胶粘剂涂抹在玻璃纸离型纸上，并且在100℃温度时干燥10分钟。在100℃温度时干燥之后的层厚为100μm。然后利用辊式压膜机(Rolllaminator)在100℃温度时将这两个层压合在一起。随后达到的层厚为200μm。

实施例1)

Zeon公司的重量百分比为50％的Breon N41H80GR(丁腈橡胶)，重量百分比为40％的酚醛清漆树脂Durez 33040与8％HMTA(Rohm und Haas)和Bakelite公司的重量百分比为10％的甲阶热固性酚醛树脂9610LW掺混在一起，在捏合机中制备成30％甲乙酮溶液。捏合时间为20小时。接着利用桨叶式搅拌机搅动加入颜料制剂，使得炭黑在胶粘剂中的重量百分比含量为2.4％。接着从溶液中将热活化胶粘剂涂抹在玻璃纸离型纸上，并且在100℃温度时干燥10分钟。干燥之后的层厚为30μm。

实施例2)

Zeon公司的重量百分比为50％的Breon N41H80GR(丁腈橡胶)，重量百分比为40％的酚醛清漆树脂Durez 33040与8％HMTA(Rohm und Haas)和Bakelite公司的重量百分比为10％的甲阶热固性酚醛树脂9610LW掺混在一起，在捏合机中制备成30％甲乙酮溶液。捏合时间为20小时。接着利用桨叶式搅拌机搅动加入颜料制剂，使得炭黑在胶粘剂中的重量百分比含量为8％。接着从溶液中将热活化胶粘剂涂抹在玻璃纸离型纸上，并且在100℃温度时干燥10分钟。干燥之后的层厚为30μm。

实施例3)

Zeon公司的重量百分比为50％的Breon N41H80GR(丁腈橡胶)，重量百分比为40％的酚醛清漆树脂Durez 33040与8％HMTA(Rohm und Haas)和Bakelite公司的重量百分比为10％的甲阶热固性酚醛树脂9610LW掺混在一起，在捏合机中制备成30％甲乙酮溶液。捏合时间为20小时。接着利用桨叶式搅拌机搅动加入颜料制剂，使得炭黑在胶粘剂中的重量百分比含量为2.4％。接着从溶液中将热活化胶粘剂涂抹在玻璃纸离型纸上，并且在100℃温度时干燥10分钟。干燥之后的层厚为100μm。然后利用辊式压膜机在100℃温度时将这两个层压合在一起。随后达到的层厚为200μm。

实施例4)

Zeon公司的重量百分比为50％的Breon N41H80GR(丁腈橡胶)，重量百分比为40％的酚醛清漆树脂Durez 33040与8％HMTA(Rohm und Haas)和Bakelite公司的重量百分比为10％的甲阶热固性酚醛树脂9610LW掺混在一起，在捏合机中制备成30％甲乙酮溶液。捏合时间为20小时。接着利用桨叶式搅拌机搅动加入颜料制剂，使得炭黑在胶粘剂中的重量百分比含量为8％。接着从溶液中将热活化胶粘剂涂抹在玻璃纸离型纸上，并且在100℃温度时干燥10分钟。干燥之后的层厚为100μm。然后利用辊式压膜机在100℃温度时将这两个层压合在一起。随后达到的层厚为200μm。

对比例3)

将EMS-Grilltech公司的Grilltex^TM 1442E(基于共聚酯的热塑性聚合物；制造商说明的聚合物熔化温度范围在93℃～121℃之间)放在两层玻璃纸硅油离型纸(silikonisiert Glassine-Trennpapier)之间，在140℃温度时在热压机中将其压成100μm。

对比例4)

在单位面积重量为13g/m²的纸无纺布(Papiervlies)两侧将EMS-Grilltech公司的Grilltex^TM 1442E放在两层玻璃纸硅油离型纸之间，在150℃温度时在热压机中进行压制。双面胶带的层厚在没有玻璃纸离型纸的情况下为150μm。通过REM照片测定胶粘剂从两侧渗入无纺布(Vlies)之中的渗透深度。测定热熔胶(Schmelzkleber)无法透过的无纺布基材的平均层厚。将该值除以无纺布基材的初始层厚，然后表示为百分值。在该实施例中测定了100％的平均浸透度，也就是模型(Muster)被热熔胶100％浸透。

实施例5)

将EMS-Grilltech公司的Grilltex^TM 1442E与颜料制剂共挤，使得胶粘剂中炭黑的重量百分比含量为2.4％。将染色的胶粘剂放在两层玻璃纸硅油离型纸之间，在热压机中在140℃温度时将其压成150μm。

实施例6)

将EMS-Grilltech公司的Grilltex^TM 1442E与颜料制剂共挤，使得胶粘剂中炭黑的重量百分比含量为8％。将染色后的胶粘剂放在两层玻璃纸硅油离型纸之间，在热压机中在140℃温度时将其压成150μm。

实施例7)

将EMS-Grilltech公司的Grilltex^TM 1442E与颜料制剂共挤，使得胶粘剂中炭黑的重量百分比含量为2.4％，然后在单位面积重量为13g/m²的13g/m²纸无纺布(Papiervlies)两侧将染色后的胶粘剂放在两层玻璃纸硅油离型纸之间，在热压机中在150℃温度时进行压制。双面胶带的层厚在没有玻璃纸离型纸的情况下为150μm。通过REM照片测定从两侧的渗透深度。测定热熔胶无法透过的无纺布基材的平均层厚。将该值除以无纺布基材的初始层厚，然后表示为百分值。在该实施例中测定了100％的平均浸透度，也就是模型被热熔胶100％浸透。

实施例8)

将EMS-Grilltech公司的Grilltex^TM 1442E与颜料制剂共挤，使得胶粘剂中炭黑的重量百分比含量为8％，然后在单位面积重量为13g/m²的13g/m²纸无纺布两侧将染色后的胶粘剂放在两层玻璃纸硅油离型纸之间，在热压机中在150℃温度时进行压制。双面胶带的层厚在没有玻璃纸离型纸的情况下为150μm。通过REM照片测定从两侧的渗透深度。测定热熔胶无法透过的无纺布基材的平均层厚。将该值除以无纺布基材的初始层厚，然后表示为百分值。在该实施例中测定了100％的平均浸透度，也就是模型被热熔胶100％浸透。

利用测试模型进行动态剪切试验，测定上述粘性膜的粘合强度。

利用待试验的粘性膜粘贴两块基片制成测试模型。其中一块基片是厚度为1.5mm尺寸为2cmx10cm的铝板；另一块基片是厚度为3mm尺寸同样为2cmx10cm的聚碳酸酯板。

将基于酚醛树脂/丁腈橡胶的粘性膜试样的自由面层压在铝板上，使用95℃高温加热板进行活化。然后撕去离型膜(Trennfolie)。在热压机中将该复合物粘合在聚碳酸酯板上，通过铝侧进行加热。使用180℃高温热压模(Heizpressstempel)进行热活化，压力为10巴，压制时间为7秒。

使用120℃高温加热板将基于热塑性热活化胶粘剂的粘性膜试样的自由面层压到铝板上。然后撕去离型膜。在热压机中将该复合物粘合在聚碳酸酯板上，通过铝侧进行加热。使用150℃高温热压模进行热活化，压力为6巴，压制时间为7秒。

然后利用一台Zwick试验机，使用缓慢升高的力F以10mm/min速度撕开测试模型。以N/mm²为单位表示所测定的用以使得测试体(铝和聚碳酸酯)相互分离的最大力(Fmax)。在23℃室温和50％相对空气湿度条件下进行测量。

在压制和热活化之后立即进行测量，其中等待大约30分钟直至适应相应的温度范围。

结果：

以类似于对比例1～4的方式试验根据本发明的热活化粘性膜1～8。对比例1～2表示基于无颜料的热活化粘合剂的热活化膜。对比例3和4表示基于无颜料的热塑性粘合剂的热活化膜。

在相同的硬化条件下，使用所用示例将铝粘合在聚碳酸酯(PC)上-这是例如在手机生产过程中经常出现的应用。在粘合之后测定粘合强度。粘合/硬化条件

a)反应性热活化膜

以及

b)热塑性热活化膜

保持不变。结果如表1所示。

表1

示例	Fmax
		对比例1	6.5N/mm2

对比例2	7.8N/mm2
		对比例3	5.8N/mm2
对比例4	4.2N/mm2
		实施例1	6.6N/mm2
实施例2	5.3N/mm2
		实施例3	7.8N/mm2
实施例4	5.9N/mm2
		实施例5	5.9N/mm2
实施例6	4.6N/mm2
		实施例7	4.2N/mm2
实施例8	3.4N/mm2

从表1可以看出，尤其当胶粘剂中的颜料(炭黑)重量百分比用量为2.4％时，能够达到完全遮盖染色的效果，但是并不影响粘合性能；而当热活化胶粘剂中的颜料重量百分比用量为8％时，尽管还能充分染色，但是可以发现粘性膜的粘合强度明显变差。

此外还将上述测试模型的试样放在老化室中进行以下试验程序：CCT＝“Climatic change test”气候变化试验；加热到+85℃/85％相对湿度；然后在+85℃/85％相对湿度和-40℃之间执行27次循环，随后重新加热到+85℃/85％，每次完整的循环(85℃→-40℃→85℃)持续一小时。

完成上述程序之后在此检查测试模型的粘合强度。胶粘剂中颜料重量百分比含量为2.4％的试样的值在交变气候条件下存放之后保持不变，与下表中以具有颜料制剂(black)和没有颜料制剂(nb)的30μm粘性膜的实施例所示的一样。

试样	Fmax
		30μnb	6.5N/mm2
30μblack	6.6N/mm2
		30μnb CCT	3.2N/mm2
30μblack CCT	3.2N/mm2

更多试验结果表明，胶粘剂中炭黑颜料重量百分比含量为2.4％的试样在交变气候条件下存放之后，表面阻力和热物理学特性参数同样保持不变。

利用EN ISO 11664-4规定的测量法检验了染色后的热活化胶粘剂的黑色染色度。所有根据本发明的实施例的值均在以下范围内

L：≤30

a：＜2和＞-2

b：＜2和＞-2

因此实现了极好的遮盖黑色染色效果。

Claims (8)

1.粘性膜，其包括至少一个基膜和两个外侧胶粘剂层，其特征在于，外侧胶粘剂层中的至少一层的胶粘剂是热活化粘性胶粘剂，并且在所述热活化胶粘剂中掺有黑色颜料。

2.根据权利要求1所述的粘性膜，其特征在于，两个所述外侧胶粘剂层的胶粘剂为黑色染色的热活化粘性胶粘剂。

3.根据上述权利要求中任一项所述的粘性膜，其特征在于，所述外侧胶粘剂层的一层或两层的胶粘剂是基于至少一种丁腈橡胶和至少一种酚醛树脂的胶粘剂。

4.根据上述权利要求中任一项所述的粘性膜，其特征在于，所述黑色颜料相对于所述染色的胶粘剂的体积百分比含量为0.9～8％。

5.根据权利要求4所述的粘性膜，其特征在于，所述黑色颜料相对于所述染色的胶粘剂的体积百分比含量为1.3～1.8％。

6.根据上述权利要求中任一项所述的粘性膜，其特征在于，所述基膜是基于聚对苯二甲酸乙二醇酯的基膜。

7.根据上述权利要求中任一项所述的粘性膜，其特征在于，除了必要时用于外侧胶粘剂的覆盖层之外，粘性膜结构中没有其它的层。

8.根据上述权利要求中任一项所述的粘性膜，特征在于总厚度介于25～750μm之间。