液晶组合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种用于液晶显示装置的液晶组合物,特别涉及光学各向异性大、粘度低、清亮点高的液晶组合物。同时涉及包含本发明液晶组合物的显示元件。
背景技术
液晶材料是在一定的温度下,既具有液体的流动性又具有晶体的各向异性的有机棒状小分子化合物的混合物。液晶材料因其具有光学各向异性及介电各向异性的特点而广泛应用于电子计算器、汽车仪表、电视机、计算机等器件液晶显示元件中。按液晶显示方式分类,液晶组合物可分为扭曲向列型(TN型)、超扭曲向列型(STN型)、薄膜晶体管型(TFT型)、宾主型(GH型)、动态散射型(DS型)等类型,其中最常见的显示元件是基于Schadt-Helfrich效应并具有扭曲相列结构。
液晶材料必须具有良好的化学和低温稳定性、适当的光学各向异性、较宽的向列相范围以及良好的对电场和电磁辐射的稳定性。此外,液晶材料应该具有低粘度并在液晶盒内产生低阈值电压和高对比度。由于液晶材料通常作为多种组分的混合物使用,而这些组分间彼此混溶尤为重要。但由于混合液晶材料的各项性能参数优化是彼此矛盾、相互制约和彼此影响的,因此要获得较高清亮点、较宽的向列相范围、适当的折射率各向异性及介电各向异性,以及低温存储稳定性则存在较大的困难。如EP0667555、EP0673986、DE19528106、DE19528107、WO962851所述的液晶组合物中,显著的缺点是具有较低的清亮点、较长的响应时间、较低电阻率且操作电压过高。另外,低温存储稳定性较差也是现有许多液晶材料的缺陷。
因此,在液晶材料领域,需要具有改进性能的新型液晶组合物。特别地,对于许多应用类型而言,液晶组合物需要具有高的清亮点和折射率,合适的光学各向异性、较快的响应速度、较宽的向列相范围以及低温存储稳定性。
发明内容
本发明的目的是提供一种液晶组合物,该液晶组合物应当具有低的粘度系数、适当的光学各向异性、较高的清亮点、宽的向列相范围以及良好的低温互溶性。
本发明提供一种液晶组合物,包含:
作为第一组分的至少一种通式Ⅰ的化合物
以及
作为第二组分的至少一种通式Ⅱ的化合物
R1、R2和R3相同或不同,各自独立地为H、F、1-10个碳原子的烷基、1-10个碳原子的烷氧基、2-10个碳原子的烯基或2-10个碳原子的烯氧基,其中,所述1-10个碳原子的烷基、1-10个碳原子的烷氧基、2-10个碳原子的烯基或2-10个碳原子的烯氧基中的一个或多个H可以各自独立地被F或Cl取代;
R4独立地为-CN、-NCS、F、Cl、1-10个碳原子的烷基、1-10个碳原子的烷氧基、2-10个碳原子的烯基或2-10个碳原子的烯氧基,其中,所述1-10个碳原子的烷基、1-10个碳原子的烷氧基、2-10个碳原子的烯基或2-10个碳原子的烯氧基中的一个或多个H可以各自独立地被F或Cl取代;
Y1独立地为H、F、1-5个碳原子的烷基、1-5个碳原子的烷氧基,其中,所述1-5个碳原子的烷基、1-5个碳原子的烷氧基中的一个或多个H可以各自独立地被F或Cl取代;
L1和L2相同或不同,各自独立地为H或F;
Z1独立地为单键、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-OCO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH=CH-或-C≡C-;
环独立地为
可选择地,所述环状结构还符合以下a)、b)和c)中的至少一个:
a)所述环状结构中的一个或更多个氢原子可以被-F、-CN、-CF3、-OCF3、-CH2F、-OCH2F、-CF2H、-OCF2H、-OCH3或-CH3替代;
b)所述环状结构中一个或多个-CH2-可以被-O-、-SiH2-、-S-或-CO-替代,其前提是杂原子不直接彼此连接;
c)在所述环状结构中,芳环结构中的一个或多个-CH=可以被N替代;
m表示1、2或3。
本发明提供的液晶组合物中,通式Ⅰ的化合物具有较大的光学各项异性及较宽的相宽,通式Ⅱ的化合物具有较大的介电各向异性,通过两者的组合,可以较大范围内调整液晶组合物的光学各项异性和介电各向异性,从而实现各种显示模式所需求的液晶组合物的性能。
在本发明的一些实施方案中,所述通式Ⅰ的化合物选自由化合物(Ⅰ-1)~(Ⅰ-7)组成的组:
以及
其中,
R1和R2相同或不同,各自独立地为1-6个碳原子的烷基、1-6个碳原子的烷氧基、2-6个碳原子的烯基或2-6个碳原子的烯氧基,其中所述1-6个碳原子的烷基、1-6个碳原子的烷氧基、2-6个碳原子的烯基或2-6个碳原子的烯氧基中的一个或多个H可以各自独立地被F或Cl取代。
在本发明的一些实施方案中,所述通式Ⅱ的化合物选自由化合物(Ⅱ-1)~(Ⅱ-24)组成的组:
以及
其中,
R3独立地为F、1-6个碳原子的烷基、1-6个碳原子的烷氧基、2-6个碳原子的烯基或2-6个碳原子的烯氧基,其中所述1-6个碳原子的烷基、1-6个碳原子的烷氧基、2-6个碳原子的烯基或2-6个碳原子的烯氧基中的一个或多个H可以各自独立地被F或Cl取代。
本发明提供的液晶组合物,还包含
一种或多种通式Ш的化合物
一种或多种通式Ⅳ的化合物
一种或多种通式Ⅴ的化合物
其中:
R5、R6、R7、R9和R10相同或不同,各自独立地为H、F、1-10个碳原子的烷基、1-10个碳原子的烷氧基、2-10个碳原子的烯基或2-10个碳原子的烯氧基,其中,所述1-10个碳原子的烷基、1-10个碳原子的烷氧基、2-10个碳原子的烯基或2-10个碳原子的烯氧基中的一个或多个H可以各自独立地被F或Cl取代;
Y2独立地为H、F、1-5个碳原子的烷基、1-5个碳原子的烷氧基,其中,所述1-5个碳原子的烷基、1-5个碳原子的烷氧基中的一个或多个H可以各自独立地被F或Cl取代;
环环以及环相同或不同,各自独立地为
可选择地,所述环状结构还符合以下a)、b)和c)中的至少一个:
a)所述环状结构中的一个或更多个氢原子可以被-F、-CN、-CF3、-OCF3、-CH2F、-OCH2F、-CF2H、-OCF2H、-OCH3或-CH3替代;
b)所述环状结构中一个或多个-CH2-被-O-、-SiH2-、-S-或-CO-替代,其前提是杂原子不直接彼此连接;
c)在所述环状结构中,芳环结构中的一个或多个-CH=可以被N替代;
a表示0或1;
n表示0、1、2或3。
在本发明的一些实施方案中,所述通式Ш的化合物选自由化合物(Ш-1)~(Ш-7)组成的组:
以及
其中,
R3和R4相同或不同,各自独立地为1-6个碳原子的烷基、1-6个碳原子的烷氧基、2-6个碳原子的烯基或2-6个碳原子的烯氧基。
在本发明的一些实施方案中,所述通式Ⅳ的化合物选自由化合物(Ⅳ-1)~(Ⅳ-10)组成的组:
以及
其中,
R5和R6相同或不同,各自独立地为F、1-6个碳原子的烷基、1-6个碳原子的烷氧基、2-6个碳原子的烯基或2-6个碳原子的烯氧基,其中所述1-6个碳原子的烷基、1-6个碳原子的烷氧基、2-6个碳原子的烯基或2-6个碳原子的烯氧基中的一个或多个H各自独立地被F或Cl取代。
在本发明的一些实施方案中,所述通式Ⅴ的化合物选自由化合物(Ⅴ-1)~(Ⅴ-7)组成的组:
以及
其中,
R9和R10相同或不同,各自独立地为1-6个碳原子的烷基、2-6个碳原子的烯基。
在本发明的实施方案中,优选通式Ⅰ的化合物占所述液晶组合物总重量20-70%;通式Ⅱ的化合物占所述液晶组合物总重量20-50%;通式Ш的化合物占所述液晶组合物总重量-40%;通式Ⅳ的化合物占所述液晶组合物总重量-30%;通式Ⅴ的化合物占所述液晶组合物总重量0-30%。
在本发明的实施方案中,特别优选通式Ⅰ的化合物占所述液晶组合物总重量的30%-60%,通式Ⅱ的化合物占所述液晶组合物总重量的25%-40%,通式Ш的化合物占所述液晶组合物总重量的10%-30%,通式Ⅳ的化合物占所述液晶组合物总重量的7%-20%,通式Ⅴ的化合物占所述液晶组合物总重量的0%-20%。
本发明的另一个方面提供一种液晶装置,该液晶装置包含本发明的液晶组合物。
本发明中除特殊说明外,所有涉及的温度为摄氏温度,所有百分比按重量百分比计算。
具体实施方式
以下将结合具体实施方案来说明本发明。需要说明的是,下面的实施例为本发明的示例,仅用来说明本发明,而不用来限制本发明。在不偏离本发明主旨或范围的情况下,可进行本发明构思内的其他组合和各种改良。
为便于表达,以下各实施例中,液晶化合物的基团结构用表1所列的代码表示:
表1液晶化合物的基团结构代码
以如下结构为例:
该结构用表1中的代码表示:则可表示为3PTGTP3,又如:
则可表示为nCPTPOm,代码中的n表示左端烷基的C原子数,例如n为“3”,即表示该烷基为-C3H7;代码中的C代表环己烷基;代码中的O代表氧原子;代码中的P代表亚苯基;代码中的m表示右端烷基的C原子数,例如m为“1”,即表示右端的烷基为-CH3。
以下实施例中测试项目的简写代号如下:
Cp(℃): 清亮点(向列-各向同性相转变温度)
η: 流动粘度(mm2·s-1,20℃,除非另有说明)
Δn: 光学各向异性(589nm,20℃)
Δε: 介电各向异性(1KHz,25℃)
折射率及折射率各向异性使用阿贝折光仪在钠光灯(589nm)光源下、20℃测试得。介电各向异性、响应时间测试盒为TN90型,盒厚7μm。Vth测试为TN90型7μm测试盒,常白模式。
在以下的实施例中所采用的各成分,均可以通过公知的方法进行合成,或者通过商业途径获得。这些合成技术是常规的,所得到各液晶化合物经测试符合电子类化合物标准。
单体外推测试方法:
将单体与已知折射率的母体液晶组合物按照重量比1:9混合后,测试其折射率,然后按照线性计算出单体的折射率。
对照例1:
将如下结构单体与母体液晶组合物(表2)按照重量比1:9混合,二者具有良好的混溶性,能够良好混合:
该结构单体外推性能如下:
Cp:171 Δn:0.357 m.p:49
实施例1:
将如下结构单体与母体液晶组合物(表2)按照重量比1:9混合,二者具有良好的混溶性,能够良好混合:
该结构单体外推性能如下:
Cp:192.42 Δn:0.458 m.p:106.96
实施例2:
将如下结构单体与母体液晶组合物(表2)按照重量比1:9混合,二者具有良好的混溶性,能够良好混合:
该结构单体外推性能如下:
Cp:200.73 Δn:0.447 m.p:112.75
实施例3:
将如下结构单体与母体液晶组合物(表2)按照重量比1:9混合,二者具有良好的混溶性,能够良好混合:
该结构单体外推性能如下:
Cp:185.65 Δn:0.411 m.p:89.86
实施例4:
将如下结构单体与母体液晶组合物(表2)按照重量比1:9混合,二者具有良好的混溶性,能够良好混合:
该结构单体外推性能如下:
Cp:185.42 Δn:0.407 m.p:77.25
实施例5:
将如下结构单体与母体液晶组合物(表2)按照重量比1:9混合,二者具有良好的混溶性,能够良好混合:
该结构单体外推性能如下:
Cp:173.2 Δn:0.379 m.p:83.29
实施例6:
将如下结构单体与母体液晶组合物(表2)按照重量比1:9混合,二者具有良好的混溶性,能够良好混合:
该结构单体外推性能如下:
Cp:174.08 Δn:0.391 m.p:77.99
实施例7:
将如下结构单体与母体液晶组合物(表2)按照重量比1:9混合,二者具有良好的混溶性,能够良好混合:
该结构单体外推性能如下:
Cp:185.73 Δn:0.392 m.p:92.35
实施例8:
将如下结构单体与母体液晶组合物(表2)按照重量比1:9混合,二者具有良好的混溶性,能够良好混合:
该结构单体外推性能如下:
Cp:221.15 Δn:0.449 m.p:126.52
实施例9:
将如下结构单体与母体液晶组合物(表2)按照重量比1:9混合,二者具有良好的混溶性,能够良好混合:
该结构单体外推性能如下:
Cp:208.03 Δn:0.429 m.p:109.13
实施例10:
将如下结构单体与母体液晶组合物(表2)按照重量比1:9混合,二者具有良好的混溶性,能够良好混合:
该结构单体外推性能如下:
Cp:168.79 Δn:0.424 m.p:75.21
实施例11:
将如下结构单体与母体液晶组合物(表2)按照重量比1:9混合,二者具有良好的混溶性,能够良好混合:
该结构单体外推性能如下:
Cp:181.58 Δn:0.445 m.p:119.63
实施例12:
将如下结构单体与母体液晶组合物(表2)按照重量比1:9混合,二者具有良好的混溶性,能够良好混合:
该结构单体外推性能如下:
Cp:163.53 Δn:0.37 m.p:109.2
实施例13:
将如下结构单体与母体液晶组合物(表2)按照重量比1:9混合,二者具有良好的混溶性,能够良好混合:
该结构单体外推性能如下:
Cp:151.81 Δn:0.427 m.p:88.44
实施例14:
将如下结构单体与母体液晶组合物(表2)按照重量比1:9混合,二者具有良好的混溶性,能够良好混合:
该结构单体外推性能如下:
Cp:163.93 Δn:0.415 m.p:75.7
表2所列为上述母体液晶组合物的组分、配比及填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试的测试结果,以便于与本发明液晶组合物进行性能对比。
表2母体液晶组合物配方及其测试性能
组合物对照例1(CN101712874):
表3所列是对照例1液晶组合物的组分、配比及填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试的测试结果,以便于与本发明液晶组合物进行性能对比。
表3对照例1液晶组合物配方及其测试性能
组合物对照例2(CN101712874):
表4所列是对照例2液晶组合物的组分、配比及填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试的测试结果,以便于与本发明液晶组合物进行性能对比。
表4对照例2液晶组合物配方及其测试性能
组合物实施例1:
表5所列是实施例1的液晶组合物的组分以及各组分的重量百分数,将该液晶组合物填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表5液晶组合物的配方及其测试性能
组合物实施例2
表6所列是实施例2的液晶组合物的组分以及各组分的重量百分数,将该液晶组合物填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表6液晶组合物的配方及其测试性能
组合物实施例3
表7所列是实施例3的液晶组合物的组分以及各组分的重量百分数,将该液晶组合物填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表7液晶组合物的配方及其测试性能
组合物实施例4:
表8所列是实施例4的液晶组合物的组分以及各组分的重量百分数,将该液晶组合物填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表8液晶组合物的配方及其测试性能
组合物实施例5:
表9所列是实施例5的液晶组合物的组分以及各组分的重量百分数,将该液晶组合物填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表9液晶组合物的配方及其测试性能
组合物实施例6:
表10所列是实施例6的液晶组合物的组分以及各组分的重量百分数,将该液晶组合物填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试,测试数据如下表所示:
表10液晶组合物的配方及其测试性能
参照对比例,从本发明提供的实施例的测试数据可见,本发明所提供液晶组合物具有大的光学各向异性、适当的介电各向异性、宽的向列相范围、低的粘度、良好的低温互溶性等。
以上实施例仅为了突出说明本发明在性能上的优点,而不限制本发明的适用范围。在本发明的基础上,可以对之做出一些修改或改进,这对本领域内技术人员而言,是非常显而易见的。因此在不偏离本发明精神的基础上,对本发明做的修改和改进,均属于本发明的保护范围。