CN103337597B - 氧化硅纳米纤维与聚合物复合透明薄膜及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
一种氧化硅纳米纤维与聚合物复合透明薄膜及其制备方法和应用。包括一层具有孔隙的氧化硅纳米纤维层,该纤维层包裹于上下两层聚合物层之中,所述聚合物渗透于所述纤维层的孔隙中。氧化硅纳米纤维的含量为20wt%~75wt%,透明复合薄膜厚度为70~150μm。将氧化硅纳米纤维加入到水中,并加入高分子粘结剂,通过机械搅拌和超声形成均匀胶体溶液;使用微滤膜对所述胶体溶液进行过滤,得到的滤膜经干燥以后形成白色氧化硅纳米纤维薄膜;将所述氧化硅纳米纤维薄膜在较低温度下真空浸渍于热固性聚合物中,取出后经平整成型,再采用加热进行固化,得到氧化硅纳米纤维与聚合物复合透明薄膜。这种复合透明薄膜还可较好应用于有机电致发光器件的衬底材料中。
Description
技术领域
本发明属于矿物材料、复合材料与非金属矿深加工领域,具体为一种氧化硅纳米纤维与树脂复合薄膜及其制备方法和应用。
背景技术
有机电致发光器件(OrganicLightEmittingDevices,OLED)以其低制作成本、低驱动电压、高效率、可大面积全色显示、高清晰度、超薄(厚度可小于2mm)等诸多优点已成为最具发展潜力的下一代显示技术,引起了各国研究人员的广泛关注。其显示原理如下:用氧化铟锡(ITO)透明电极和金属电极分别作为器件的阳极和阴极,在一定电压驱动下,空穴和电子分别从阳极和阴极注入到空穴和电子传输层,进而迁移到发光层,两者相遇后形成激子并激发发光分子;受激分子经辐射弛豫而发出的可见光在穿过透明衬底后形成显示效果。衬底在其中起到了对功能膜层、器件的支撑、保护与改善性能的作用。
目前,OLED器件大多是制备在刚性衬底材料(如玻璃)之上,刚性衬底材料不可弯曲、不方便于携带与安装、不耐冲击,大大降低了OLED的应用范围。所以开发新的柔性衬底材料是OLED的一个重要发展方向,通常OLED柔性衬底要求的性能主要包括:厚度为60~180μm(一般约为100μm)、透光率大于85%、雾度小于0.7%、热膨胀系数小于20×10-6K-1、具有较好的力学性能且可任意弯曲折叠。现有的柔性衬底如塑料薄膜,尽管柔韧性、透明性都能达到应用要求,但存在较高的热膨胀系数和较低的力学性能,影响OLED器件的制作和使用。因此,不断探索性能优良的新型OLED柔性衬底是近些年的关注重点。目前国内外对采用无机纳米纤维,特别是采用具有“三明治”型结构的无机纳米纤维/聚合物透明复合薄膜来制备用于OLED柔性衬底材料的薄膜的相关研究尚未有人涉及。
发明内容
针对上述现有技术的不足,本发明提供一种采用无机纳米纤维,来制备具有“三明治”型结构、可应用于有机电致发光器件柔性衬底之中的透明复合薄膜,以及这种透明复合薄膜的制备方法。
为此,本发明提供了一种氧化硅纳米纤维与聚合物复合透明薄膜,其特征在于:包括一层具有孔隙的氧化硅纳米纤维层,该纤维层包裹于上下两层聚合物层之中,所述聚合物渗透于所述纤维层的孔隙中。这种复合透明薄膜所用的氧化硅纳米纤维为无机物,具有较好的化学稳定性和很高的热稳定性,在确保透明薄膜其他性能的同时,可有效提高透明复合薄膜的使用稳定性,氧化硅纳米纤维的折射率为1.42~1.48、热膨胀系数约0.4×10-6K-1、弹性模量和拉伸强度分别为85-110和4-7GPa、径向尺寸仅为可见光波长的十分之一,这都可有效提高复合透明薄膜的透光性。有效克服了现有技术无法使用无机物与聚合物复合制备复合透明薄膜的缺点,使得氧化硅纳米纤维/聚合物复合透明薄膜在窗口材料、透明薄膜等许多领域具有广泛的应用潜力。
作为本发明氧化硅纳米纤维与聚合物复合透明薄膜的一个优选方案,所述氧化硅纳米纤维的含量为20wt%~75wt%。
作为本发明氧化硅纳米纤维与聚合物复合透明薄膜的另一个优选方案,该薄膜的厚度为70~150μm。
本发明进一步提供了一种制备氧化硅纳米纤维与聚合物复合透明薄膜的方法,其采用以下技术方案:
(1)将氧化硅纳米纤维加入到水中,并加入与氧化硅纳米纤维的质量比为5~50wt%的高分子粘结剂,通过机械搅拌和超声波进行均匀分散,得到浓度为0.05~2%的均匀胶体溶液;
(2)使用孔径为0.1~1μm的微滤膜对所述胶体溶液进行过滤,得到的滤膜经干燥以后得到厚度为20~200μm的白色氧化硅纳米纤维薄膜;
(3)将所述氧化硅纳米纤维薄膜在较低温度下真空浸渍于热固性聚合物中1~24小时,取出后经平整成型,成型压力为0.1~1.0MPa,再采用加热进行固化,得到氧化硅纳米纤维与聚合物复合透明薄膜。
作为优选,其中步骤(1)中所述高分子粘结剂与氧化硅纳米纤维的质量比为10~30wt%。
作为优选,其中步骤(1)中所述高分子粘结剂为聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、古尔胶、淀粉及其衍生物中的任意一种。粘结剂采用水溶性高分子,水溶性好有利于和氧化硅纳米纤维更好的接触,粘结剂的加入可以确保压滤形成纳米纤维薄膜具有较好的力学性能,在真空浸渍过程中可保证薄膜的不损坏。
作为进一步优选,其中步骤(2)中所述过滤采用真空过滤或加压过滤,加压过滤压力的绝对值为0.1~1.0MPa;干燥方法采用常压干燥或真空干燥。加压过滤的应用,可实现纳米纤维薄膜的厚度调控,得到致密度不同的纳米纤维薄膜;采用真空干燥更有利于水分的排出和薄膜致密度的提高。
作为进一步优选,其中步骤(2)中所述微滤膜孔径为0.2~0.5μm。
作为进一步优选,其中步骤(3)中所述热固性聚合物是折射率为1.40~1.52的聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚二甲基硅氧烷及其衍生物、丙烯基二甘醇碳酸酯、多种环氧树脂、多种丙烯酸酯中的任意一种;所述纳米纤维膜在热固性树脂中的真空浸渍时间为2~12h,所述平整成型过程中的压力为0.1~0.5MPa。热固性聚合物折射率与氧化硅纳米纤维接近,有利于复合薄膜的透光性,并采用加热进行固化,可获得性能更好的复合薄膜。采用平整成型工艺,可以实现氧化硅纳米纤维与聚合物复合透明薄膜的厚度调控,因为成型压力越大透明复合薄膜越薄,在纤维薄膜厚度固定的情况下,意味着纳米纤维含量越高;同时并确保透明薄膜表面的光滑平整,从而提高透光率。
本发明还提供了上述方法制备的氧化硅纳米纤维与聚合物复合透明薄膜的应用,将所述方法制备的薄膜应用于有机电致发光器件的衬底材料中。由于纳米纤维的尺寸效应及纳米纤维与树脂相近的折射率,得到的透明复合薄膜在可见光区域的最高平均透光率可达85%及以上;纳米纤维薄膜的加入,使得透明复合薄膜的热稳定及力学性能大大高于单纯的树脂薄膜,可以如同纸张一般弯曲、缠绕和折叠;制备工艺的优越性使得透明复合薄膜的厚度在数十至数百微米内可控。因而本发明制得的透明复合薄膜具有较好的光学、热学与力学性能,透明复合薄膜的平均透光率、雾度、热膨胀系数、弹性模量和拉伸强度均在有机电致发光器件的柔性衬底材料要求的性能范围内,所以本发明制得的透明复合薄膜在有机电致发光器件的衬底材料中得到较好的应用。
附图说明
图1是本发明的氧化硅纳米纤维的扫描电镜图像(顶面);
图2是本发明的氧化硅纳米纤维与聚合物复合透明薄膜的扫描电镜图像(侧面);
图3是本发明的氧化硅纳米纤维与聚合物复合透明薄膜的扫描电镜图像(侧面放大)。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解,下面结合具体图示及实施例,进一步阐述本发明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
参考图1,从扫描电镜观察可以得知,氧化硅纳米纤维薄膜中,氧化硅纳米纤维随机地紧密堆积在一起,纤维间存在较多的孔隙,而这些孔隙的存在使得光被大量散射,因而氧化硅纳米纤维薄膜是不透明的;参考图2和图3,在透明复合薄膜中,包括一层具有孔隙的氧化硅纳米纤维层,该纤维层包裹于上下两层聚合物层之中,所述聚合物渗透于所述纤维层的孔隙中。氧化硅纳米纤维中的这些孔隙都被折射率与纳米纤维相近的聚合物填充,同时上下两层聚合物层以“三明治”结构的形式包覆于氧化硅纳米纤维薄膜的上下表面,因而形成了透明的复合薄膜。而作为无机物,氧化硅纳米纤维的化学稳定性、热稳定性比有机纳米纤维明显更胜一筹,有助于提高复合薄膜的使用寿命。因此,氧化硅纳米纤维可以应用于OLED透明柔性衬底之中,甚至会有更好的效果。
实施例1:制备氧化硅纳米纤维与聚合物复合透明薄膜
将氧化硅纳米纤维加入到水中,并加入与氧化硅纳米纤维的质量比为10wt%的聚乙烯醇,通过机械搅拌和超声形成浓度为0.1%的均匀胶体溶液。取100ml该胶体溶液使用直径为50mm、孔径为0.45μm的微滤膜进行真空过滤,得到的滤膜经真空干燥,真空干燥更有利于水分的排出和薄膜致密度的提高,制得厚度约45μm的白色氧化硅纳米纤维薄膜。该薄膜在较低温度下真空浸渍于丙烯基二甘醇碳酸酯和二异丙基过氧碳酸酯构成的折射率为1.50的预聚合体系中3小时,然后取出进行静压成型,成型压力为0.3MPa,一定的成型压力对透明复合薄膜的透光率及力学性能均有影响,压力越大透明复合薄膜越薄,在纤维薄膜厚度固定的情况下,意味着纳米纤维含量越高。因此,较大成型压力所形成的透明复合薄膜,具有更好的透光性和力学性能。静压成型后继在30~80℃进行梯度热固化24小时,得到“三明治”型结构、厚度为100μm透明的复合薄膜。
实施例2:制备氧化硅纳米纤维与聚合物复合透明薄膜
将氧化硅纳米纤维加入到水中,并加入与氧化硅纳米纤维的质量比为15wt%的羧甲基纤维素钠,通过机械搅拌和超声形成浓度为0.2%的均匀胶体溶液。取100ml该胶体溶液使用直径为50mm、孔径为0.2μm的微滤膜进行加压过滤,所加压力为0.3MPa,加压过滤可以对过滤压力进行调节,得到致密度不同的纳米纤维薄膜。加压过滤后得到的滤膜经真空干燥后,制得厚度约70μm的白色氧化硅纳米纤维薄膜。该薄膜在较低温度下真空浸渍于甲基丙烯酸甲酯和过氧化苯甲酰构成的折射率为1.48混合体系中5小时,然后取出进行静压成型,成型压力为0.2MPa,较大成型压力所形成的透明复合薄膜,具有更好的透光性和力学性能。静压成型后继而在40℃下聚合24小时,然后再在100℃下处理1小时,得到“三明治”型结构、厚度为120μm的透明复合薄膜。
实施例3:制备氧化硅纳米纤维与聚合物复合透明薄膜
将氧化硅纳米纤维加入到水中,并加入与氧化硅纳米纤维的质量比为30wt%的聚丙烯酰胺,通过机械搅拌和超声形成浓度为0.1%的均匀胶体溶液。取100ml该胶体溶液使用直径为50mm、孔径为0.2μm的微滤膜进行加压过滤,所加压力为0.3MPa,得到的滤膜经真空干燥后,制得厚度约40μm的白色氧化硅纳米纤维薄膜。该薄膜在较低温度下真空浸渍于二甲基氢硅氧烷、端乙烯基二甲基硅氧烷和微量催化剂构成的折射率为1.43的混合体系中6小时,然后取出进行静压成型,成型压力为0.3MPa,较大成型压力所形成的透明复合薄膜,具有更好的透光性和力学性能。静压成型后继而在65℃下固化6小时,然后再在90℃下处理30分钟,得到“三明治”型结构、厚度为90μm的透明复合薄膜。
在制备有机电致发光器件的衬底材料中的应用试验:
将上述3个实施例得到的透明的复合薄膜进行相关性能测试,其结果如下:
OLED柔性衬底材料要求的性能主要包括:厚度为60~180μm(一般约为100μm)、透光率大于85%、雾度小于0.7%、热膨胀系数小于20×10-6K-1、具有较好的力学性能且可任意弯曲折叠。从上述相关性能测试这些数据可知,采用优化的制备工艺,得到“三明治”型结构的透明复合薄膜的厚度、透光率、雾度、热膨胀系数、弹性模量和拉伸强度均在有机电致发光器件的柔性衬底材料要求的性能范围内,所以本发明制得的透明复合薄膜在有机电致发光器件的衬底材料中得到较好的应用,该透明薄膜可以如同纸张一般弯曲、缠绕、折叠,是应用于OLED透明柔性衬底之中理想材料。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征及本发明的优点,本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内,本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (7)
1.一种制备氧化硅纳米纤维与聚合物复合透明薄膜的方法,包括下列步骤:
(1)将氧化硅纳米纤维加入到水中,并加入与氧化硅纳米纤维的质量比为5%~50%的高分子粘结剂,通过机械搅拌和超声波进行均匀分散,得到浓度为0.05~2wt%的均匀胶体溶液;
(2)使用孔径为0.1~1μm的微滤膜对所述胶体溶液进行过滤,得到的滤膜经干燥以后得到厚度为20~200μm的白色氧化硅纳米纤维薄膜;
(3)将所述氧化硅纳米纤维薄膜在较低温度下真空浸渍于热固性聚合物中1~24小时,取出后经平整成型,成型压力为0.1~1.0MPa,再采用加热进行固化,得到氧化硅纳米纤维与聚合物;该氧化硅纳米纤维与聚合物复合透明薄膜包括一层具有孔隙的氧化硅纳米纤维层,该纤维层包裹于上下两层聚合物层之中,所述聚合物渗透于所述纤维层的孔隙中。
2.根据权利要求1所述的方法,其中步骤(1)中所述高分子粘结剂与氧化硅纳米纤维的质量比为10%~30%。
3.根据权利要求1所述的方法,其中步骤(1)中所述高分子粘结剂为聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、古尔胶、淀粉及其衍生物中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的方法,其中步骤(2)中所述过滤采用真空过滤或加压过滤,加压过滤压力的绝对值为0.1~1.0MPa;干燥方法采用常压干燥或真空干燥。
5.根据权利要求1所述的方法,其中步骤(2)中所述微滤膜孔径为0.2~0.5μm。
6.根据权利要求1所述的方法,其中步骤(3)中所述热固性聚合物是折射率为1.40~1.52的聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚二甲基硅氧烷及其衍生物、丙烯基二甘醇碳酸酯、多种环氧树脂、多种丙烯酸酯中的任意一种;所述纳米纤维膜在热固性树脂中的真空浸渍时间为2~12h,所述平整成型过程中的压力为0.1~0.5MPa。
7.根据权利要求1至6中任一项所述方法制备的氧化硅纳米纤维与聚合物复合透明薄膜的应用,其特征在于:将所述方法制备的薄膜应用于有机电致发光器件的衬底材料中。
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Citations (2)
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CN102352435A (zh) * | 2011-10-27 | 2012-02-15 | 中南大学 | 一种纤蛇纹石纳米纤维中金属离子的高效浸出工艺 |
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