CN103402963A - 用于利用2,4-戊二酮化合物稳定成分的组合物和方法 - Google Patents

Abstract

发现不具有酚羟基的苯亚甲基取代的2,4-戊二酮化合物向其它光敏化合物和组合物提供光稳定性。

Description

用于利用2,4-戊二酮化合物稳定成分的组合物和方法

本申请要求于2010年12月6日提交的美国临时专利申请号61/419,961的权益，在此将其全部内容以参考方式并入本文中。

技术领域

本发明涉及不具有酚羟基的苯亚甲基取代的2,4-戊二酮化合物以及其作为稳定剂添加剂的应用，用于各种食品、化妆品、保健和美容辅助品，另外称为个人护理品、产品和家用产品以及并入这些产品中的各种光敏组分或成分，如防晒剂活性剂、香味剂、香料、颜料、抗氧化剂、维生素等等。这些化合物保护此类产品和组分免受由于暴露在日光、热和/或空气中引起的降解（degradation），从而保持或减少配制产品的功效、储存稳定性、粘度和/或颜色的任何损失。本发明的化合物具有螯合能力，由此可以减轻过渡金属诱发的光敏化合物的氧化不稳定性以及相关的皮肤损伤。另外，这些化合物具有较宽的pH稳定性。

背景技术

用于食品、化妆品、个人护理品和家用产品的许多添加剂，以及并入其中的产品是光敏的，这是由于此类添加剂具有吸收UV和/或可见光中辐射的能力。此类产品和添加剂包括防晒剂、有机颜料、染料、抗氧化剂、香料、香味成分等。在吸收辐射之后，这些化合物可以提升到较高的能量水平（激发态）。这样，它们比其正常状态或基态时更活跃，并且将容易地与其它分子发生反应，或者分解为较低能量的降解产品。这些反应的结果是重要的，如果反应不完全，则会导致其配制而成的产品的产品完整性损失、颜色损失、发臭、粘度改变等。反应或降解的可能性直接与分子保持在激发态的时长有关。

解决光敏性的一种方法是通过使用吸收发色团的光，特别是使用UV光；然而，其不会阻挡所有的光，也不会阻挡光敏化合物降解的潜在途径。另一种途径是通过淬灭激发的发色团。淬灭激发的发色团降低激发态的寿命，从而降低激发态中间体的副反应。两种方法均致使配制的产品的储藏期和/或储藏稳定性的一些改善。能够组合UV光吸收能力和淬灭单个分子内激发态的能力是所希望的并且是有利的。

对配制者而言，得到光稳定的日光和皮肤护理配制品是一项巨大的挑战，这是因为某些有机化合物所固有的不稳定性，具体地为某些防晒剂，如[1-3]4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰基甲烷、阿伏苯宗（Avobenzone）、UV-A防晒剂；抗氧化剂，如天然生育酚和类胡萝卜素；香料，例如香茅醛；颜料，例如愈创蓝油烃；类视色素；水溶性染料等等。近来可以利用的光稳定剂满足主要在酸性pH范围内稳定光敏化合物的需要，但是，当配制品的pH是碱性或近中性时，不能有效地降低暴露于UV下的光致裂化（光碎片化，photo-fragmentation）。

在户外工作或休闲期间，通常使用局部防晒剂组合物，作为用于提供暴露的皮肤不受到太阳辐射的急性和慢性的负作用，如晒伤、癌症和光致老化的方式。许多有效的防晒制剂是市售的，和/或在化妆品和制药文献中所描述的。通常，将防晒制剂配制成乳剂、洗剂、喷雾或包含油，作为活性剂、紫外线辐射吸收或阻挡化合物。防晒剂通过吸收或阻挡紫外线辐射，防止其渗透入皮肤中而起作用。虽然防晒剂不能防止红斑，并且被推荐用作防晒工作的部分，但是目前的研究提出，还需要光保护来降低皮肤损伤（KM Hanson和RT Clegg，Bioconvertible vitamin antioxidants improvesunscreen photoprotection against UV-induced reactive oxygen species，JCosmet Sci，54:589-598，2003）。

根据有机防晒剂吸收的辐射类型，它们归类为UV-A过滤剂（filter）、UV-B过滤剂或广谱过滤剂（在单个分子中具有UV-A和UV-B功能性）。UV-A防晒剂吸收320至400nm区域内的紫外光谱的辐射，并且UV-B防晒剂吸收290至320nm区域内的紫外光谱的辐射（参见Sunscreens，Regulations and Commercial Development，第三版，Nadim A.Shaath出版，Taylor&Francis，2005）。广谱防晒剂（UV-A和UV-B功能性）吸收290至400nm区域内的紫外光谱的辐射，并且具有两个最大值，一个在UV-B区域，另一个在UV-A区域。涉及UV防晒剂的代表性文献包括Gonzalez等人，-US7,186,404；Aust等人，-US7,175,834；Roseaver等人，-US7,172,754；Simoulidis等人，-US7,175,835；Mongiat等人，-US7,101,536；Maniscalco，-US7,078,022；Chaudhuri等人，-US6,165,450；Forestier等人，US5,175,340；和Wang等人，US5,830,441。

不幸地，防晒剂组合物中使用的高发色团单体有机化合物中的一些不是光稳定的，并且仅短时间段之后，便失去其另外可以提供抵抗日光损伤的保护。例如，阿伏苯宗，UV-A防晒剂通常是光不稳定的，同时发现防晒剂的某些组合提供更广的防晒，当与其它防晒剂活性剂，如甲氧基肉桂酸辛基酯（UV-B有机防晒剂）结合时，阿伏苯宗的光不稳定性显著增加，因此导致甚至更短的保护时间。这是出乎意料的，因为根据大多数研究，甲氧基肉桂酸辛基酯（OMC）已经被认为是相对光稳定的；然而，阿伏苯宗的吸收最大值（约360nm）和OMC的吸收最大值（约310nm）没有充分重叠，从而允许直接激活的单线态-单线态能量转移发生。只要每种组分的吸收能量水平充分重叠从而允许转移，从一个激活的三线态到另一个激活的三线态的此类能量转移是可能的，因此添加剂有效性是可能的。

已经发现奥克立林（Octocrylene），一种UV-B吸收剂，广泛地使用在防晒配制品中，这是因为其光稳定性和感觉上无刺激和无敏化剂特性。已经发现奥克立林是针对阿伏苯宗的优良光稳定剂；然而，最近的研究已经报道，奥克立林的许多接触性过敏（CA）和光接触性过敏（PCA）的病例（A Bennassar，R Grimalt，C Romaguera，J Vilaplana，“Two cases ofphotocontact allergy to the new sun filter octocrylene”，Dermatology OnlineJournal，15(12)：14，2009；D Pascoe，L Moreau和D Sasseville，“Emergentand unusual allergens in cosmetics”，Dermatitis，21(3)：127-137，2010；DDelplace和A Biondeel A，“Octocrylene:really non-allergenic?”，ContactDermatitis，54(5)：295，2006）。

进行的基于体外方法的最近研究表明，光稳定性是防止UVA-诱发的遗传和皮肤改变的基本要求（L Marrot，JP Beiaidi，F Lejeune，JR Meunier，D Asseiineau，F Bernerd，“Photostability of sunscreen products influences theefficiency of protection with regard to UV-induced genotoxic orphotoaging-related endpoints”，British J Dermatol，151(6)：1234-1244，2006）。作者使用UVA或模拟的日光UV辐射的遗传毒性或光致老化影响相关的生物标记物（UV-SSR）研究了关于其光稳定性不同的两种防晒产品提供的保护。使用了彗星实验（单细胞凝胶电泳实验，comet assay），估测培养基中正常人类皮肤角质细胞（keratinocytes）的核中的直接DNA损伤、光氧化嘌呤和洛美沙星诱发的DNA断裂。在类似的条件下，进行了p53积累的检测。结果显示，光不稳定的防晒剂产品引起：（a）晒伤细胞的形成；（b）随着嘧啶二聚物形成的DNA损伤；（c）具有表皮成纤维细胞的真皮改变；较高的剂量引起真皮成纤维细胞的破坏和（d）较高水平的MMP-1的形成。

用于使UV吸收剂组合物稳定的各种技术是已知的。在本领域内代表性的公开包括Forestier等人，-US5,567,418、US5,538,716和US5,951,968；Deflandre等人，-US5,670,140；Chaudhuri，-US8,003,082、US7,150,876、US6,831,191、US6,602,515、US7,166,273、US6,936,735、US6,831,191和US6,699,463；Chaudhuri等人，-US7,150,876；以及Bonda等人，US6,962,692。在解决典型防晒剂组合物的一些缺点的努力中，某些制造者已经添加了抗氧化剂。抗氧化剂被认为可以通过淬灭或掩蔽（sequester）暴露于UV中产生的自由基，提供防止自由基破坏。结合防晒剂和抗氧化剂或抗氧化剂混合物的光保护产品已经被吹捧为可以提供与UV暴露相关的增加的功效和安全性（SR Pinnell，“Cutaneous Photodamage,OxidativeStress,and Topical Antioxidant Protection”，J Am Acad Dermatol,48:1-19,2003）。为了成为有效的淬灭剂，认为在产生自由基的部位，抗氧化剂必须以适当的浓度存在。然而，因为抗氧化剂的使用浓度相对较低，并且是单独的成分，所以在产生自由基的部位，其可能是不能利用的。结果，可能降低皮肤保护的水平，并且通常小于所需要的水平。

虽然通常提倡在防晒剂配制品中使用抗氧化剂，但是时常忽略或忽视以下事实，即这些化合物中的许多不仅起抗氧化剂的作用，其还固有地起促氧化作用，特别是当存在过渡金属时。（参见，例如“Role of Antioxidantsin Sun Care Products”，R.Chaudhuri in Sunscreens,NA Shaath,editor,Taylorand Francis,p803-638,2005）。甚至公知的抗氧化剂，如维生素C（抗坏血酸）、维生素E（生育酚）、谷胱甘肽和原花色素（来自于松树和葡萄）中可见促氧化作用。维生素C的促氧化剂活性是由于将Fe³⁺还原为Fe²⁺，以及其与H₂O₂反应从而产生OH基团引起的。促氧化剂作用不是维生素C所特有的；当存在过渡金属离子时，对许多还原剂可以证明该促氧化剂作用，包括维生素E、谷胱甘肽和一些植物酚类化合物。因此，如果维生素C的促氧化剂作用是有关的，则也可以预期这些其它还原剂的促氧化剂作用发生。

理论上，日光和皮肤护理产品应该使得在配制品内或在皮肤上不发生或很少发生其组分的光化学不稳定性或光敏转化。光化学稳定性事实上是有效的UV过滤剂最重要的特征，这是因为光诱发的防晒剂的降解不仅降低其光保护功效，还能够促使光毒性或光过敏的接触性皮炎（VA DeLeo,SM Suarez,MJ Maso，“Photoallergic contact dermatitis”，Arch.Dermatol.128:113-118,1992；R.Haywood,P Wardman,R Sanders&C Linge，“Sunscreens inadequately protect against ultraviolet-A-induced free redicalsin skin:implications for skin aging and melanoma?”，J.Invest.Dermatol,121:862-888,2003）。这不仅对于防晒剂是真实的，对于其它配制品成分也是真实的。光不稳定性可以导致形成单线态氧簇（oxygen species），因此引起对生物分子，如DNA、蛋白质、脂质等的损伤。（JL Ravanat,GRMartinez,MH Medeiros，P Di Mascio和J Cadet，“Mechnistic aspects of theoxidation of DNA constituents mediated by singlet molecular oxygen”，Arch.Biochem Biophys，423:23-30,2004；JL Ravanat，S Sauvaigo，S Caiilat，GR Martinez，MHG Medeiros，P Di Mascio，A Favier和J Cadet，“Singletoxygen-mediated damage to cellular DNA determined by the comet assayassociated with DNA repair enzymes”，Biol.Chem.385:17-20,2004；MJDavies，“Reactive species formed on proteins exposed to singlet oxygen”，Photochem.Photobiol.Sci.3:17-25,2004；I.Tejero I，A Gonzaiez-Lafont，JM.Liuch和LA Eriksson，“Photo-oxidation of lipids by singlet oxygen:atheoretical study”，Chem Phys Lett，398:336-342，2004；C Kielbassa和B.Epe，“DNA damage by UV and visible light and its wavelengthdependence”，Methods Enzymol,319:436-445，2000）。

因为阿伏苯宗是许多防晒剂产品非常需要的UV-A防晒剂组分，并且其光不稳定性是已知的，所以大量的努力已经致力于研究这些不稳定性（CA Bonda，“The photostability of organic sunscreens:A review”In:ShaathNA,ed.Sunscreens，New York，Taylor&Francis,2005；321-349）。此外，认为存在超过170篇出版的美国专利在一方面或其它方面涉及阿伏苯宗（二苯甲酰基甲烷）的光稳定性。代表性的专利公开包括表1中列出的那些。

表1

在已经测试和评估的各种化合物中，具有抗氧化剂功能的某些苯亚甲基丙二酸酯已经确定为良好的光稳定剂，用于稳定光不稳定的化合物，如防晒剂、抗氧化剂、染料、维生素、香味剂、香料和其它食品、化妆品和保健以及美容辅助产品成分。在该领域内代表性的公开在表2中列出。

表2

上述参考的专利文献中描述的抗氧化剂、光稳定剂化合物是市售的，其商标名为

ST（亚丁香基丙二酸二乙基己酯）和

ST脂质（

ST和辛酸甘油三酸酯/癸酸甘油三酸酯的掺混物）。这些已经显示可以稳定阿伏苯宗和其它光不稳定化合物。不幸地，ST不是有效的广谱抗氧化剂，并且当暴露在大于40焦耳/cm²的UV辐射下时，其有效性显著降低。

显示光不稳定性的化妆品和保健以及美容辅助产品中的另一类成分是类视色素。这些化合物是用来治疗各种健康病症，包括痤疮、光致老化、牛皮癣、鱼鳞癣、脱发和各种癌症的药物中特别重要的类别，其通常由以头尾相连的方式连接的四个类异戊二烯单元组成。所有类视色素可以来源于包含五个碳-碳双键和在脂肪族部分末端的官能团的单环母体化合物。类视色素包括维生素A（视黄醇）以及其天然和合成衍生物、类似物，以及显示性质上与视黄醇相似的生物活性的代谢物。特别重要的类视色素包括视黄醇、视黄基酯、视黄醛和视黄酸的异构体，其包括所有反式视黄酸（维甲酸）和顺式异构视黄酸，例如，13-顺式-视黄酸（异维甲酸）和9-顺式-视黄酸。天然产生的类视色素对于生命过程中的许多，包括视觉、繁殖、代谢、分化、骨生长和胚胎发生期间的图式形成是必须的。

然而，类视色素对UV光、空气和氧化剂是极其敏感的，这是由于其高度的不饱和。例如，维甲酸必须储存在小于-20℃的惰性气体（例如，氩）的黑暗环境中，从而保护其完整性和生物活性。虽然当储存在黑暗处时，在纯有机溶剂中的维甲酸溶液是稳定的，但是含水溶液迅速劣化。类视色素是亲脂性的。例如，维甲酸实际上是不溶于水的，微溶于乙醇（3mg/ml）和氯仿中，少量溶于醚中，并且可溶于二氯甲烷和二甲基亚砜（40mg/ml）中。

Bonda（美国专利US6,551,605）显示，萘二羧酸的某些二酯是类视色素的良好溶剂。例如，异维甲酸可以以约6.7mg/ml溶于2,6-萘-二甲酸的二乙基己基二酯中，并且维甲酸可以以约5.6mg/ml溶于相同的二酯中。虽然当储存在黑暗处时纯有机溶剂中的维甲酸溶液是稳定的，但是含水溶液迅速劣化。如果保存在黑暗处，类视色素溶液，如萘二羧酸的二酯中的维甲酸或异维甲酸已经显示是相当稳定的。

已经显示萘的二酯或聚酯是用于广泛的各种光敏化合物的有效增溶剂和稳定剂。在这点上代表性的公开在表3中列出。

表3

尽管这些进展，但是对于比上述化合物更有效和更温和（forgiving）的，能够稳定食品、化妆品、个人护理品和家用产品中使用的光敏成分的光稳定剂，仍然存在巨大的需要和需求。目前可用的光稳定剂的缺点包括，但不限于：

水解不稳定性，很可能是由于存在一个或多个酯官能性，后者限制了它们在碱性pH组合物/条件中的使用。并且，通常酯类比其非酯的相反部分，例如酮是更加水解不稳定的。

由于存在酚羟基或多个酚羟基，所以在碱性pH中，存在颜色并且形成亮黄色/橙色。非酚类稳定剂也是高度染色的，例如奥克立林和奥克立林衍生物，即

（粘性油类液体，聚酯-8，可以从Hallstar获得）、Solastay^TM S₁（粘性油类液体，Ethylhexyl methoxycrylene，可以从Hallstar获得）。

奥利克林（一种广泛使用的UV-B有机防晒剂和阿伏苯宗的优良稳定剂）指示接触性过敏（CA）和光接触性过敏（PCA）。

当暴露在大于40焦耳/cm²的UV剂量中时有效性损失，如所发现的，例如TQ（2,6-萘二甲酸二乙基己基酯，Symrise）、

ST（亚丁香基丙二酸二乙基己基酯，EMD Chemicals）。

在碱性pH中，由于形成酚盐阴离子，所以具有酚功能性的光稳定剂是不稳定的。

发明内容

出乎意料地，目前已发现，在稳定食品、化妆品、个人护理品和家用产品中存在的光敏成分中，某些不具有酚羟基的2,4-戊二酮化合物的衍生物是非常有效的。即使其没有提供大部分理想的（utopian）或几乎理想的化妆品、个人护理品和家用产品组合物的需要属性，也提供了许多需要的属性。

具体地，根据本发明，提供了根据式I的新型苯亚甲基-2,4-戊二酮，如下：

式I

其中R₁和R₂，其可以相同或不同，独立地是H、烷基或烷氧基，优选地为H、烷基或烷氧基，其中烷基或烷氧基是直链或支链的，并且具有1至8个碳原子，优选地具有1至6个碳原子，最优选地具有1至4个碳原子，并且其中Me最优选地是甲基，但是也可以是直链或支链的2至8个碳原子的低级烷基（lower alkyl）。优选的根据式I的化合物是那些，其中R₁=H且R₂=OH或具有1至8个碳原子，优选地具有1至6个碳原子，最优选地具有1至4个碳原子的烷基或烷氧基，或者其中R₁=R₂。特别优选的化合物是那些，其中R₁=R₂=H；R₁=H且R₂=CH₃；R₁=R₂=CH₃；R₁=OCH₃且R₂=H；以及R₁=R₂=OCH₃。在根据本教导的化合物的戊二酮官能的C-3位置上存在两个乙酰基，对于合适和有效的稳定性是关键的。在该位置存在仅单个的乙酰基会导致较差的稳定性（即使有稳定性）。例如，脱氢姜酮（亚香茅基丙酮甲基醚，式II），一种通过香茅醛甲基醚和丙酮反应可合成获得的化合物，在C-3位置上仅具有单个乙酰基，并且如下面的实验部分所表明的，不能稳定光敏化合物。

式II

根据本发明的第二方面，提供了改善食品、化妆品、个人护理品和家用产品中使用的光敏成分的总体稳定性和此类光敏成分并入的食品、化妆品、药剂/药物、个人护理品、家用和农业产品的总体稳定性的方法，该方法包括将根据式I的化合物添加到光敏成分中，或者添加到已添加所述光敏成分的产品中。

根据本发明的第三方面，提供了用于食品、化妆品、个人护理品和家用产品的光稳定添加剂以及包含根据式I的所述添加剂的光稳定食品、化妆品、个人护理品和家用产品。

具体实施方式

考虑到本说明书的教导的广泛适用性，不可能讨论各个和每个应用，并且肯定不能详细地讨论。相反地，下面的说明书，虽然提到了大量的具体应用，但是其主要关注防晒剂组合物和配制品；不过，这些教导也可以应用到任何数量的化妆品、皮肤护理品、保健和美容辅助产品中，其通常包括个人清洁产品，例如肥皂、洗发水、发胶等，以及食品、家用清洁、消毒、臭味控制等产品中。另外，申请人通常指明，这些产品“可以”包括各种成分，或者稳定化合物“可以”使用在某些系统中。在这点上，词语“可以”使用在各种背景中，从而指明，其能够或可以这样使用和/或其可选地使用。类似地，申请人对于要求保护的化合物和其应用的功能性和适用性，对其“观点（belief）”做出了大量陈述。由于这个原因，可以理解，该表述不应该错误地理解为不确定本发明的保护范围，而是根据广泛的保护范围，认为测试各个和每个可能的应用或在有限的专利说明书中给出相同的应用是不可能的。结果，基于已经完成的工作和已经提供的教导，申请人完全预期了，这些“观点”不是想象的或理论的，而是实用性和应用性的肯定陈述。最后，申请人一般地给出“本发明”或“发明”的表述，如本文中所使用的，可以理解，该术语不是限于其要求保护的，而是指本说明书的总体教导以及本领域内技术人员将明白和理解的其推论。

根据本发明，提供了适合作为稳定剂，具体地为光稳定剂的新化合物，用于食品、化妆品、个人护理品、药物/药剂、家用和农业产品中使用的各种成分的稳定，以及此类成分并入的食品、化妆品、个人护理品和家用产品的稳定。相应于下面的式I确定的这些化合物，可以并入自身成分中，从而在这些化合物并入其最终产品配制品中之前向其提供增强的稳定性，或者并入到此类成分并入的最终产品配制品中之前向其提供增强的稳定性，或者这两者。在后者情况下，光稳定有效量的根据本教导的化合物添加到自身成分中，从而在储存和使用期间向该成分提供稳定性，并且附加量的相同或不同的根据式I的化合物添加到此类添加剂并入的产品中，从而向最终产品提供进一步的稳定性。除了上述稳定作用之外，这些化合物还提供过渡金属螯合活性。具体地，这些化合物能够螯合过渡金属，如铁、铜等，已知如果其不催化自由基产生和/或反应，则影响自由基产生和/或反应。已知自由基具有不利的生物分子效应，特别是在皮肤上。例如，已知如果过渡金属不催化Fenton反应，则影响Fenton反应，该反应产生高毒性的羟基基团，这会导致生物分子损伤。因此，式I的化合物不仅向成分和产品，包括其并入的皮肤护理产品，提供增强的稳定性和功效，还通过进一步保护皮肤免受UV光引起的损伤，其包括UV光诱发的过渡金属自由基产生以及其随后的氧化应力和皮肤上其它损伤相应，向皮肤自身提供直接的益处。

根据本发明的新稳定剂/抗氧化剂化合物通常归类为苯亚甲基取代的2,4-戊二酮，并且具有通式I，如下：

式I

其中R₁和R₂，其可以相同或不同，独立地是H、烷基或烷氧基，优选地为H、烷基或烷氧基，其中烷基或烷氧基是直链或支链的，并且具有1至8个碳原子，优选地具有1至6个碳原子，最优选地具有1至4个碳原子，并且其中Me最优选地为甲基，但是也可以是直链或支链的2至8个碳原子的低级烷基。优选的根据式I的化合物是那些，其中R₁=H，并且R₂=OH或具有1至8个碳原子，优选地具有1至6个碳原子，最优选地具有1至4个碳原子的烷基或烷氧基，或者其中R₁=R₂。特别优选的化合物是那些，其中R₁=R₂=H；R₁=H且R₂=CH₃；R₁=R₂=CH₃；R₁=OCH₃且R₂=H；以及R₁=R₂=OCH₃。

可以通过各种方法，制备这些化合物，但是通过在连续地除去共沸水的回流温度下，在合适的催化剂和反应介质，优选地为哌啶和环己烷存在下，苯甲醛和乙酰基丙酮反应制备这些化合物是最方便的。苯甲醛反应物将是对应于最终苯亚甲基戊二酮的苯亚甲基衍生物所期望的取代的那种。然后，可以通过用甲醇结晶，纯化由上述反应产生的粗制品，从而制备期望的苯亚甲基2,4-戊二酮。合适的反应和反应条件在本文包含的实施例中列出。

出乎意料地，现在已经发现，根据上述式I的化合物作为稳定剂是有效的，用于与由于光不稳定性、热不稳定性等而不稳定的很多种化合物、成分等一起使用。具体地，发现本发明的化合物向很多种否则不稳定，特别是光不稳定的用作食品、化妆品、个人护理品、药物/药剂、家用和农业产品中的成分的化合物，以及通常向食品、化妆品、个人护理品、药物/药剂、家用和农业产品，特别是此类光不稳定成分并入的那些产品，提供光稳定性保护。为了便利的目的，并且因为本发明的化合物的主要作用（primary action）是光稳定性，所以下文中将在光不稳定性和光稳定性方面讨论不稳定性的所有参考；但是应理解，预期和想到了本发明的化合物表现的稳定性的所有形式，不论是热、空气、光等。此外，应理解，可以使用单一的化合物，或者可以使用根据式I的化合物的两种或更多种的组合。此外，应该理解式I的化合物也可以与一种或多种常规抗氧化剂和/或稳定剂组合使用，并且这种组合通常致使常规抗氧化剂和/或稳定剂之间产生协同作用。

虽然认为，所有上述根据式I的化合物是合适和有效的，但是应理解，本发明特别涉及上述根据式I的那些化合物，其能够降低吸收可见光或UV线从而形成高能量发色团的光敏化合物的降解，特别是暴露在可见光和/或UV辐射之后形成不稳定发色团的那些光敏化合物。因此，通过向其中并入根据上述式I的化合物，例如，在仓库储存、在商店或家中的搁架上储存期间，保护仅暴露于可见光，或者基本或主要仅暴露于可见光中的光敏化合物或组合物。此外，甚至当受到本发明的方法保护的化合物暴露于包含UV和可见光的自然光中时，保护也能够持续。

根据成分化合物和/或产品自身的不稳定性，并入成分和/或最终产品中的根据本发明的化合物的量可以变化；但是在任何情况下，量将是光稳定有效量，即与不包含根据本发明的化合物的成分和/或最终组合物相比，增强成分和/或最终组合物稳定性的量。一般而言，基于一种或多种光不稳定成分的重量，量可以为约0.001至约15重量%，优选地为约0.5至约5重量%，其中根据本发明的添加剂加入成分自身中，用于其稳定性，特别是在其并入最终或中间产品之前的稳定性。就此类光敏成分并入的中间体和/或最终产品而言，基于总组合物，不论是中间组合物还是最终产品的重量，并入的根据上述式I的化合物的量可以为约0.01至约15，优选地为约0.1至约10，最优选地为约0.5至约5重量%。当使用根据上述式I的两种或更多种化合物的组合时，其使用的组合量通常将仍然在上述限定的范围内，但是根据需要的最终性能，可以使用稍高的水平。

虽然认为，根据本发明的化合物将向通常光敏的化合物和组合物提供稳定性，特别是光稳定性保护，但是本发明的化合物特别适于与食品、化妆品、个人护理品、药物/药剂、家用和农业产品，以及并入光敏和/或倾向于氧化的化合物/成分的此类产品中使用的那些光敏化合物（成分）一起使用。当然，这些种类有一定程度的重叠，这是因为工业上没有限定交叉市场（cross market）的定义；然而，本领域技术人员将容易理解本文中教导的和在此所附的权利要求的广泛应用性和预期的范围。接下来，下面的段落描述了受益于并入根据上述式I的化合物的成分和组合物中的许多，但是其不是排它或限制性的。为了简便以及考虑到本发明的教导的预期和期望应用性的广泛范围，下面是这些化合物可以使用的应用的示例，并且不是限制性的。

已公知当暴露于UV或可见光时，广泛的芳香族化合物产生激发态，在氧中其可以进行快速和有效的能量转移从而产生单线态氧。产生单线态氧的能量转移通常与电子转移竞争，结果许多光敏剂产生单线态氧和超氧阴离子。因此单线态氧对超氧阴离子的产量依赖于敏化剂、激发波长和反应条件。目前已经发现，根据上述式I的化合物还是用于单线态氧的良好淬灭剂，从而向配制品成分，特别是光敏的那些配制品成分，提供改善的稳定性。文献数据显示单线态氧还是阿伏苯宗降解的原因（RK Chaudhuri等人，Design of a photostabilizer having built-in antioxidant functionality andits utility in obtaining broad-spectrum sunscreen formulations,Photochemistryand Photobiology，82:823-828，2008）。通过使本发明的化合物与具有强单线态氧和/或超氧淬灭能力的抗氧化剂组合，可以进一步改善稳定性。在这点上，许多常规防晒剂添加剂可以与根据本发明的化合物组合，从而稳定非防晒剂组合物，如聚合物、颜料/着色剂、香料和香味成分。在常规防晒剂添加剂的吸收特性，即吸收波长与根据式I的化合物的吸收特性一致或重叠的情况下，特别是这样的。

其它组合也是可以的。例如反式-尿刊酸是单线态氧的主要发色团（KM Hanson，JD Simon，“Epidermal trans-Urocanic acid and theUV-A-induced photoaging of the skin”，Proc Natl Acad Sci USA，95:10576-10578，1998；JD Simon，“Spectroscopic and dynamic studies of theepidermal chromophores trans-urocanic acid and eumeianin”，Acc Chem Res，33:307-313，2000）。其还以高浓度存在于上表皮和角质层中。反式-尿刊酸（3-(1H-咪唑4(5)-基)-2-丙烯酸）是组氨酸的代谢物和构成表皮的角质层干重的0.7%的重要成分（T Mohammad，H Morrison和H.HogenEsch，“Urocanic acid photochemistry and photobioiogy”，Photochem Photobiol，69:115-135，1999）。因而，认为根据上述式I的化合物，其中R₁=OCH₃并且R₂=H，是皮肤护理品，特别是防晒剂、抵抗来自于反式-尿刊酸途径的光诱发单线态氧的产品中良好的光稳定剂/光吸收稳定剂。

利用单线态氧淬灭剂和式I的化合物的组合观察到的该组合的“促进作用”，不仅提供超过先前可能的产品稳定作用，还提供了协同、有成本效益的产品稳定性和皮肤保护的解决方法，作为附加优势。此外，应理解，该协同一般不限于与抗氧化剂的组合，而是可以应用到与稳定剂的组合。事实上，可以与食品、化妆品、个人护理品、药物/药剂、家用和农业产品中，以及稳定添加剂和活性剂中使用的常规抗氧化剂和稳定剂组合，从而在其用于制备此类产品之前，可以有利地使用式I的化合物。

已公知，食品、化妆品、个人护理品和家用产品中使用的许多成分不总是光化学稳定的。在其并入的产品方面，以及要不是其不稳定性，在这些成分并入的产品的多样性和范围方面，该不稳定性都限制了其实用性。类似地，由于其不稳定性，所以不使用可以用作此类产品的成分的许多其它化合物和组合物。虽然其不限于多不饱和化合物和芳香族化合物，但是对于其特别是这样的。此类成分的实例包括防晒剂活性剂、着色剂、染料、抗氧化剂、香味剂、香料、维生素、药理活性剂等。如下面将进一步详细讨论地，更具体的实例包括阿伏苯宗、类胡萝卜素、生育酚、视黄醇、视黄酸、视黄醛、愈创蓝油烃、香茅醛和邻氨基苯甲酸甲酯（menthylanthranillate）。另外，不具有不饱和性的许多聚合物，特别是用作化妆品或个人或家用产品中的增稠剂的那些聚合物，在热、日光或在室温下延长的储存期的情况下，由于在这些条件下形成自由基，导致粘度降低，所以也易于降解。在这点上，应该理解，式I的化合物的稳定作用不限于光稳定。事实上，这些化合物可以并且能够针对热、氧化和由环境因子引起的其它形式的不稳定性和/或降解以及成分自身的总体老化，例如固有的自由基产生，提供增强的稳定性。

受益于使用根据上述式I的稳定剂化合物的一类光敏成分，是通常称为维生素和其衍生物的那些化合物/组合物：通常认为其中所有的化合物/组合物经受光降解。维生素和维生素衍生物包括，例如维生素A、维生素A丙酸酯、维生素A棕榈酸酯、维生素A乙酸酯、视黄醇、维生素B、氯化硫胺盐酸盐（thiamine chloride hydrochloride）（维生素B1）、核黄素（维生素B2）、烟酰胺、维生素C和衍生物（例如，抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯）、维生素D、麦角钙化醇（维生素D2）、维生素E、DLα-生育酚、生育酚E乙酸酯、生育酚氢琥珀酸酯、维生素K1、七叶甙（维生素P活性成分）、硫胺（维生素B1）、尼克酸（烟酸）、吡哆醇、吡哆醛、吡哆胺（维生素B6)、泛酸、生物素、叶酸和钴胺素（维生素B12）。优选的维生素是，例如维生素A棕榈酸酯、维生素C和其衍生物、DLα-生育酚、生育酚E乙酸酯、尼克酸、泛酸和生物素。优选地，通过根据式I的化合物，经常添加到化妆品和个人护理品中的维生素E也是稳定的。这些化合物还特别适用于稳定维生素C和K以及其衍生物。

用于经受光不稳定性，并且将受益于本发明的食品、化妆品、个人护理品和家用产品的其它常用成分，是油和蜡，其包括天然和合成的油和蜡。天然蜡包括，例如加洛巴蜡（巴西棕榈蜡，carnauba wax）、小烛树蜡、米糠蜡、蜂蜡、羊毛脂、褐煤蜡（motan wax）和地蜡。通常来源于烃类的合成蜡包括，例如石蜡、微晶蜡、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸（二十二烷酸，behenic acid）、山梨糖醇酐脂肪酸以及其酯和酰胺衍生物。蜡的混合物也可以是稳定的。天然油包括，例如椰子油、菜籽油、大豆油、菜籽油、棕榈仁油、星果榈脂（murumuru tallow）和星实榈油。一般而言，天然蜡和油是指来源于植物或动物材料的任何蜡或油，其包括，但不限于，来源于通过常规育种或通过基因工程技术进行遗传改变的植物的蜡和油。

光化学不稳定的并且受益于式I的化合物的稳定作用的多不饱和颜料化合物包括，例如类胡萝卜素、泛醌和甘菊环，如愈创蓝油烃。愈创蓝油烃具有非常有限的光稳定性，这是因为当暴露于总能量为100mJ/cm²的日光模拟器中时，几乎90%的愈创蓝油烃由于降解而损失。类似地，β-胡萝卜素甚至更不稳定，因为当储存在环境光的室温下时，其会降解。除了其它的之外，其它光敏类胡萝卜素包括番茄红素、玉米黄质、角黄素、α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、γ-胡萝卜素、δ-胡萝卜素、虾红素、虾青素、菊黄质、红酵母红素、堇菜黄质、辣椒黄素和辣椒玉红素。除了其它的之外，光敏甘菊环包括甘菊环、愈创蓝油烃和愈创醇。光敏泛醌（辅酶Q）包括各种化合物，其结构基于或衍生自2,3-二甲氧基-5-甲基-苯醌核，其中变化的萜类侧链包含1至12个单不饱和反式-类异戊二烯单元。具有10个单元的此类化合物是动物中最普遍的。这些泛醌通常表示为辅酶Qn，其中n是1至12；最多天然产生的分子是辅酶Q6至Q10。

受益于使用根据上述式I化合物的另一类化合物是生育酚类，特别是天然生育酚类。生育酚类是四种脂溶性生育酚（α、β、γ、δ）和四种脂溶性生育三烯酚（α、β、γ、δ）的混合物。生育酚和生育三烯酚的不同仅在于其苯基侧链。每个的二乙酰醇头（色原烷醇头，chromanol head）等同于α、β、γ、δ-异构体，每个包含抗氧化剂活性所需要的基本羟基基团。还包括合成的DL-生育酚或其衍生物，如乙酸酯、琥珀酸酯等。光化学上，生育酚（合成或天然的）是非常不稳定的（R K Chaudhuri，Phyllanthustannins，in P Eisner和H I Maibach,eds.Cosmeceuticals:Drugs vs Cosmetics，第27卷，纽约，Taylor and Francis，2005p465）。

有机过氧化物的光不稳定性是公知的；事实上，对于某些应用，要依靠该不稳定性，如引发和/或激活，例如自由基聚合。然而，有机过氧化物还用作各种食品、化妆品、个人护理品和/或家用产品中的有用成分，如果并非不期望，而是较少期望此类光不稳定性的最终用途。例如，苯甲酰过氧化物用于制药和消费品中，作为治疗处理剂的活性成分。因而，当有机过氧化物用于除了自由基引发之外的目的时，期望有机过氧化物和其存在的组合物可以尽可能地稳定，因为不稳定是成问题的，其会导致，即使不失去自身活性，也降低其利用的特性功效，以及变短的保存时间、要求的过期日期、较高的产品成本、特殊的存储考虑因素和/或产品回报。

光敏并且受益于式I的化合物的稳定作用的又一类成分化合物和组合物包括着色剂、染料和/或有机色素。这些成分可以是天然来源的或合成的，并且包括，例如胭脂树红（红木素）、花青素、β-胡萝卜素、甜菜苷、辣椒红/辣椒玉红素、叶绿素、藏花酸、姜黄素和木犀草素。天然颜料通常是从植物中提取的，并且是此类植物产生颜色的原因。天然颜料的一类是类姜黄素。类姜黄素是在物种姜黄中发现的多酚色素。类姜黄素是造成姜黄的黄色以及咖喱的黄色的原因。主要的类姜黄素是姜黄素、去甲氧基姜黄素和双去甲氧基姜黄素。这些物质最经常是从姜黄中提取的，姜黄是热带南亚和东南亚本地的热带植物，其是生姜或姜科的成员。它们通常包括构成3至6%的姜黄植物，其70至75%是姜黄素、15至20%是去甲氧基姜黄素和约3%是双去甲氧基姜黄素。其它类姜黄素包括从热带生姜，卡萨蒙纳姜卡中分离的卡萨蒙纳姜宁A和卡萨蒙纳姜宁B。天然成分的又一组是光敏芳基酮，特别是从生姜中获得的脱氢姜酮。（生）姜（Zingiberofficinalis）是姜科最广泛使用的物种之一，其根茎是用于各种食品和饮料的普通调味品。

可以使用式I的化合物进行光稳定的其它有机色素包括，例如红色（D&C红#8钡色淀，D&C红#6，D&C红#7，D&C红#21，D&C红#22，D&C红#27，D&C红#28，D&C红#30，D&C红#33铝色淀，D&C红#34钙色淀，D&C红#36和FD&C红#40铝色淀）、橙色（D&C橙#5）、黄色（FD&C黄#5铝色淀，FD&C黄#6铝色淀，FD&C黄#10铝色淀）和蓝色（FD&C蓝#1铝色淀）。

诱导化合物的各种无机色素或颜料也经受光降解，并且可以通过式I的化合物稳定来抵抗该降解。诱导化合物的示例性无机色素和颜料包括铁氧化物，其包括黄色氧化物（Fe₂O₃H₂O）；红色氧化物，黄色氧化物的无水形式（Fe₂O₃）和黑色氧化物（FeOFe₂O₃）。其它无机化合物包括亚铁氰化铁铵（Fe(NH₄)Fe(CN)₆.nH₂O）；锰紫，焦磷酸铵锰复合物（Mn(NH₄)P₂O₇）；群青，复合硫化硅酸铝钠，其强烈的颜色是硫键以高共振状态存在的结果（Na₇Al₆O₂₄S₃）；和氧化铬绿，三氧化二铬（Cr₂O₃）以及水合的三氧化二铬（Cr₂O₃.nH₂O）。

在美国食品药品监督管理局（U.S.Food and Drug Administration）的颜料添加剂法规21CFR73和74以及EC Cosmetics Directive76/768/EEC的Annex IV中，可以找到通过式I的化合物可以稳定的批准着色剂（除了染发剂）的列表。在这些资料中找到的示例性着色剂包括，例如酸性黑1、酸性黑52、酸性蓝3、酸性蓝9、酸性蓝9铝色淀、Aka223、氧化铬绿、酸性蓝9铵盐、酸性蓝62、酸性蓝74、酸性蓝74铝色淀、酸性绿1、酸性绿25、酸性绿50、酸性橙6、酸性橙7、酸性红14铝色淀、酸性红18、酸性红18铝色淀、酸性红27、酸性红27铝色淀、酸性红33、酸性红51、酸性红73、酸性红87、酸性红92、酸性红95、酸性红184、酸性红195、酸性紫9、酸性紫43、酸性黄3、酸性黄3铝色淀、酸性黄23、酸性黄23铝色淀、酸性黄73、碱性蓝6、酸性黄73钠盐、丙烯酸树脂涂覆的铝粉、Aka2、Aka3、Aka102、Aka104(1)、Aka105(1)、Aka106、Aka201、Aka202、Aka203、Aka204、Aka205、Aka206、Aka207、Aka208、Aka213、Aka214、Aka215、Aka218、Aka219、Aka220、Aka221、Aka22、Aka225、Aka226、Aka227、Aka228、Aka230(1)、Aka230(2)、Aka231、Aka232、Aka401、Aka404、Aka405、Aka501、Aka502、Aka503、Aka504、Aka505、乳酸铝、铝粉末、硬脂酸铝、胭脂树橙、花青素、Ao1、Ao2、Ao201、Ao202、Ao203、Ao204、Ao205、Ao403、Ao404、虾青素、碱性蓝6、碱性蓝41、碱性黄11、甜菜根、氯氧化铋、蓝1、蓝1色淀、蓝4、亮黑1、溴甲酚绿、溴百里酚蓝、青铜粉、棕1、铁酸钙、硬脂酸钙、辣椒红/辣椒玉红素、焦糖色、炭黑、胭脂红、β-胡萝卜素、类胡萝卜素、叶绿酸-铜复合物、铬、氢氧化铬绿、氧化铝钴、胭脂洋红、铜粉、番红花提取物、咖喱红、Daidai201、Daidai203、Daidai204、Daidai205、Daidai206、Daidai207、Daidai401、Daidai402、Daidai403、二羟基丙酮、直接蓝86、EDTA二钠-铜、巴氏杜氏藻粉（Dunalieila Bardawil Powder）、环氧树脂涂覆的铝粉、赤藓酮糖、外用紫2、外用紫7、外用黄7色淀、固绿FCF、柠檬酸铁铵、亚铁氰化铁铵、亚铁氰化铁、荧光增白剂230、荧光增白剂236、栀子花提取物、金色、绿3、绿3色淀、绿5、绿6、绿8、ne、鸟嘌呤、雨生红球藻粉末、采木木质提取物、指甲花红、铁氧化物、Katsu201、Ki4、Ki5、Ki201、Ki202(1)、Ki202(2)、Ki203、Ki204、KI205、Ki401、Ki402、Ki403(1)、Ki404、Ki405、Ki406、Ki407、Kuro401、核黄素、散沫花素、硬脂酸镁、锰紫、云母、Midori3、Midori201、Midori202、Midori204、k Midori205、Midori401、Midori402、Murasaki201、Murasaki401、天然红28、水合茚三酮、橙4、橙4色淀、橙5、橙5色淀、橙10、橙10色淀、橙11、氧代苯并噁嗪基萘磺酰苯胺、颜料蓝15:2、颜料绿7、颜料橙5、颜料红4、颜料红5、颜料红48、颜料红53、颜料红53:1、颜料红57、颜料红57:1、颜料红63:1、颜料红64:1、颜料红68、颜料红83、颜料红88、颜料红90:1铝色淀、颜料红112、颜料红172铝色淀、颜料红173铝色淀、颜料红190、颜料紫19、颜料黄1、颜料黄3、颜料黄12、颜料黄73、丽春红SX、叶腊石、红4、红4色淀、红6、红6色淀、红7、红7色淀、红17、红21、红21色淀、红22、红22色淀、红27、红27色淀、红28、红28色淀、红30、红30色淀、红31、红31色淀、红33、红33色淀、红34、红34色淀、红36、红36色淀、红40、红40色淀、银色、5-硝基愈创木酚钠、鲸蜡基磷酸锌钠、溶剂绿3、溶剂绿7、溶剂橙1、溶剂红1、溶剂红3、溶剂红23、溶剂红24、溶剂红43、溶剂红48、溶剂红49:1、溶剂红72、溶剂红73、溶剂紫13、溶剂黄18、溶剂黄29、溶剂黄33、溶剂黄44、日落黄、日落黄铝色淀、二氧化钛、氧化氮钛、钛/二氧化钛、深蓝青、棕土色、还原红1、紫2、黄5、黄5色淀、黄6、黄6色淀、黄7、黄7色淀、黄8、黄10、黄10色淀、黄11、黄赭色、氧化锌、硬脂酸锌。

香料成分是倾向于降解和不稳定性的并且受益于式I化合物的稳定作用的另一类化合物。此类化合物和成分包括，例如：

011、甲基戊基肉桂醛（Acalea）、乙醇酸烯丙基戊基酯、α-松油醇、α-松萜、麝香内脂、戊基肉桂醛、戊基苯基乙酸酯、水杨酸戊基酯、环氧柏木烷（Andrane）、茴香脑21/22、茴香脑USP、茴香脑USP、阿芬美酯、对异丙基环己醇（Apo Patchone）、

正丁酸苯甲酯、丙酸苯甲酯、水杨酸苯甲酯、香柠檬醛、β-萘基异丁基醚、β-松萜优级、双环壬内酯、Bornafix^TM、康辛酯、柏木酮（Cedrafix）、

（柏木甲醚）、中国乙酸柏木醇酯、萨利麝香、肉桂腈、水杨酸顺式-3-己烯基酯、柠檬醛二甲缩醛、

香茅腈、香茅醇70098TA、香茅醇750、香茅醇950、香茅醇优级、乙酸香茅酯、乙酸香茅酯A、乙酸香茅酯纯净级、甲酸香茅酯、紫苏酯、爽腈、康力法酯、丁酸三环癸烯酯（Cyclabute）、Cyclacet^TM、Cyclaprop^TM、八氢二甲萘醛（Cyclemone A）、环格蓬香尼、乙酸环己基乙基酯、环己基乙醇、大马醇4、癸基甲基醚、β-大马酮、二氢乙酸三环癸烯酯（Dihydro Cyclacet）、二氢花香酯、二氢花香醇、乙酸二氢月桂烯酯、二氢松油醇、乙酸二氢松油酯、乙酸二氢松油酯DSA、二甲基苯甲基甲醇、乙酸二甲基苯甲基甲基酯、丁酸二甲基苯甲基甲基酯、二甲基三环癸烯醇、二甲基辛醇-PQ、乙酸二甲基苯基乙基甲基酯、二甲基辛烯醇、迪爱醚（Diola）、二戊烯5100、再结晶的

3-苯基-缩水甘油酸乙酯、对甲氧基苯甲酸乙酯、芳茉莉酮（Fleuramone）、鲜花腈（Fleuranil）、芳果酯、翠辛醇、清风醛、草莓酯、苹果酯、佳乐麝香50BB、佳乐麝香

50DEP、佳乐麝香50DPG、佳乐麝香

50IPM、波斯树脂优级、茉莉酯、香叶醛、香叶醇5020、香叶醇7030、香叶醇980、香叶醇优级、乙酸香叶醇酯、乙酸香叶醇酯特级、乙酸香叶醇酯纯净级、龙涎醚（Grisalva）、愈创木酚乙酸酯、

荷白酮、十六内酯、新罗酮、乙酸己酯、己基肉桂醛、水杨酸己酯、风信子素（Hyacinth Body）、风信子素3号、龙葵醛二甲缩醛、羟基香茅醛、二甲基辛酮腈、吲哚酚、吲哚啉50、十一烯醛、十一烯醛特级、紫罗兰酮100%、甲位紫罗兰酮、甲位乙位紫罗兰酮、Regular、乙位紫罗兰酮、丁酸异戊酯、丙酸异龙脑酯、异丁基喹啉、Iso E

水杨酸异戊酯、乙酸异丁基苯酯、异环琥珀酮E、异环柠檬醛、异环香叶醇、异普双环烷、乙酸茉莉酯、乙酰茉莉酯、茉莉呋喃、高顺式二氢茉莉酮酸甲酯、高芳烯

高馨醇

合成赖白当、柠檬醛、绿花芬、

Lymolene、新铃兰醛

新铃兰醛希夫基、超级新铃兰醛希夫基、Maritima、美乐馥、邻氨基苯甲酸甲酯、甲基柏木酮、甲基甲位肉桂醛、甲基紫罗兰酮A、甲基紫罗兰酮优级、甲基紫罗兰酮纯级、甲基薰衣草酮、铃兰醇、铃兰花醛50、铃兰花醛50BB、柑青醛、超级月桂烯醛、乙酸月桂烯醛、新普双烷、橙花醛800、橙花醛850、橙花醛900、乙酸橙花酯、罗勒烯、乙酸罗勒烯酯、辛醛二甲缩醛、橙花醚、鸢尾酮、鸢尾衲、氧杂螺烷、鲜花醚、

邻甲基苯乙醇、苯乙环已醚、Phenoxanol.RTM、异丁酸苯氧乙酯、丙酸苯氧乙酯、乙酸苯乙酯、苯乙醇、苯甲酸苯乙酯、甲酸苯乙酯、异丁酸苯乙酯、苯乙酸苯乙酯、水杨酸苯乙酯、异长叶烷酮、环海风醛、乙酸含异戊二烯酯、宝花酯、假性乙酸芳樟、木犀草素、9-癸烯醇、玫瑰麝香酯、玫瑰酯、迷迭玛烷、柳酸腈、黑檀醇、檀香醇、侧柏嵌、草莓酸、乙酸苏合香酯、菊芳醛、松油醇900、松油醇特级、松油烯20、松油烯90、松油烯90PQ、乙酸松油酯（CST）、乙酸松油酯（GUM）、四氢香叶醇、四氢别罗勒烯醇、四氢别罗勒烯醇优级、四氢月桂烯醇、特曲美安酮、杜柏醇、

O、Triplal^TM、Triplal^TM特级、Unipine

Unipine759、UnipineUnipine

Unipine

Unipine

Unipine

Unitene

Unitene

Unitene

樊多B醛、乙酸异壬酯、邻叔丁基环已醇、Verdox^TM、Verdox^TM HC、异丁酸叶醇酯特级、乙酸叶醇酯特级、

Vertenex.RTM.HC、优级、维哥华、和紫罗兰馜（Violiff）。当然，最通常使用的香料成分是，例如铃兰花醛50、柑青醛、甲酸苯乙酯、环海风醛、菊芳醛、

和Triplal^TM。

受益于式I化合物稳定作用的易降解和不稳定的香味成分包括大量合成和天然化合物以及组合物，特别包括精油。INCI词典包括超过100种精油，为了简便的目的，本文仅提及其中少数一些，其包括罗勒、香柠檬、黑胡椒、杉木、甘菊、肉桂、鼠尾草、丁香、芫荽、柏树、桉树、茴香、天竺葵、生姜、柚子、茉莉、杜柏、薰衣草、柠檬、柠檬草、白千层属灌木或茶树、没药、乳香、广藿香、椒薄荷、玫瑰、迷迭香、红木、鼠尾草、檀香木和百里香。其它香味成分的实例包括4,5-二甲基-2-乙基-3-噻唑啉、6-甲基香豆素、己酸烯丙基酯、茴香脑USP、英国蒸馏阿魏油SAS、黑胡椒、黑胡椒、黑胡椒油、英国蒸馏黑胡椒油SAS、分馏香叶木硫磺（Buchu Sulfur Fraction）、丁酸、英国蒸馏小豆蔻油SAS、肉桂油、再蒸馏肉桂油、肉桂皮油、清洁的肉桂叶油、英国蒸馏丁香花蕾油SAS、清洁的丁香叶油、再蒸馏丁香叶油、Cocal^TM、可可蒸馏物（Nat.）、黑色可可精、白色可可精、天然可可提取物、咖啡强化基底（Coffee Enhancer Base）、咖啡强化W/S、咖啡提取物、意大利烘烤咖啡天然提取物M3881、咖啡天然提取物Nce liim、咖啡天然提取物Nce Lv、芫荽油、二聚巯基丙酮-705（Cyclodithalfarol-705）、β-癸内酯、丁酸二甲基苯甲基甲基酯、二甲基硫化物、二硫酮865、丁酸乙基-2-甲基酯、丁酸乙基-3-羟基酯、丁酸乙酯、异丁酸乙基酯、异戊酸乙基酯、环氧乙酸乙基酯（Ethyl Oxanoate）369、桉油80%、金合欢烯1%PG/ETOH、Furfurrole302、γ-癸内酯、γ-己内酯、γ-辛内酯、γ-十二内酯、中国姜油、英国蒸馏尼日利亚姜油SAS、柚子精华（Key）、烧烤香味O/S、烧烤香味W/D、庚-2-酮（Nat）、己烯-3-酮-4、乙酸己酯、β-同环柠檬醛、天然蜂蜜蒸馏物、β-紫罗兰酮、异戊酸异戊基酯、己酸异丁酯、Iso Fragarone-030、Iso Fragarone1%ETOH.TM、丙酸异丁基呋喃基酯、异戊酸、英国蒸馏杜松子油SAS、酮混合物、

五倍柠檬油Sas、无萜柠檬油Sas、无柠檬柠檬精华（Lemoniess LemonKey）、无萜白柠檬油、芳樟醇75/80%外用橙（Ex Orange）（Nat.）、乙酸芳樟酯（Nat）、8-巯基薄荷酮（Mangone）5%ETOH、三甲基硫丙醛（Methional）、甲基丁酸(2)、甲基酮（Nat.）、甲基氧环硫化物719、蘑菇提取物、天然香味（99%香茅醛）、天然可可油蒸馏物、天然花生蒸馏物、壬-2-酮（Nat.）、东印度肉豆蔻油、辛醛35%（Nat.）、辛烯-4-酮-2、英国蒸馏乳香油SAS、15倍去色橙油M3706、橙油950（10倍）、无萜橙油2501、戊酸糠酯-884、氧环硫酮-030、0.01%ETOHGR、Paradiff^TM0.01%柚子油、桃子香味精华、再蒸馏雅基马族薄荷油、特级薄荷油分馏物、丁酸苯基乙基2-甲基酯、乙酸苯乙酯、苯基乙醇、异戊酸苯乙酯、苯基戊酸糠酯-681、蒸馏的英国众香果油SAS、众香果叶油、清洁的众香果叶油、菠萝化合物15%ETOH GR、菠萝化合物15%PG、爆米花化学物质、丙酸、悬钩子香味精华、悬钩子香味精华、悬钩子香味精华、鱼藤酮1.0%ETOH.TM、Robustone^TM、柔毛肖乳香油、香紫苏内酯、天然芝麻蒸馏物、甜橙醛（Nat.）、无萜薄荷油、15倍酵母蒸馏物W/S、草莓酸、草莓基底（base）、草莓香味精华、草莓香味精华、琥珀酸、Sulfurome-015、甜味改善剂、四氢喹喔啉-014、硫代醇-935、硫代醇-966、反式-2-己烯醛、乙酸鸢尾酯（Trimenal Acetate）3991%ETOH^TM、热带水果精华基底、热带水果精华基底、十一烷-2-酮（Nat.）、2-甲氧基-4-乙烯基苯酚（Varamol-106）10%ETOH、2-甲氧基-4-乙烯基苯酚10%NEBM5和2-甲氧基-4-乙烯基苯酚10%PG。

通过已公知并且已实践的方法，可以获得受益于式I化合物的稳定作用的天然香味成分，特别是精油。例如，其可以通过挤压或溶剂提取而来源于植物材料。在可替换的工艺中，蒸汽蒸馏芳香植物部分并且通过从浓缩的蒸馏物中分离以收集油。残余水蒸馏物包含植物部分和一些易挥发的油。该材料通常以水出售。典型的花代表物是西洋玫瑰（洋蔷薇）花水、洋甘菊属水和椒薄荷叶水。类似的蒸馏物是从金缕梅中获得的，但是主要以水醇溶液出售。

之前已经提到植物姜黄以及其用作各种姜黄素色素的来源。这些植物也用作香味成分，如姜黄根的来源，该香料来源于该植物的根茎。在其起源国家，姜黄根广泛地用于各种应用中，包括作为饮食香料，作为饮食色素并且作为印度民间药物中用于治疗各种疾病。

受益于式I化合物的稳定作用的另一组香味成分是生物类黄酮和类黄酮。这些化合物属于植物来源的酚类的大类。除了其产生香味的能力之外，这些化合物中的一些是深颜色的，并且可以用于其着色特性以及从而赋予颜色。属于该组化合物的化合物是，例如茜素、红紫素、苋菜红、胭脂树红、花色素、芹菜素、甘菊环、甜菜红色素和甜菜苷、商陆皂甙元（phytolaccanin）、（蓝）栀子、焦糖、胡萝卜素、番茄红素、斑蝥黄、辣椒红/辣椒玉红素、红花素、叶绿素、藏花素和藏花酸、藏花酸、姜黄素、脱甲氧基姜黄素、靛青类染料、胡桃醌、指甲花醌、毛地黄黄酮、藻胆青素、车轴草醇、紫檀色素、紫草宁和紫草素。

式I的稳定化合物特别适用于并且有利于防晒活性剂和包含组合物的防晒剂。防晒剂活性剂是吸收或物理上阻挡UV辐射，特别是UV-B辐射的成分，其包括UV-B和/或UV-A/UV-B防晒活性剂。UV-B是紫外辐射中最具伤害性的，因此，其是需要解决的最重要的一种紫外辐射。还有，因为存在仍然需要“天然”古铜色的那些人，所以存在显著量的UV-A防晒活性剂或更强的UV-A类型UV-A/UV-B防晒活性剂还将提供对UV暴露的有害作用的一些保护，同时仍然使得“晒黑”波能够起作用。事实上，此类配制品还可以包括活性成分，其通过放大UV光的作用而促进晒黑，例如黑色素、L-酪氨酸、茶油和绿茶提取物。最优选地，虽然，具体地因为自我晒黑剂，如DHA可以添加到防晒剂组合物中，所以根据本教导的防晒剂组合物将能够有效地抵抗UV-A和UV-B辐射，并且具有强的UV-A/UV-B防晒活性剂或除了UV-B防晒活性剂之外存在UV-A防晒活性剂。

防晒剂活性剂是两种类型的，其中无机活性剂通过反射UV光作用，有机活性剂主要通过吸收UV能量作用。通过阻挡UV光作用的那些活性剂对光降解敏感性较小，然而通过吸收UV能量工作的那些活性剂对光降解是特别易受影响的。受益于添加根据上述式I的稳定剂化合物的示例性有机防晒剂活性剂包括，例如阿伏苯宗、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、西诺沙酯、苯甲酮-8、双羟苯宗、胡莫柳酯、水杨酸辛酯、邻氨基苯甲酸薄荷基酯、奥利克林、甲氧基肉桂酸乙基己基酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、氧苯酮、帕地马酯O、水杨酸乙基己基酯、苯甲酮-3、对氨基苯甲酸（PABA）、乙基己基二甲基PABA、甘油基PABA、苯基苯并咪唑磺酸、舒利苯酮、三乙醇胺水杨酸酯、4-甲基苯亚甲基樟脑、双辛酚三唑、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪（bemotrizinol）、依莰舒、甲酚曲唑三硅氧烷、苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠、二乙氨基羟苯甲酰基己基苯甲酸酯、辛基三嗪酮、苯甲酸己酯、苯甲酮-4、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、双咪唑酯、聚硅酮-15等。

虽然无机防晒剂活性剂，通过物理阻挡UV辐射进行的那些活性剂，可以同样地受益于或可以不受益于上述式I的稳定化合物的存在，但是总体上添加式I的化合物仍然可以向整体组合物提供总体稳定性。在该情况下，不是将式I的稳定剂添加剂加入到防晒剂活性剂中，更可能并且更有利地，将其添加到包含无机防晒剂活性剂的经配制的防晒剂组合物中。此类无机活性剂包括，但不限于，微细表面处理的二氧化钛和未经微细处理和表面处理的氧化锌。防晒剂组合物中的二氧化钛的平均主颗粒大小优选地为5至150nm，优选地10至100nm。二氧化钛可以具有锐钛矿、金红石或无定形结构。防晒剂组合物中的氧化锌的平均主颗粒大小优选地为5至150nm，优选地10至100nm。合适的疏水改性的二氧化钛组合物的实例包括，但不限于以下：UVX161、M160、M262（用硬脂酸和氧化铝表面处理）（Kemira）；

T-2000（用氧化铝和西甲硅油表面处理）（Merck KGaA）；

（用二甲硅油表面处理）（BASF）；

TiW60（用硅和氧化铝表面处理）（Rhodia）；Tayaca MT100T（用硬脂酸铝表面处理）（Tayaca）；Tayaca MT-100SA（用硅和氧化铝表面处理）（Tayaca）；Tayaca MT-500SA（用硅和氧化铝表面处理）（Tayaca）；

EUT、FIN、FLO、FPT、GCM、GPT、IPM、MOTG、OP、TG、TGOP（用硅和氧化铝表面处理，40%分散在化妆品载色剂范围内）（ICI）；

T-45D（用氧化铝和西甲硅油表面处理，45%分散在壬酸异壬酯（isononoylnonaoate）中）（Merck KGaA）；和

T-Aqua（用氢氧化铝表面处理，25%分散在水中）（Merck KGaA）。合适的未处理和疏水改性的氧化锌的实例，包括，但不限于以下：

（未涂覆的微细氧化锌）（BASF）；

HP-1（用二甲硅油表面处理）（BASF）；

LA10（用月桂酸表面处理）（Sachtleben）；

（未涂覆的微细氧化锌）（Sachtleben）；

FIN、IPM、MOTG、OP、TG、TGOP（未涂覆，60%分散在化妆品载色剂范围内）（ICI）；

TN（未处理，分散在C12-15苯甲酸烷基酯中）（Collaborative）；

TN（未处理，分散在新戊烷酸辛基十二烷基酯）（Collaborative）。

最优选地，并入本发明的稳定剂化合物的防晒剂组合物将包含防晒剂活性剂的组合。在这方面，已公知，某些防晒剂活性剂比其它防晒剂活性剂具有更好的稳定性，因此更好的耐久性；然而其它防晒剂活性剂具有更好的吸收能力，不论参考对于某些波长的UV能量的选择性或累积吸收能力。因此，通过使用UV防晒剂活性剂的组合，能够提供更大的总体保护。合适的组合在本领域和本领域内技术人员中公知。

如之前所提到的，在大量的不同申请中可以使用根据式I的稳定剂化合物，从而防止、减轻或停止降解，具体地为各种产品，包括食品、化妆品、个人护理品和家用产品，特别是家用清洁组合物、清洁剂、洗碗液或粉、玻璃或家具清洁和/或擦亮组合物、地板清洁和/或擦亮组合物、空气清新剂等的生产中使用的各种成分的光降解。此类降解可以来源于光敏成分的固有特性，如存储后固有地形成自由基，和/或来源于环境条件，如辐射，特别地为可见光，最特别地为UV光；热量（热）；氧化等等，或其组合。不稳定性的其它原因可以是包含不稳定成分或其降解产品的组合物中的其它成分。本教导的化合物已经发现在所有这些方面都有助于防止降解，以及改善这些单独的成分的总体稳定性，以及并入这些成分的组合物和产品的总体稳定性。

并且，如上面所述地，式I的化合物可以直接添加到成分中，其可以呈其纯化或商业形式，或直接添加到所述成分并入的浓缩物和/或产品预混物中。可替换地，其可以添加到已加入待保护的产品的最终配制品或产品中。作为又一种替换，在两种情况下可以添加式I的化合物，第一种情况是在使用前，例如当储存时，保护成分，第二种情况是向包含那些成分的最终产品提供进一步的保护。在任何情况下，可以通过简单掺混来添加，或者可以在与成分或包含成分的掺混物、预混物、组合物或产品组合之前，组合或并入到合适的载体中，以添加式I的化合物。合适的载体是本领域内已知用于此类用途的那些溶剂、溶液、化合物和/或添加剂。一般而言，使用载体以溶解或悬浮式I的稳定剂化合物，如果作为液体添加，则用来辅助稳定剂混合物的分散，如果作为固体添加，则用来增强其并入到成分、成分浓缩物、或产品、或中间物、和/或包含成分的预混物中，而不会负面地影响其并入的最终产品的最终使用。

本发明还涉及包含一种或多种成分，如，但不限于，抗氧化剂、香味剂、香料、防晒剂、颜料、染料、增稠剂等的食品、化妆品、个人护理品和家用产品，其由于固有降解和/或环境因素，如可见光和/或UV光、热等而表现出不稳定性，并且其还包含稳定有效量的根据上述式I的化合物。从而与不存在稳定剂，特别是式I的稳定剂化合物的相同化合物相比，这些化合物向各种不稳定和/或光敏化合物，特别是基于或具有多不饱和度和/或芳香族基团或部分的那些化合物，提供增强的稳定性，具体地为光稳定性。此外，如下面的实施例中所说明的，与利用常规稳定剂的类似组合物相比，式I的稳定剂化合物通常提供更加增强的稳定性。虽然很难向其并入的材料增强的稳定性设置具体的程度，特别是在影响稳定性的无数因素和变量的情况下，但是通常应理解，式I的化合物增加其并入的材料的储存期；防止、减少或延迟其并入的材料的性质丧失的起点；使得能够使用由于材料或其一种或多种组分的不稳定性否则不适合的此类材料和/或包装和应用选项。通常，虽然由于使用式I的化合物，稳定性增强10%或更多，或优选地增强25%或更多是有利的，但是，与不含有式I的相同材料相比，这些化合物通常使得稳定性增强40%或更多，甚至50%或更多，这是通过更长的储存稳定性、颜色保持、活性保持、减少的活性损失等反映或表现出来的。

在化妆品和个人护理品中使用根据式I的化合物是特别有利的，在用于局部皮肤应用的那些化妆品和个人护理品中是最特别有利的。因此，其不仅使化妆品或个人护理组合物中的成分稳定，因而对于其应用延长其效用，而且向已施用其的皮肤提供有利的抗氧化治疗。事实上，还预期，具有或不具有其它活性成分的根据式I的化合物单凭自身可以适合作为活性成分，不论其是光敏或非光敏的。

如已指出的，用于施用到皮肤上的化妆品和个人护理组合物通常包含多种活性成分，其中许多表现出稳定性，即上述详细讨论的不稳定性、事件。另外，这些化妆品和个人护理组合物进一步包含至少一种和最通常多种“惰性”或“无活性”组分，其影响组合物或产品的天然和/或物理性质，包括其状态、其粘度、物理稳定性、施用的简易度和类型等。这些惰性或无活性组分和，优选地活性成分，通常描述为“皮肤用（dermatologically-acceptable）”，这意味着其通常适于使用在人类皮肤接触的组合物中，不用担心不适当的毒性、不相容性、不稳定性、过敏反应等等。这些活性成分以及惰性或无活性组分包括，但不限于，载体、软化剂（emollient）、保湿剂、消炎剂、自晒黑剂等等。通常，这些化妆品和皮肤护理产品包含可选的辅助成分，其包括，但不限于，防腐剂、防水剂、消泡剂、植物提取物（芦荟、金缕梅、黄瓜等等）、遮光剂、稳定剂、皮肤调节剂等等，每一种的量是对于达到其各自功能所有效的。再次，这是除了上述主要活性剂之外的。此类组合物和产品是公知的；虽然在其中使用根据式I的稳定化合物是未知的。可以根据本教导改变的示例性组合物包括在US2008/0286217A1和US2009/0137534A1（Chaudhuri等人）中描述的那些组合物，其全部内容在此以参考方式并入本文中。

一般而言，在本发明的实施中，可以使用常规化妆品和皮肤护理品，包括防晒剂组合物中使用的任何已知的载体或基底（base）组合物。详细描述了合适的载体和载体组合物，例如Gonzalez等人，-US7,186,404；Aust等人，-US7,175,834；Roseaver等人，-US7,172,754；Simoulidis等人，-US7,175,835；Mongiat等人，-US7,101,536；Maniscalco-US7,078,022；Forestier等人，US5,175,340、US5,567,418、US5,538,716和US5,951,968；Deflandre等人，-US5,670,140；Chaudhuri-US6,831,191、US6,602,515、US7,166,273、US6,936,735和US6,699,463；Chaudhuri等人，-US6,165,450和US7,150,876；Bonda等人，US6,962,692；和Wang等人，US5,830,441，其全部内容以参考方式并入本文中。本领域技术人员将容易认识和理解，根据用于本教导的新型化妆品和皮肤护理组合物的形式和/或运送方法可以使用哪些载体。

合适的软化剂包括已知用于使皮肤软化的那些试剂，其可以选自烃类、脂肪酸、脂肪醇和酯。凡士林（petrolatum）是软化调节剂的常用烃类。可以利用的其它烃类包括苯甲酸烷基酯、矿物油、聚烯烃如聚癸烯、和石蜡如异十六烷。脂肪酸和醇通常具有约10至30个碳原子。说明性的是肉豆蔻酸和醇、异硬脂酸和醇、羟基硬脂酸和醇、油酸和醇、亚油酸和醇、蓖麻油酸和醇、辣木籽油酸和醇、以及芥酸和醇。油酯软化剂包括选自以下的那些：甘油三酸酯、乙酸甘油酯、乙氧化甘油酯、脂肪酸的烷基酯、醚酯、多元醇酯、蜡酯和上述的组合。另外的软化剂或疏水剂包括苯甲酸C12至C15烷基酯、己二酸二辛基酯、硬脂酸辛基酯、辛基十二烷醇、月桂酸己基酯、新戊酸辛基十二烷基酯、环甲硅油、二癸酰基醚、二甲硅油、苯基三甲硅油、肉豆蔻酸异丙基酯、辛酸/癸酸甘油三酸酯、丙二醇二辛酸酯/丙二醇二癸酸酯和油酸癸基酯。

合适的保湿剂包括各种多元醇，特别是聚亚烷基二醇，更优选地为亚烷基多元醇和其衍生物。示例性保湿剂包括丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、2-吡咯烷酮-5-羧酸酯、羟基丙基山梨糖醇、己二醇、乙氧基二甘醇1,3-丁二醇、1,2,6-己三醇、丙三醇、乙氧化丙三醇、丙氧基化丙三醇、相容性溶质（如依克多因、羟基依克多因、牛磺酸、肉毒碱、乙酰基肉毒碱）、和其混合物。当以有效量使用时，按并入其的化妆品或皮肤护理组合物，特别是防晒剂组合物的重量计，通常为1至30%，优选地为2至20%，这些添加剂用作皮肤湿润剂，以及减少鳞屑脱落（scaling）和促使从皮肤上除去形成的鳞屑（scale）。

消炎成分的实例包括，但不限于，红没药醇、姜黄素和其衍生物、类视色素、metroterpenes（特别为补骨脂酚和补骨脂甲素）、类黄酮和其它多酚类等。这些和其它消炎剂以及另外的抗氧化剂等公开在Gupta等人，-US2005/0048008A1中。

自晒黑成分的实例包括，但不限于，二羟基丙酮和赤藓酮糖。

本发明的化妆品和皮肤护理组合物还可以包含一种或多种皮肤渗透剂。皮肤渗透剂是添加剂，当其施用在皮肤上时，其对皮肤屏障的渗透性产生直接的影响：增加某些其它化合物能够渗透到皮肤层的速度和/或数量。示例性的有机渗透增强剂包括二甲基亚砜；肉豆蔻酸异丙基酯；癸醇、十一烷醇、十二烷醇；丙二醇；聚乙二醇；C9-11、C12-13或C12-15脂肪醇；氮酮；烷基吡咯烷酮；卵磷脂等。表面活性剂也可以用作渗透增强剂。

如上所述，因为根据上述式I的化合物的抗氧化特性，这些化合物在化妆品和皮肤护理组合物中特别有用，最特别有用的是在防晒剂组合物和也用作防晒剂或具有防晒能力的其它产品，即有效地减少或防止由于暴露于UV中，特别是暴露于日光中引起的皮肤损伤的组合物中。同样地，本发明还涉及保护皮肤免受由于暴露于UV中引起的损伤的方法，所述方法包括施用包含式I的稳定剂化合物的上述化妆品和皮肤护理组合物的步骤。明显地，将具体地配制为防晒剂组合物的根据本发明的那些化合物，施用到会或可能暴露于日光下的那些皮肤区域上；然而，这些组合物还可以施用到通常不暴露于日光下，然而暴露于穿透性UV线下的皮肤区域上。例如，T恤衫和其它光织物对于抵抗日光暴露，特别是UV线暴露提供最小的保护。因此，令人信服地，本发明的防晒剂组合物可以基本施用到身体的所有区域上，包括通常被衣服遮盖的那些区域。

施用到皮肤表面的化妆品或皮肤护理组合物的量大部分取决于组合物和其目的。例如，施用通常的化妆品从而达到期望的皮肤外观和颜色，不论其是作为基底组合物或上部涂覆组合物。量也取决于待施用的组合物的形式以及其施用方式。例如，可以施用喷雾配制品从而在皮肤上提供光亮、均匀的涂层。通常施用已经提到的洗剂、乳剂、凝胶剂等等，从而提供所需的外观，或者就实际的防晒剂产品而言，从而在所处理的区域上提供均匀的涂层。就防晒剂组合物而言，针对整个身体，即针对身穿游泳衣，身高为5英尺4英寸，体重为150磅并且腰围为32英寸的“平均个体”的暴露皮肤，施用的量通常为1至2盎司。这转化为施用率，约为2mg/cm²皮肤。在脸上，通常的施用率为1/4至1/3茶匙。一般而言，施用率将为约0.1至约10mg/cm²，优选地为约1至约3mg/cm²皮肤。

除了上述根据本教导的化妆品和皮肤护理组合物的光保护好处之外，连续地使用，优选地每天使用这些化妆品和皮肤护理产品，不论是否意图暴露于UV中，其都向皮肤提供了大量的好处，这还是由于根据式I的稳定剂化合物的抗氧化活性。例如，连续/每天使用这些组合物将延迟细纹的出现或显现，增强细胞外基质粘附，降低蛛网状血管的出现，改善皮肤坚实性和弹性；皮肤效果不仅是暴露于日光下的结果，也是天然老化的过程。在这点上，应进一步注意，发现式I的稳定化合物能够调节与皮肤健康和外观以及扭转皮肤上显现的老化迹象中的一些相关的某些基因和蛋白的表达。

根据本教导的组合物可以采用与配制的产品类型、其目的和施用方法一致的任何形式。通常，这些组合物，特别是用于化妆品和个人护理应用中的那些组合物，是乳膏剂、软膏剂、悬浮剂、粉剂、油剂、洗剂、油醇洗剂、脂肪凝胶剂、油醇凝胶剂和洗剂、固体条状物、泡沫剂、乳液、液体分散剂、喷雾剂和气雾剂的形式。更具体的形式包括：洗剂、唇膏、粉底、化妆品、散粉或粉饼、眼部腮红（eye blush）、眼影、洗发水、调节剂和指甲油。家用配制品可以是固体条状物、溶液、喷雾、气雾剂、泡沫、液体分散液、散粉等的形式。

虽然主要对于化妆品、个人护理品，以及较小的程度上，食品和成分做出上述讨论，但是应理解，本发明的教导总体可应用到任何数量的组合物和产品中，不论其是用于工业、制药和/或消费者使用或应用，包括清洁剂、消毒剂、气味控制剂等，其具有经受降解和/或氧化的组分，具体地来源于或者是由暴露于光下，最特别是是UV辐射诱发的。例如，除了上述提到的那些成分之外，许多药物活性剂/药理成分以及其并入的组合物和产品在长期储存和/或暴露于光下，特别是UV光下，具有高度的不稳定性。此类化合物和成分也将受益于添加式I的稳定剂化合物。

一般而言，如上述详细讨论地，已经发现根据上述式I的化合物能够防止大量不稳定成分和化合物，包括光敏成分和化合物以及其并入的组合物的降解。在成分或包含这些成分的组合物暴露于其自身表现不稳定性和/或不稳定性加速或提高的条件下，特别是暴露于光和/或热下，最特别地暴露于UV光的情况下，该作用是特别显著的。另外，如所述的，已经发现，甚至在缺乏其它降解条件下，将根据本教导的化合物加入到经受降解和/或效用损失的那些成分和包含那些成分的组合物中也提供延长的储存时间，因此提供储存稳定性。

已经以整体以及通过总体讨论的方式描述了本发明，下面的实施例提供了本发明的优势和应用的进一步的支持和证据。

实施例

实施例1：3-(3,4,5-三甲氧基苯亚甲基)-2,4-戊二酮的合成

在连续除去共沸水的情况下，在回流温度下，以及在哌啶和环己烷作为反应介质存在下，通过3,4,5-三甲氧基苯甲醛与乙酰基丙酮的缩聚，制备3-(3,4,5-三甲氧基苯亚甲基)-2,4-戊二酮（下文中“HSS”）。反应完成需要约8小时。通过用甲醇结晶纯化反应产物。HSS通常的产率为约68%，通过GC测定的纯度为99.1%。HSS是乳白色自由流动的粉末，熔点为83-86℃，λ_max为319nm。

实施例2：3-(3,4-二甲氧基苯亚甲基)-2,4-戊二酮的合成

在连续除去共沸水的情况下，在回流温度下，以及在哌啶和环己烷作为反应介质存在下，通过3,4-二甲氧基苯甲醛与乙酰基丙酮的缩聚，制备3-(3,4-二甲氧基苯亚甲基)-2,4-戊二酮（下文中“化合物2”）。反应完成需要约8小时。通过用甲醇结晶纯化反应产物。化合物2通常的产率为约67%，通过GC测定的纯度为约99.5%。化合物2是乳白色自由流动的粉末，熔点为104-108℃，λ_max为335nm。

实施例3：3-(4-甲氧基苯亚甲基)-2,4-戊二酮的合成

在连续除去共沸水的情况下，在回流温度下，以及在哌啶和环己烷作为反应介质存在下，通过4-甲氧基苯甲醛与乙酰基丙酮的缩聚，制备3-(4-甲氧基苯亚甲基)-2,4-戊二酮。反应完成需要约8小时。通过用甲醇结晶纯化反应产物，并且3-(4-甲氧基苯亚甲基)-2,4-戊二酮（下文中“化合物3”）的产率为约70%，其中通过GC测定的纯度为99.6%。化合物3是乳白色自由流动的粉末，熔点为82-84℃，λ_max为319nm。

实施例4：3-(3,4,5-三甲氧基苯亚甲基)-2,4-戊二酮的水解稳定性

对于实施例1的化合物，HSS，进行一系列水解稳定性测试，如下：

pH7：将2.5g的HSS样品放置在100ml的圆底烧瓶中，并且将50ml双蒸水（pH7）添加到每个烧瓶中。一组样品保持在40℃下，另一组保持在60℃下，并且保持4小时和8小时。此后，过滤每个样品，并且干燥固体。

pH8：将2.5g的HSS样品放置在100ml的圆底烧瓶中，并且将已经利用0.01N NaOH溶液调节为pH8的50ml双蒸水添加到每个烧瓶中。一组样品保持在40℃下，另一组保持在60℃下，并且保持4小时和8小时。此后，过滤每个样品，并且干燥固体。

pH9：将2.5g的HSS样品放置在100ml的圆底烧瓶中，并且将已经利用0.1N NaOH溶液调节为pH9的50ml双蒸水添加到每个烧瓶中。一组样品保持在40℃下，另一组保持在60℃下，并且保持4小时和8小时。此后，过滤每个样品，并且干燥固体。

通过气相色谱法，使用HP-5，15m（内径）的毛细管柱分析每个干燥的样品，其中设置和测试参数为：

进样温度：250℃

柱箱温度：50℃（2分钟），10℃至260℃（20分钟）

检测器：FID

检测器温度：260℃

载气：氮

柱流量：3.0ml/分钟

分流比：5:1

进样体积：1微升

样品浓度：在甲醇中100mg/ml

每个样品的分析结果呈现在表4中。如通过上述GC程序测定的，用于制备样品A至F的HSS的起始纯度为98.9%。如表4中所表示的，确定HSS在pH7、8和9下，在40℃和60℃下时稳定至少8小时。

表4

实施例5：在铁和铜存在下，3-(3,4,5-三甲氧基苯亚甲基)-戊烷-2,4-二酮的稳定性

通过在1000ml水中溶解13.608g醋酸钠，然后用醋酸将pH调节至6.5，从而形成0.1M的醋酸盐溶液，然后将75重量份的该溶液与25重量份的乙醇结合，制备基础缓冲溶液。

通过在100ml的基础缓冲溶液中溶解24.968mg的硫酸铜（CuSO₄.5H₂O），制备硫酸铜溶液。

通过在100ml的基础缓冲溶液中溶解16.22mg的硫酸铜，制备硫酸铁溶液。

最后，通过在10ml的基础缓冲溶液中溶解27.8mg的HSS，然后用另外的基础缓冲溶液将0.1ml该溶液稀释至10ml，制备100μM的HSS测试溶液。

两种测试溶液制备如下：

铜稳定性：在10ml容量瓶中，结合0.1ml的100μM HSS溶液和0.1ml的10μM CuSO₄溶液，向其中添加另外的基础缓冲溶液以制成体积（为10ml）。

铁稳定性：在10ml容量瓶中，结合0.1ml的100μM HSS溶液和0.1ml的10μM FeSO₄溶液，向其中添加另外的基础缓冲溶液以制成体积（为10ml）。

然后评估两种测试溶液和HSS溶液的样品，从而评价，在Cu²⁺和Fe³⁺离子存在下，是否发生HSS的自氧化。稳定性或不稳定性是通过使用Shimadzu分光光度计在室温下监测HSS在319nm下的吸收而评估的。基于观察，发现λ_max和消光系数没有改变，并且HSS的UV光谱的总体图形保持相同。因此，得出以下结论，无论是否存在铁离子和铜离子，HSS都是稳定的。

实施例6：光稳定性研究

进行了比较光稳定研究，比较了实施例1的化合物HSS和实施例3的化合物（化合物3）与奥克立林和

ST在阿伏苯宗的稳定性中的光稳定效用。评估的样品制备如下：

在光敏材料和光稳定剂的各浓度下（通常其重量比为1:1至1:5），制备乙醇中的溶液。制备3%阿伏苯宗+5%水杨酸辛基酯+在乙醇中的10%胡莫柳酯的基础测试溶液（“测试溶液”）。通过分别将2%的Synoxyl^TMHSS、4%的Synoxyl^TM HSS、4%的化合物3、2%的奥克立林、4%的奥克立林、2%的

ST和2%的脱氢姜油酮甲基醚添加到测试溶液的七等份中，制备七种另外的溶液。

每种溶液的样品制备为介于2个石英板之间的超薄薄膜，从而获得在非吸收发色团的整个光谱范围内最小90%的光透射。例如，测试配制品中仅吸收UV范围内的成分，从而获得在可见范围内最小90%的光透射。然后在日光模拟器（754W/m²、2MED/h、20至100焦耳/cm²的UV剂量）下照射每个样品不同的持续时间，并且记录每个样品在给定的时间内的光吸收谱。在照射前后测定每种溶液的最大吸收波段λmax。以其两个最大吸收的比率计算照射后溶液中剩余的光敏材料的量。进行的测试和随之获得的结果呈现在表5中。

表5

如表5中显示的结果可见，本发明的发明稳定剂在所有水平的暴露下，表现比市售产品中任何一个明显更好。

实施例7：防晒剂配方

制备表6中所列配制品的基底防晒剂组合物。根据上述实施例6的方法，进行该组合物的三个样品的光稳定性测试。第一个样品，对照，没有改变，然而两个剩余的样品通过在其中分别并入1%的实施例1的化合物，HSS和4%奥克立林而改变。通过首先制备相A1和A2中的每个，然后通过搅拌在相A1中分散A2，并且加热到75℃，制备三个配制品。制备相B，并且加热到75℃。然后通过连续搅拌使相B组合相A混合物。随后使该组合均质化2-3分钟，并且分批冷却至45℃。分别制备相C和D，然后混合冷却的分批料，直到其均匀为止。

如实施例6所示，每个暴露于照射下各种持续时间，并且测试光稳定性。这些评估的结果呈现在表7中。如表7中显示的结果，明显地，本发明的稳定剂化合物比配制的产品中的常规光稳定剂表现显著更好。该结果表示该产品更长的储存稳定性以及，可能更重要地，当施用到皮肤上时更长的效用。

表6

表7

实施例8：广谱防晒剂配制品

根据表8中列出的配制品制备评估为SPF35的第二广谱防晒剂组合物。通过搅拌在相A1中分散相A2，并且加热至75℃，制备组合物。然后制备相B，并且在通过连续搅拌添加到相A混合物中之前，加热至75℃。然后使该混合物均质化2-3分钟，随后冷却至45℃。之后，制备相C和D，按顺序地添加到冷却的混合物中，直到其均匀为止。

实施例9：有色洗发水的稳定性

根据实施例1的稳定剂化合物，Synoxyl^TM HSS添加到市售的洗发水配制品中从而评估其减少暴露于荧光下随后染料褪色量的能力。通过将0.4g HSS溶解在5ml乙醇中，然后通过搅拌将该溶液添加到120g

天然新鲜山草莓洗发水中，并且搅拌15分钟，制备样品。然后将未改变的洗发水的样品和改变的洗发水放置到20ml的玻璃闪烁管中。在环境温度下和荧光老化下，暴露两组管4星期。使用X-Rite938光谱密度计测量暴露前后的L*a*b坐标（coordinate）。颜色改变表示为Delta E（ΔE），其通过式：ΔE=[(ΔL*)²+(Δa*)²+(Δb*)²]^1/2计算得出。

表8

在4星期暴露之后，对于未改变的洗发水而言，颜色改变ΔE为21.6，对于改变的洗发水ΔE为12.3。这表明在具有光敏颜料的组合物中，本发明的化合物在防止颜色改变上，即改善颜色坚牢度上具有显著的效用。

实施例10：水溶性染料的光稳定性

将根据实施例1的稳定剂化合物Synoxyl^TM HSS添加到表9的两种染料组合物中，一种包含黄5号，另一种包含红40号，从而评估其减少暴露于日光模拟光引起的褪色程度的能力。在不含有Synoxyl^TM HSS的两种配制品中，在光暴露仅2小时之后，发现可见的和显著的褪色。另一方面，另一方面，甚至暴露于光下约40小时之后，含有Synoxyl^TM HSS的那些配制品没有显示褪色。

表9

虽然没有进一步阐述，但是认为，本领域技术人员可以使用上述描述，可以最充分地应用本发明。此外，虽然参照上述具体的实施方式和实施例描述了本发明，但是应理解，在没有背离本发明的范围的情况下，利用本发明构思的其它实施方式是可以的，并且在本领域技术人员的领域内。因此，上述优选的具体实施方式应理解为仅是说明性的，而不是以任何方式限制本公开的其余部分。最后，为了避免质疑，应理解，所有公开和专利参考文献，包括公开的专利申请，其全部内容在此通过参考并入本文中。

Claims (21)

1.一种根据式I的化合物：根据以下式I的2,4-戊二酮类：

其中R₁和R₂，其可以相同或不同，独立地是H、烷基或烷氧基，优选地为H、烷基或烷氧基，其中所述烷基或烷氧基是直链或支链的，并且具有1至8个碳原子，其中Me最优选地为甲基，但是也可以是直链或支链的2至8个碳原子的低级烷基。

2.根据权利要求1所述的化合物，其中所述烷基和烷氧基具有1至6个碳原子。

3.根据权利要求1所述的化合物，其中所述烷基和烷氧基具有1至4个碳原子。

4.根据权利要求1所述的化合物，其中R₁=H，并且R₂=H或者烷基或烷氧基。

5.根据权利要求1所述的化合物，其中R₁=R₂=H；R₁=H且R₂=CH₃；R₁=R₂=CH₃；R₁=OCH₃且R₂=H；或者R₁=R₂=OCH₃。

6.根据权利要求1所述的化合物，其中R₁=R₂=OCH₃。

7.根据权利要求1所述的化合物，其中R₁=R₂=H。

8.一种提高光敏感性或热敏感性化合物和成分组合物的稳定性、减少其降解、或者两者的方法，包括向所述化合物或成分组合物中添加有效量的根据权利要求1所述的化合物。

9.一种提高光敏感性或热敏感性光敏食品、化妆品、个人护理品、药剂/药物、家用或农业产品的稳定性，减少其降解，或者两者的方法，所述方法包括向所述产品中添加有效量的根据权利要求1所述的化合物。

10.一种组合物，包含（i）至少一种目标化合物，所述目标化合物是不稳定的、或稳定性较差、或者具有光敏感性或热敏感性，以及（ii）至少一种下式的2,4-戊二酮化合物：

其中R₁和R₂，其可以相同或不同，独立地是H、烷基或烷氧基，优选地为H、烷基或烷氧基，其中所述烷基或烷氧基是直链或支链的，并且具有1至8个碳原子，并且其中Me最优选地为甲基，但是也可以是直链或支链的2至8个碳原子的低级烷基。

11.根据权利要求10所述的组合物，其中与不含有所述2,4-戊二酮化合物的所述组合物相比，所述2,4-戊二酮化合物以有效量存在，用于（i）提高所述组合物的稳定性，（ii）减少其光降解或热降解，或者（iii）包括（i）和（ii）两者。

12.根据权利要求10所述的组合物，其中所述目标化合物是食品、化妆品、个人护理品、药剂/药物、家用或农业产品中使用的成分。

13.根据权利要求12所述的组合物，其中基于所述目标化合物的重量，所述2,4-戊二酮化合物的量为约0.001至约15重量%。

14.根据权利要求10所述的组合物，其中所述组合物是食品、化妆品、个人护理品、药剂/药物、家用或农业产品。

15.根据权利要求14所述的组合物，其中基于所述产品的总重量，所述2,4-戊二酮化合物的量为约0.01至约15重量%。

16.根据权利要求10所述的组合物，其中所述烷基和烷氧基具有1至6个碳原子。

17.根据权利要求10所述的组合物，其中所述烷基和烷氧基具有1至4个碳原子。

18.根据权利要求10所述的组合物，其中R₁=H，并且R₂=H或者烷基或烷氧基。

19.根据权利要求10所述的组合物，其中R₁=R₂=H；R₁=H且R₂=CH₃；R₁=R₂=CH₃；R₁=OCH₃且R₂=H；或者R₁=R₂=OCH₃。

20.根据权利要求10所述的组合物，其中R₁=R₂=OCH₃。

21.根据权利要求10所述的组合物，进一步包含多种根据式I的化合物、至少一种根据式I的化合物和常规抗氧化剂的组合、至少一种根据式I的化合物和常规稳定剂的组合、或者至少一种根据式I的化合物以及抗氧化剂和稳定剂的组合的组合。