CN103347954A - 高耐热组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物，该组合物可用作涂层且可保护用该组合物涂覆的基材免于高热。所述组合物包含：多硫化物、环氧树脂、选自具有仲胺和/或叔胺基团的化合物和具有酰胺基团的化合物的化合物、聚硅氧烷和纤维。

Description

高耐热组合物
本发明涉及一种组合物，其可用于改善用该组合物涂覆的基材或结构的耐火性和耐高热性，特别地涉及在暴露于高热或火焰条件时膨胀以形成基本稳定且具有保护性的碳质炭的组合物。
许多材料如钢由于在火焰中丧失结构完整性而迅速失去其强度并失效。由火焰引起的“高层”办公大楼、油气设施或其他基础结构的结构塌陷、以及工艺容器或管道破裂在事故升级、财产损坏、甚至失去生命方面可能是灾难性的。
在许多结构上使用膨胀型涂层以延迟火焰效应。所述涂层减缓了施加有该涂层的基材的升温速率。因此，所述涂层使在结构因火焰热量而失效前的时间增加。该额外时间使得更有可能使消防队员能够熄灭火焰或至少在结构失效之前施加冷却水。
膨胀型涂料通常含有一些形式的树脂基料，例如交联高温聚合物，例如环氧树脂或乙烯基甲苯/苯乙烯丙烯酸系聚合物。树脂基料形成硬涂层。如果基料中存在环氧树脂，则所述基料也提供在火焰中转化成炭的碳源。
本领域已知用于处理可燃性或热敏性基材，例如建筑材料(例如结构木材或钢结构)、内部装饰材料(例如胶合板或中密度和高密度纤维板)或绝缘电线的各种方法。GB2159522公开了烧蚀性涂料体系，其包含环氧树脂和多硫化物树脂、胺固化剂、无机材料和碳质pre-ox纤维的反应性混合物。所述涂料可在高温、腐蚀性环境中提供热保护。
US4965296公开了阻燃剂涂料，其包含不同尺寸的流体膨胀型材料和导电颗粒。
US5925457公开了包含两种不同发泡组分的膨胀型涂料体系。所述两种发泡组分以层压型排布方式提供，这限制了该体系可施加至需要防火的表面的方式。
US6096812公开了密度低于约1.10g/cc的低密度环氧基膨胀型耐火涂层及其形成方法。该方法包括形成其中分散有无定形二氧化硅的微小颗粒的环氧基膨胀型厚浆涂料的步骤。然后将所述厚浆涂料以液滴形式喷涂于基材的至少一个表面上，从而在该表面上形成低密度厚浆涂层。然后使所述低密度厚浆涂层固化以形成低密度膨胀型耐火涂层。该公开文献描述了
Figure BDA00003466938200021
型涂料组合物。
WO91/11498公开了基于如下物质的组合的体系：相对较小量(例如3-20重量%)的可剥离层状矿物质(如可膨胀石墨)与一种或多种基料以及一种或多种一系列膨胀型成炭材料，例如成碳化合物、酸和产酸催化剂、发泡剂、成炭剂和稳定剂。
WO97/01596公开了用于保护基材以抵抗火焰和极端热的薄膜膨胀型组合物，其包含聚合物基料、溶剂、成碳化合物、发泡剂、催化剂和至少一些选自如下组的添加剂：碳源、细碎的元素硼、金属硬脂酸盐与氧化铝的加合物及共轭脂肪酸。所述组合物提供具有如下性质的炭：大大提高的功效、更高的厚度、更好的物理性能(包括泡孔结构和物理韧性)以及对由火焰以及存在火焰中的化学物质所引起的氧化具有更高的耐受性。
WO97/19764公开了热烧蚀涂料组合物，其包含环氧硅烷树脂、环氧树脂、聚硅氧烷中间体、硅改性的聚醚、氨基硅烷、有机金属催化剂、有机溶剂、水和填料。该涂料在环境温度下需要约一周来固化，该时间相对长。
WO98/03052公开了膨胀型涂料组合物，其包括非聚硅氧烷基聚合物作为基料以及少量铂。所述组合物还包含四氟硼酸盐。在优选实施方案中，所述基料为环氧多硫化物树脂。
WO2010/054984公开了膨胀型组合物，其包含：A)基料，其包含(i)包含聚硅氧烷链或所述链的前体的树脂；(ii)任选的有机树脂；和(iii)至少一种选自如下组的官能团：环氧基、胺、硫醇、羧酸、丙烯酰基、异氰酸酯基、烷氧基甲硅烷基和酸酐基团，所述官能团以侧链和/或端基形式存在于所述包含聚硅氧烷链或所述链的前体的树脂上、和/或存在于所述有机树脂上，条件是如果基料含有烷氧基甲硅烷基作为所述官能团的唯一类型，则这些烷氧基甲硅烷基存在于所述有机树脂上；B)能够与所述官能团反应或催化所述官能团间反应的化合物；和C)发泡剂和成炭助剂。
除US6096812外，上述公开专利均不能获得性能等于或者甚至优于目前市售的最佳实施体系(即
Figure BDA00003466938200031
7和8(二者均获自International Protective Coatings/AkzoNobel))之一的任何涂料体系
Figure BDA00003466938200033
7为环氧基防火涂料，其主要用作隔离涂料以防止钢基材腐蚀。在火焰中，该涂层使钢免于达到临界失效温度。目前，7是唯一能达到防护性涂料标准Norsok M501(第5版)且无需施加单独面漆的防火涂料，这意味着该产品/体系1)提供最佳的装置保护，2)具有最低的维护需求(因此具有维护友好性)，和3)具有应用友好性。该Norsok M501测试也称为耐候性或耐久性测试。
根据测试方法ISO22899，一种评价基材耐火性的方法为将基材暴露于喷射火焰中。
在10mm的干膜厚度下，7提供约60分钟的对喷射火焰的保护。迫切需要在10mm干膜厚度下提供更长时间(远大于60分钟)的对喷射火焰的保护的产品。
发现本发明组合物在10mm的干膜厚度下可提供大于80分钟的对喷射火焰的基材保护，与目前可得的膨胀型和/或耐火性产品相比，这是一个显著的提高和阶段性改变。进一步发现，当根据IMO Resolution MSC61(67)测试时，本发明组合物也生成较少的烟雾。
评价基材耐火性的另一方法为将该基材暴露于池火中，也称为烃性能。该烃性能可根据BS476第20部分(测定结构体构件耐火性的方法)测试。本发明组合物也显示出优于目前市场上可得产品的烃性能。
上文所引用的文献均不能提供任何关于如何可获得具有良好耐喷射火焰性以及良好耐池火性的组合物的明确指引。其主要原因在于目前已知的关于组合物中的各种组分如何彼此相互作用的信息很少，特别是在其暴露于喷射火焰或池火的高温和/或腐蚀性环境时。市场上的产品要么显示出良好的耐喷射火焰性，要么显示出良好的耐池火性，但不兼具这两种性质。
惊讶地发现一种显示出优异耐喷射火焰性(比当前已知的体系高＞50%)、非常好的耐池火性、低水平的烟雾生成和良好耐候性的涂料组合物。本发明的耐热组合物包含：
-多硫化物，
-环氧树脂，
-选自具有仲胺和/或叔胺基团的化合物和具有酰胺基团的化合物的化合物，
-聚硅氧烷，和
-纤维。
在本发明架构内，
-伯胺基团为其中氮原子与两个氢原子直接连接的基团，这可表示为R1NH2(其中R1可为除氢之外的任意有机基团)，
-仲胺基团为其中氮原子与一个氢原子直接连接的基团，这可表示为R1R2NH(其中R1和R2可为除氢之外的任意有机基团)，
-叔胺基团为其中氮原子不与氢原子直接连接的基团，这可表示为R1R2R3N(其中R1、R2和R3可为除氢之外的任意有机基团)，
-酰胺基团为其中氮原子与羰基连接的基团，这可表示为R1CONR2R3(其中R1、R2和R3可为任意有机基团，包括氢)。
一般地，耐火性和/或膨胀型组合物的特征可在于具有下列功能的成分：
-树脂基料，
-碳源，
-碳转化增强剂，
-发泡剂，
-炭稳定性和/或强度增强剂，和
-各种用于改善润湿性/表面张力/耐划伤性/等的添加剂。
所述组合物中的一些成分可仅具有一种功能，其他成分可在所述组合物中具有两种或更多种功能。
在本发明组合物中，多硫化物为树脂基料的成分之一。
合适的多硫化物可通过缩聚双-(2-氯乙基-)缩甲醛与碱性多硫化物而获得。在该反应期间，取决于反应时间和向反应中引入其他组分，链长和支化可发生改变。多硫化物通常为中至高粘性的浅褐色液体。合适的多硫化物可具有不同端基。
在一个实施方案中，所述多硫化物为多硫化物聚合物。在另一实施方案中，所述组合物包含两种或更多种不同类型的多硫化物的混合物，例如两种或更多种不同类型的多硫化物聚合物的混合物。在另一实施方案中，所述多硫化物具有<1500g/mol的分子量和>5%的SH含量。合适的多硫化物包括Thioplast G(获自AkzoNobel)以及Thiokol LP2和LP3型产品(均获自Morton Thiokol)。
在本发明组合物中，环氧树脂为树脂基料的另一成分。
合适的环氧官能树脂包括：(i)衍生自多元醇的聚缩水甘油基醚，所述多元醇例如为乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,2,6-己三醇、甘油、三羟甲基丙烷、双酚A(丙酮与苯酚的缩合产物)、双酚F(苯酚与甲醛的缩合产物)、氢化双酚A或氢化双酚F；(ii)多羧酸的聚缩水甘油基醚，其通过使环氧化合物如表氯醇与诸如如下的脂族或芳族多羧酸反应而形成：草酸、琥珀酸、戊二酸、对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸或二聚亚油酸；(iii)环氧化烯属不饱和脂环族物质，如环氧脂环族醚和酯；(iv)含有氧亚烷基的环氧树脂；(v)环氧-线型酚醛树脂，其通过使表卤醇(例如表氯醇)与醛及一元或多元酚的缩合产物(例如酚醛缩合物)反应而制备；和(vi)其混合物。环氧官能树脂的环氧当量优选为100-5,000g/eq，更优选为180-1,000g/eq。
在一个实施方案中，所述环氧树脂为双酚型环氧树脂。在另一实施方案中，所述组合物包含两种或更多种不同类型环氧树脂的混合物，例如两种或更多种不同类型双酚型环氧树脂的混合物或包含双酚A型环氧树脂与脂族环氧树脂的混合物。特别地，当使用100重量份双酚A型环氧树脂和1-50重量份脂族环氧树脂的混合物时，可获得良好结果。
在本发明组合物中，选自具有仲胺和/或叔胺基团的化合物和具有酰胺基团的化合物的化合物为发泡剂的成分，但也可用作树脂基料的成分。
发泡剂由于其在火焰热量中分解而提供膨胀气体。希望所述发泡剂在树脂基料为软质但低于形成炭的温度的温度下产生气体。以此方式，所形成的炭膨胀且为更好地绝热体。选自具有仲胺和/或叔胺基团的化合物和具有酰胺基团的化合物的化合物可选自蜜胺、蜜胺甲醛、羟甲基化蜜胺、六甲氧基甲基蜜胺、蜜胺单磷酸酯、蜜胺二磷酸酯、蜜胺多磷酸酯、蜜胺焦磷酸酯、脲、二甲基脲、丁基化脲、烷基化脲、苯胍胺、甘脲型化合物、三(烷氧基羰基氨基)三嗪型化合物和脒基脲。
在一个实施方案中，选自具有仲胺和/或叔胺基团的化合物和具有酰胺基团的化合物的化合物为甲基化蜜胺或尿素树脂。在另一实施方案中，所述组合物包含两种或更多种不同类型的选自具有仲胺和/或叔胺基团的化合物和具有酰胺基团的化合物的化合物的混合物，例如两种或更多种不同类型甲基化蜜胺树脂的混合物。
具有仲胺和/或叔胺基团的化合物和具有酰胺基团的化合物的合适实例包括Cymel301、Cymel303LF、Cymel323、Cymel325、Cymel327、Cymel328、Cymel350、Cymel370、Cymel373、Cymel3745、Cymel3749、Cymel385、Cymel UM15、Cymel UM80和Cylink2000(均获自Cytec)。
其他具有仲胺和/或叔胺基团的合适化合物和具有酰胺基团的合适化合物包括二烷基氨基烷基官能的酚类化合物，例如Ancamine K54和DMP-30。
在本发明组合物中，聚硅氧烷也可用作树脂基料的成分。
术语“聚硅氧烷”定义为如下聚合物：其包含直链、支化、环状、梯形和/或笼形结构和Si-O主链，所述主链具有经由碳或杂原连接基连接至硅原子的有机侧基，其中至少一部分硅原子与一个、两个或三个氧原子相连。
尽管至少一部分硅原子与一个、两个或三个氧原子相连，但可能一部分而非全部硅原子与四个氧原子相连。
在一个实施方案中，聚硅氧烷为非官能聚硅氧烷，这意味着聚硅氧烷不带有任何可与组合物中的其他化合物反应的官能团。
在另一实施方案中，聚硅氧烷含有与硅原子连接的可水解基团，如烷氧基、乙酰氧基、烯氧基、肟基和胺基。
根据聚硅氧烷的上述定义，本发明组合物中所存在的包含聚硅氧烷链的树脂为：
(i)如上所定义的聚硅氧烷，因此具有Si-O主链，或
(ii)具有含一个或多个聚硅氧烷侧链(即具有其中有机侧基经由碳或杂原子连接基与硅原子连接的Si-O主链的链)的有机主链的树脂，其中至少一部分硅原子与一个、两个或三个氧原子连接。所述链包含直链、支化、梯形和/或笼形结构。
在一个实施方案中，所述聚硅氧烷为硅油。流体聚硅氧烷的实例包括分子量高于400的液体甲氧基-、乙氧基-和硅烷醇官能的聚硅氧烷，例如DC3037和DC3074(均获自Dow Corning)或SY231、SY550和MSE100(均获自Wacker)。其他合适的聚硅氧烷具有环氧官能度和烷氧基官能度。
在另一实施方案中，所述组合物包含两种或更多种聚硅氧烷的混合物，例如两种或更多种液体聚硅氧烷的混合物。
在本发明组合物中，纤维为可提高炭稳定性和/或强度的成分之一。这些纤维通常应对在组合物的固化/干燥期间以及在组合物的高热或火焰暴露期间发生的各种反应呈惰性。合适的纤维包括玻璃纤维、矿物纤维和耐高温人造纤维，例如碳纤维、对位芳纶纤维与间位芳纶纤维。
在本发明组合物中，应存在至少0.05重量%纤维以确保适当的耐喷射火焰性和/或烃性能(重量%相对于在蒸发掉组合物中所存在的任何溶剂之后的组合物重量)。
在本发明组合物中，可存在各种其他成分以改善润湿性/表面张力/耐划伤性/等。为了改善耐划伤性，所述组合物可含有少量(基于总组合物为<3重量%)甲基聚硅氧烷树脂，例如Silres MK粉末(获自Wacker Silicones)。
本发明所有实施方案的组合物可进一步包含成炭助剂(也称为碳转化增强剂)作为膨胀型成分。在该组合物暴露于火焰时，成炭助剂促进炭的形成。据信路易斯酸可实现该功能。优选地，使用磷化合物如磷酸铵、膦酸基硅烷(phosphonatosilane)，更优选使用多磷酸铵、膦酸、膦酸酯、氧化膦或磷酸。也可使用其他成炭助剂代替含磷化合物或与含磷化合物一起使用。多磷酸铵可任选与异氰脲酸三(2-羟乙基)酯(THEIC)一起使用。如果使用THEIC，则THEIC与磷酸铵之比优选为10:1-1:10，更优选为3:1-1:3。
成炭助剂优选以5-30重量%，更优选以10-25重量%，最优选以15-20重量%的量存在于本发明组合物中，基于所述组合物的总重量。
所述组合物也可含有蜜胺化合物，例如蜜胺正磷酸盐和二蜜胺正磷酸盐、蜜胺焦磷酸盐和二蜜胺焦磷酸盐，以及蜜胺多磷酸盐和二蜜胺多磷酸盐。
可存在于本发明所有实施方案的组合物中的另一膨胀型成分为其他碳源(即除任选的有机树脂之外)。合适的其他碳源实例为季戊四醇、二季戊四醇、聚乙烯醇、淀粉、纤维素粉末、烃树脂、氯化石蜡和磷酸化增塑剂。
除氯化石蜡之外的阻燃剂也可用于所述配制剂中(例如硼酸锌)。然而，该添加的阻燃剂并非是获得本发明组合物的独特性能(即优异的耐喷射火焰性、极好的耐池火性、低水平的烟雾生成和良好耐候性的组合)所必需的。
本发明组合物可进一步含有溶剂和/或颜料。合适溶剂的实例为二甲基苯和三甲基苯。
合适颜料的实例包括二氧化钛(白色颜料)、彩色颜料(例如炭黑)、一种或多种增强颜料、一种或多种抗腐蚀性颜料(例如硅灰石或铬酸盐)、钼酸盐或膦酸盐和/或填料型颜料(例如重晶石、滑石或碳酸钙)。
所述组合物也可含有一种或多种增稠剂(例如细颗粒二氧化硅、膨润土、氢化蓖麻油或聚酰胺蜡)、一种或多种增塑剂、颜料分散剂、稳定剂、脱模剂、表面改性剂、阻燃剂、抗菌剂、防霉剂、低密度填料、吸热填料、炭促进剂、助熔酸和流平剂。
所述组合物也可含有粒度为约1微米或更小，优选约3-500nm的无定形二氧化硅的微小颗粒。这些颗粒有助于降低膨胀型涂层的密度。合适的微小二氧化硅颗粒的实例包括烧制二氧化硅(flame silica)、电弧二氧化硅、沉淀二氧化硅及其他胶态二氧化硅。优选地，微小二氧化硅颗粒为热解法二氧化硅的颗粒。更优选地，热解法二氧化硅为经表面处理的二氧化硅，例如用二甲基二氯硅烷或六甲基二硅氮烷处理的二氧化硅。甚至更优选地，无定形二氧化硅颗粒为经聚二甲基硅氧烷油处理的热解法二氧化硅颗粒。所述组合物通常在环境温度(例如-5°C至40°C)下固化，且因此适用于在温度较低时不能实现热固化的较大结构。如果需要，则本发明组合物还可在升高的温度，例如40°C或50°C至100°C或130°C下固化。与硅键合的烷氧基的水解取决于水分的存在：在几乎所有气候下，大气水分就已足够，但在低于环境温度下固化时或在极低湿度(沙漠)场所固化时可能需要向组合物中添加受控量的水分。水优选与任何含有与硅键合的烷氧基的化合物分开包装。
本发明所有实施方案的组合物优选具有至少50重量%，更优选至少80重量%，最优选至少85重量%的固含量，基于所述组合物的总重量。固含量基于排除固化时所释放的溶剂之后，配制剂中的溶剂的理论计算。
在存在于漆罐中时(即在固化之前)，所述组合物的挥发性有机物含量(VOC)优选不超过250g/l溶剂/升组合物，最优选小于100g/l溶剂/升组合物。
上述值是指整个组合物的那些值。因此，如果组合物具有2包装组合物的形式，则其是指在将所述两个包装混合之后组合物的固含量和VOC。可将本发明所有实施方案的组合物施加至不同基材上。尤其适于施加至金属基材上，更特别地施加至钢基材上。由于炭强度，所述膨胀型组合物也可保护结构免于喷射火焰，即高温、高热流、高速火焰。因此，本发明的一些组合物也可施加至耐喷射火焰区域中。
所述组合物可通过用于施加膨胀型组合物的常规方法，例如喷涂或涂抹而施加。
在本发明的一个实施方案中，权利要求1的组合物包含：
-10-25重量%多硫化物或多硫化物混合物，
-2-20重量%环氧树脂或环氧树脂混合物，
-2-20重量%选自具有仲胺和/或叔胺基团的化合物和具有酰胺基团的化合物的化合物或化合物混合物，
-1-10重量%聚硅氧烷或聚硅氧烷混合物，及
-0.5-10重量%纤维或纤维混合物，
其中重量%相对于在蒸发掉组合物中所存在的任何溶剂之后的组合物重量。
在本发明的另一实施方案中，所述组合物包含：
-20-25重量%成炭助剂，
-18-24重量%多硫化物或多硫化物混合物，
-15-18重量%环氧树脂或环氧树脂混合物，
-11-18重量%选自具有仲胺和/或叔胺基团的化合物和具有酰胺基团的化合物的化合物或化合物混合物，
-7-10重量%其他碳源，
-1-5重量%聚硅氧烷或聚硅氧烷混合物，及
-1-5重量%纤维或纤维混合物，
其中重量%相对于在蒸发掉组合物中所存在的任何溶剂之后的组合物重量。
所述组合物可用作涂料以全部或部分涂覆基材，从而赋予基材以抵抗高热或喷射火焰。所述组合物应至少施加至暴露于高热或喷射火焰的基材一侧。所述组合物特别适于为钢、镀锌钢、铝、玻璃增强塑料、木材或混凝土基材提供防火性。
除上文已述的那些之外，与目前市场上的体系和/或各种文献中所公开的防火体系相比，本发明组合物提供了许多有利的性质：
-无需使用网。
当前市场上许多防火体系需要使用网增强以在暴露于喷射火焰时提供足够的结构完整性。本发明体系即使在没有网的情况下也显示出良好的结构完整性。然而，网可用于增强所述体系。原则上，可使用能在高于480°C的温度下保持其结构完整性的任何网。实例包括碳网(包括碳纱或碳纱前体的网)或包含其他类型耐高温材料的网或包含耐高温材料的混合物(例如碳纱及玻璃纤维、碳纱及钢丝、碳纱及陶瓷纤维、钢丝及陶瓷纤维等)的网。
-无硼酸盐体系。
在一些防火体系中，硼酸盐用作所述体系中的组分之一(例如参见WO98/03052)。根据EU指令67/548/EEC，已提出将硼酸盐归类为第2类生殖毒性产品。对于本发明体系而言，无需添加任何硼酸盐。
-所述体系极其耐久而无需施加单独的面漆。
本发明组合物可能符合Norsok M501(第5版)的要求而无需添加单独的面漆。这意味着足以提供如下的本发明涂层：其不仅获得对钢表面的良好防腐蚀性和防火性，而且也无需涂刷组合物以获得良好的外观和良好的耐久性，即使在暴露于苛刻条件时。
-可施加至宽范围(钢)柱尺寸而不丧失其性能。
-无卤素体系。
无需向本发明组合物中添加任何含卤素组分。
-快速固化体系(可在数小时内进行涂刷)。
实施例
参照下列实施例阐释本发明。这些实施例旨在阐释本发明，但不应理解为以任何方式限制其范围。
实施例1
制备包括如下组分的组合物：
20-25重量份多磷酸铵，
15-18重量份Morton LP3(多硫化物聚合物)，
15-18重量份DER331与DER736(环氧树脂)的混合物，
10-13重量份蜜胺树脂，
7-10重量份季戊四醇，
3-6重量份Thioplast G4(多硫化物聚合物)，
1-5重量份Dow Corning DC200聚硅氧烷流体(聚硅氧烷)，
1-5重量份Ancamine K54，
1-5重量份碳、玻璃和芳纶纤维的混合物。
将该组合物施加至钢基材上，固化，并测试耐喷射火焰性、烃性能和烟雾生成并与目前市场上的一些商业材料进行比较。对施加方法而言，遵循各种测试方法的指令。在所有体系中，在涂层中引入HK-1碳纤维网。耐喷射火焰性和烃性能的结果列于表1中。烟雾生成的结果列于表2中。
表1.耐喷射火焰性和烃性能的测试结果
Figure BDA00003466938200111
1)
Figure BDA00003466938200121
7为适于保护钢、铝和其他基材免于烃火焰的认证高性能环氧膨胀型防火涂层，获自International Protective Coatings/AkzoNobel。
2)
Figure BDA00003466938200122
8为适于保护钢铝和其他基材免于烃火焰的认证轻质高性能环氧膨胀型防火涂层，获自International Protective Coatings/AkzoNobel
表2.烟雾生成的测试结果
Figure BDA00003466938200123

Claims (12)

1.一种耐热组合物，其包含：
-多硫化物，
-环氧树脂，
-选自具有仲胺和/或叔胺基团的化合物和具有酰胺基团的化合物的化合物，
-聚硅氧烷，和
-纤维。
2.如权利要求1的组合物，其中所述多硫化物为多硫化物聚合物。
3.如权利要求1的组合物，其中所述环氧树脂为双酚型环氧树脂。
4.如权利要求1的组合物，其中所述选自具有仲胺和/或叔胺基团的化合物和具有酰胺基团的化合物的化合物为甲基化蜜胺或尿素树脂。
5.如权利要求1的组合物，其中所述聚硅氧烷为硅油。
6.如权利要求1的组合物，其包含：
-10-25重量%的多硫化物或多硫化物混合物，
-2-20重量%的环氧树脂或环氧树脂混合物，
-2-20重量%的选自具有仲胺和/或叔胺基团的化合物和具有酰胺基团的化合物的化合物，
-1-10重量%的聚硅氧烷或聚硅氧烷混合物，
-0.5-10重量%的纤维或纤维混合物，
其中重量%相对于在蒸发掉该组合物中所存在的任何溶剂之后该组合物的重量。
7.如权利要求6的组合物，其包含：
-20-25重量%的成炭助剂，
-18-24重量%的多硫化物或多硫化物混合物，
-15-18重量%的环氧树脂或环氧树脂混合物，
-11-18重量%的选自具有仲胺和/或叔胺基团的化合物和具有酰胺基团的化合物的化合物或化合物混合物，
-7-10重量%的其他碳源，
-1-5重量%的聚硅氧烷或聚硅氧烷混合物，和
-1-5重量%的纤维或纤维混合物，
其中重量%相对于在蒸发掉该组合物中存在的任何溶剂之后该组合物的重量。
8.如权利要求7的组合物，其中所述成炭助剂选自磷酸铵和膦酸基硅烷，例如多磷酸铵、膦酸、膦酸酯、氧化膦或磷酸。
9.如权利要求7的组合物，其中所述其他碳源选自季戊四醇、二季戊四醇、聚乙烯醇、淀粉、纤维素粉末、烃树脂、氯化石蜡和磷酸化增塑剂。
10.如前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述组合物为涂料组合物。
11.一种改善基材耐火性的方法，其特征在于用如权利要求1-10中任一项的组合物全部或部分涂覆所述基材。
12.如权利要求11的方法，其中所述基材选自钢、镀锌钢、铝、玻璃增强塑料、木材或混凝土。
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