具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明,并不用于限定本发明,凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
以下实施例所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术,根据不同情况可以有所变化。
一、剂型制备实施例
(一)水分散粒剂的加工及实施例
将活性成分噻霉酮与二氰蒽醌、烯酰吗啉、异菌脲或氟环唑中的一种,与助剂和填料按配方的比例混合均匀,经气流粉碎成可湿性粉剂,再加入一定量的水混合挤压造粒,经干燥筛分后制得水分散粒剂产品。
实施例1:62%噻霉酮·二氰蒽醌水分散粒剂
噻霉酮60%,二氰蒽醌2%,烷基萘磺酸钠4%,十二烷基磺酸钠3%,硫酸铵3%,轻质碳酸钙补足至100%。
实施例2:65%噻霉酮·二氰蒽醌水分散粒剂
噻霉酮2%,二氰蒽醌63%,木质素磺酸钠5%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物7%,十二烷基硫酸钠3%,硅藻土补足至100%。
实施例3:65%噻霉酮·烯酰吗啉水分散粒剂
噻霉酮63%,烯酰吗啉2%,木质素磺酸钠6%,十二烷基磺酸钠3%,黄原胶1%,羧甲基淀粉钠1%,凹凸棒土补足至100%。
实施例4:85%噻霉酮·烯酰吗啉水分散粒剂
噻霉酮2%,烯酰吗啉83%,硫酸铵1%,海藻酸钠2%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1%,有机硅酮1%,膨润土补足至100%。
实施例5:62%噻霉酮·异菌脲水分散粒剂
噻霉酮60%,异菌脲2%,十二烷基磺酸钠2%,烷基萘磺酸钠2%,硫酸铵3%,轻质碳酸钙补足至100%。
实施例6:75%噻霉酮·异菌脲水分散粒剂
噻霉酮2%,异菌脲73%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5%,木质素磺酸钠4%,十二烷基硫酸钠3%,硅藻土补足至100%。
实施例7:62%噻霉酮·氟环唑水分散粒剂
噻霉酮60%,氟环唑2%,羧甲基淀粉钠1%,十二烷基磺酸钠4%,木质素磺酸钠4%,黄原胶1%,凹凸棒土补足至100%。
实施例8:62%噻霉酮·氟环唑水分散粒剂
噻霉酮2%,氟环唑60%,硫酸铵1%,海藻酸钠2%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1%,有机硅酮1%,膨润土补足至100%。
(二)悬浮剂的加工及实施例
将活性成分噻霉酮与二氰蒽醌、烯酰吗啉、异菌脲或氟环唑中的一种,与分散剂、润湿剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经砂磨和/或高速剪切后,得到半成品,分析后补加水混合均匀过滤即得成品。
实施例9:35%噻霉酮·二氰蒽醌悬浮剂
噻霉酮25%,二氰蒽醌10%,木质素磺酸钠7%,黄原胶0.8%,膨润土3%,硅酸铝镁1%,乙二醇4%,水补足至100%。
实施例10:36%噻霉酮·二氰蒽醌悬浮剂
噻霉酮12%,二氰蒽醌24%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物6%,膨润土4%,丙三醇5%,水补足至100%。
实施例11:42%噻霉酮·烯酰吗啉悬浮剂
噻霉酮40%,烯酰吗啉2%,脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯7%,白炭黑3%,丙三醇6%,苯甲酸钠2%,水补足至100%。
实施例12:32%噻霉酮·烯酰吗啉悬浮剂
噻霉酮5%,烯酰吗啉27%,木质素磺酸钠7%,白炭黑3%,乙二醇6%,黄原胶1%,水补足至100%。
实施例13:55%噻霉酮·异菌脲悬浮剂
噻霉酮50%,异菌脲5%,脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯7%,白炭黑3%,丙三醇6%,苯甲酸钠2%,水补足至100%。
实施例14:42%噻霉酮·异菌脲悬浮剂
噻霉酮2%,异菌脲40%,木质素磺酸钠7%,白炭黑3%,乙二醇6%,黄原胶1%,水补足至100%。
实施例15:55%噻霉酮·氟环唑悬浮剂
噻霉酮50%,氟环唑5%,脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯7%,白炭黑3%,丙三醇6%,苯甲酸钠2%,水补足至100%。
实施例16:55%噻霉酮·氟环唑悬浮剂
噻霉酮5%,氟环唑50%,木质素磺酸钠7%,白炭黑3%,乙二醇6%,黄原胶1%,水补足至100%。
(三)可湿性粉剂的加工及实施例
将活性成分噻霉酮A与B活性成分二氰蒽醌、烯酰吗啉、异菌脲或氟环唑中的一种与各种助剂及填料等按比例充分混合,经超细粉碎机粉碎后制得可湿性粉剂。
实施例17:90%噻霉酮·二氰蒽醌可湿性粉剂
噻霉酮2%,二氰蒽醌88%,木质素磺酸钙2%,十二烷基苯磺酸钠1%,膨润土2%,凹凸棒土补足至100%。
实施例18:88%噻霉酮·二氰蒽醌可湿性粉剂
噻霉酮86%,二氰蒽醌2%,烷基聚氧乙基醚磺酸盐1%,拉开粉2%,膨润土1.5%,白炭黑2%,硅藻土补足至100%。
实施例19:55%噻霉酮·二氰蒽醌可湿性粉剂
噻霉酮25%,二氰蒽醌30%,烷基磺酸盐6%,木质素磺酸钠6%,白炭黑11%,高岭土补足至100%。
实施例20:88%噻霉酮·烯酰吗啉可湿性粉剂
噻霉酮86%,烯酰吗啉2%,聚氧乙烯辛基苯基醚2%,木质素磺酸钠6%,白炭黑4%,硅藻土补足至100%。
实施例21:50%噻霉酮·烯酰吗啉可湿性粉剂
噻霉酮25%,烯酰吗啉25%,木质素磺酸钙7%,白炭黑5%,十二烷基苯磺酸钠3%,凹凸棒土补足至100%。
实施例22:62%噻霉酮·烯酰吗啉可湿性粉剂
噻霉酮2%,烯酰吗啉60%,木质素磺酸钙5%,膨润土4%,聚氧乙烯辛基苯基醚3%,凹凸棒土补足至100%。
实施例23:85%噻霉酮·异菌脲可湿性粉剂
噻霉酮83%,异菌脲2%,聚氧乙烯辛基苯基醚1%,木质素磺酸钠2%,白炭黑3%,硅藻土补足至100%。
实施例24:50%噻霉酮·异菌脲可湿性粉剂
噻霉酮25%,异菌脲25%,十二烷基苯磺酸钠3%,白炭黑5%,木质素磺酸钙7%,凹凸棒土补足至100%。
实施例25:85%噻霉酮·异菌脲可湿性粉剂
噻霉酮3%,异菌脲82%,木质素磺酸钙5%,膨润土4%,聚氧乙烯辛基苯基醚3%,凹凸棒土补足至100%。
实施例26:88%噻霉酮·氟环唑可湿性粉剂
噻霉酮2%,氟环唑86%,十二烷基苯磺酸钠2%,膨润土1%,木质素磺酸钙2%,凹凸棒土补足至100%。
实施例27:86%噻霉酮·氟环唑可湿性粉剂
噻霉酮84%,氟环唑2%,拉开粉1%,烷基聚氧乙基醚磺酸盐2%,膨润土1.5%,白炭黑2%,硅藻土补足至100%。
实施例28:50%噻霉酮·氟环唑可湿性粉剂
噻霉酮25%,氟环唑25%,木质素磺酸钠6%,烷基磺酸盐6%,白炭黑11%,高岭土补足至100%。
(四)微乳剂的加工及实施例
将活性成分噻霉酮A与活性成分B二氰蒽醌、烯酰吗啉、异菌脲或氟环唑中的一种在溶剂中完全溶解后,进行搅拌,同时加入乳化剂、增效助剂和抗冻剂,待上述体系混匀后,再将水慢慢加入上述混合液中,充分搅拌后即可配成不同含量的微乳剂。
实施例29:18%噻霉酮·二氰蒽醌微乳剂
噻霉酮3%,二氰蒽醌15%,丙酮15%,复硝酚钠0.5%,烷基聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚5%,丙二醇1%,尿素2%,水补足至100%。
实施例30:30%噻霉酮·二氰蒽醌微乳剂
噻霉酮25%,二氰蒽醌5%,脂肪酸聚氧乙烯酯和苯乙基酚聚氧乙烯醚4%,丙三醇2%,甲醇11%,氮酮1%,水补足至100%。
实施例31:15%噻霉酮·烯酰吗啉微乳剂
噻霉酮5%,烯酰吗啉10%,烷基苯磺酸盐和烷基萘磺酸盐16%,噻酮1%,乙酸乙酯16%,丙二醇1%,水补足至100%。
实施例32:15%噻霉酮·烯酰吗啉微乳剂
噻霉酮10%,烯酰吗啉5%,十二烷基苯磺酸钙8%,噻酮0.5%,山梨酸14%,聚乙二醇3%,水补足至100%。
实施例33:18%噻霉酮·异菌脲微乳剂
噻霉酮6%,异菌脲12%,丙酮15%,复硝酚钠0.5%,烷基聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚5%,丙二醇1%,尿素2%,水补足至100%。
实施例34:21%噻霉酮·异菌脲微乳剂
噻霉酮20%,异菌脲1%,脂肪酸聚氧乙烯酯和苯乙基酚聚氧乙烯醚4%,丙三醇2%,甲醇11%,氮酮1%,水补足至100%。
实施例35:12%噻霉酮·氟环唑微乳剂
噻霉酮2%,氟环唑10%,丙二醇1%,烷基苯磺酸盐和烷基萘磺酸盐13%,噻酮1%,乙酸乙酯11%,水补足至100%。
实施例36:15%噻霉酮·氟环唑微乳剂
噻霉酮10%,氟环唑5%,山梨酸14%,噻酮1%,十二烷基苯磺酸钙7%,聚乙二醇2%,水补足至100%。
(五)水乳剂的加工及实施例
在乳化釜中,将活性成分噻霉酮A与B活性成分二氰蒽醌、烯酰吗啉、异菌脲或氟环唑中的一种与溶剂、助剂在机械搅拌下混合均匀,然后投入乳化剂和稳定剂搅拌均匀,最后加入水,在100-12000转/分钟的转速下搅拌10-30分钟,使之成为均匀乳状的产品。
实施例37:42%噻霉酮·二氰蒽醌水乳剂
噻霉酮40%,二氰蒽醌2%,N-邻苯二甲酸二甲酯4%,壬基酚苯氧乙烯醚3%,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚2%,乙二醇3%,聚乙烯醇1%,苯甲酸钠1%,有机硅消泡剂0.8%,水补足至100%。
实施例38:44%噻霉酮·二氰蒽醌水乳剂
噻霉酮4%,二氰蒽醌40%,丁基羟基茴香醚4%,聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物3%,丙二醇2%,黄原胶3%,聚乙烯醇1%,有机硅消泡剂1.2%,水补足至100%。
实施例39:22%噻霉酮·烯酰吗啉水乳剂
噻霉酮20%,烯酰吗啉2%,聚氧乙烯嵌段共聚物3%,丙二醇1%,黄原胶2%,聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物3%,有机硅消泡剂1.2%,水补足至100%。
实施例40:22%噻霉酮·烯酰吗啉水乳剂
噻霉酮2%,烯酰吗啉20%,N-十二烷基吡咯烷酮2%,蓖麻油聚氧乙烯醚1%,丙三醇3%,聚乙烯醇1.2%,苯甲酸钠1%,异辛醇2%,水补足至100%。
实施例41:30%噻霉酮·异菌脲水乳剂
噻霉酮25%,异菌脲5%,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚1%,壬基酚苯氧乙烯醚2%,乙二醇3%,苯甲酸钠1%,N-邻苯二甲酸二甲酯2%,聚乙烯醇1%,有机硅消泡剂1%,水补足至100%。
实施例42:42%噻霉酮·异菌脲水乳剂
噻霉酮2%,异菌脲40%,丙二醇2%,丁基羟基茴香醚3%,聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物3%,黄原胶3%,聚乙烯醇1%,有机硅消泡剂1.2%,水补足至100%。
实施例43:21%噻霉酮·氟环唑水乳剂
噻霉酮20%,氟环唑1%,丙二醇1%,黄原胶1%,聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物2%,聚氧乙烯嵌段共聚物2%,有机硅消泡剂1.5%,水补足至100%。
实施例44:42%噻霉酮·氟环唑水乳剂
噻霉酮2%,氟环唑40%,蓖麻油聚氧乙烯醚2%,N-十二烷基吡咯烷酮1%,丙三醇2%,聚乙烯醇1.1%,苯甲酸钠2%,异辛醇1%,水补足至100%。
(四)油悬浮剂的加工及实施例
将活性成分噻霉酮A与B活性成分二氰蒽醌、烯酰吗啉、异菌脲或氟环唑中的一种与分散剂、稳定剂、消泡剂和溶剂等各组分按配方的比例混合,放入砂磨釜内研磨后,送入均质混合器内混匀即得成品。
实施例45:42%噻霉酮·二氰蒽醌油悬浮剂
噻霉酮2%,二氰蒽醌40%,木质素磺酸钠8%,膨润土4%,黄原胶1%,有机硅消泡剂2%,大豆油补足至100%。
实施例46:55%噻霉酮·二氰蒽醌油悬浮剂
噻霉酮50%,二氰蒽醌5%,拉开粉8%,膨润土5%,有机硅酮2%,机油补足至100%。
实施例47:30%噻霉酮·烯酰吗啉油悬浮剂
噻霉酮25%,烯酰吗啉5%,萘磺酸甲醛缩合物8%,硅藻土5%,硅酸镁铝2%,二氯乙烷补足至100%。
实施例48:42%噻霉酮·烯酰吗啉油悬浮剂
噻霉酮2%,烯酰吗啉40%,木质素磺酸钠11%,二氧化硅气凝胶4%,硅酸镁铝2%,蓖麻油补足至100%。
实施例49:18%噻霉酮·异菌脲油悬浮剂
噻霉酮3%,异菌脲15%,有机硅消泡剂1%,膨润土3%,木质素磺酸钠7%,黄原胶1%,大豆油补足至100%。
实施例50:22%噻霉酮·异菌脲油悬浮剂
噻霉酮20%,异菌脲2%,膨润土3%,拉开粉7%,有机硅酮2%,机油补足至100%。
实施例51:30%噻霉酮·氟环唑油悬浮剂
噻霉酮25%,氟环唑5%,萘磺酸甲醛缩合物8%,硅藻土5%,硅酸镁铝2%,二氯乙烷补足至100%。
实施例52:45%噻霉酮·氟环唑油悬浮剂
噻霉酮15%,氟环唑30%,木质素磺酸钠11%,二氧化硅气凝胶4%,硅酸镁铝2%,蓖麻油补足至100%。
二、药效验证试验
(一)生物测定实施例
1、噻霉酮与二氰蒽醌复配对黄瓜霜霉病病菌毒力测定试验
试验对象:黄瓜霜霉病病菌
按照试验分级标准调查黄瓜整株叶片的发病情况,计算病情指数和防治效果。
将防治效果换算成几率值(y),药液弄高度(μg/ml)转换成对数值(x),以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50,依孙云沛法计算药剂的毒力指数级共毒系数(CTC)。
实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50)*100
理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数*混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]*100
CTC≤80,组合物表现为拮抗作用,80<CTC<120,组合物表现为相加作用,CTC≥120,组合物表现为增效作用。
表1噻霉酮、二氰蒽醌及其不同配比复配对黄瓜霜霉病毒力测定结果分析
结果(表1)表明,噻霉酮与二氰蒽醌复配对黄瓜霜霉病的防治效果显著提高,说明二者复配对黄瓜霜霉病病菌有显著的增效作用。尤其是噻霉酮与二氰蒽醌配比在1:30~30:1之间,噻霉酮与二氰蒽醌的共毒系数均在135以上,增效作用明显。
2、噻霉酮与烯酰吗啉复配对黄瓜霜霉病毒力测定试验
表2噻霉酮、烯酰吗啉及其不同配比复配对黄瓜霜霉病毒力测定结果分析
药剂名称 |
EC50(μg/ml) |
ATI |
TTI |
共毒系数(CTC) |
噻霉酮 |
4.08 |
100.0 |
/ |
/ |
烯酰吗啉 |
6.36 |
63.9 |
/ |
/ |
配比噻霉酮:烯酰吗啉=50:1 |
2.99 |
136.5 |
99.29 |
137.48 |
配比噻霉酮:烯酰吗啉=30:1 |
2.40 |
170.0 |
98.835 |
172.00 |
配比噻霉酮:烯酰吗啉=10:1 |
2.12 |
192.4 |
96.718 |
198.93 |
配比噻霉酮:烯酰吗啉=1:1 |
2.01 |
203.0 |
81.95 |
247.71 |
配比噻霉酮:烯酰吗啉=1:10 |
2.91 |
140.2 |
67.18 |
208.69 |
配比噻霉酮:烯酰吗啉=1:30 |
3.33 |
122.5 |
65.17 |
187.97 |
配比噻霉酮:烯酰吗啉=1:50 |
4.87 |
83.8 |
64.6 |
129.72 |
结果(表2)表明,噻霉酮与烯酰吗啉复配对黄瓜霜霉病的防治效果显著提高,说明二者复配对黄瓜霜霉病具有显著的增效作用,尤其是噻霉酮与烯酰吗啉配比在1:30~30:1之间,噻霉酮与烯酰吗啉的共毒系数均在170以上,增效作用明显。
3、噻霉酮与异菌脲复配对黄瓜灰霉病毒力测定试验
表3噻霉酮、异菌脲及其不同配比复配对黄瓜灰霉病毒力测定结果分析
药剂名称 |
EC50(μg/ml) |
ATI |
TTI |
共毒系数(CTC) |
噻霉酮 |
4.21 |
100.00 |
/ |
/ |
异菌脲 |
5.82 |
72.34 |
/ |
/ |
配比噻霉酮:异菌脲=50:1 |
3.32 |
126.81 |
99.458 |
127.50 |
配比噻霉酮:异菌脲=30:1 |
3.05 |
138.03 |
99.108 |
139.27 |
配比噻霉酮:异菌脲=10:1 |
2.29 |
183.84 |
97.485 |
188.58 |
配比噻霉酮:异菌脲=1:1 |
2.07 |
203.38 |
86.170 |
236.02 |
配比噻霉酮:异菌脲=1:10 |
2.54 |
165.75 |
74.855 |
221.43 |
配比噻霉酮:异菌脲=1:30 |
4.18 |
100.72 |
73.232 |
137.54 |
配比噻霉酮:异菌脲=1:50 |
4.62 |
91.13 |
72.882 |
125.04 |
结果(表3)表明,噻霉酮与异菌脲复配对黄瓜灰霉病的防治效果显著提高,说明二者复配对黄瓜灰霉病具有显著的增效作用,尤其是噻霉酮与异菌脲配比在1:30~30:1之间,噻霉酮与异菌脲的共毒系数均在135以上,增效作用明显。
4、噻霉酮与氟环唑复配对香蕉叶斑病毒力测定试验
表4噻霉酮、氟环唑及其不同配比复配对香蕉叶斑病毒力测定结果分析
结果(表4)表明,噻霉酮与氟环唑复配对香蕉叶斑病的防治效果显著提高,说明二者复配对香蕉叶斑病具有显著的增效作用,尤其是噻霉酮与氟环唑配比在1:30~30:1之间,噻霉酮与氟环唑的共毒系数均在140以上,增效作用明显。
(二)田间药效验证试验
试验方法:在发病初期,立即进行第一次喷雾,7天后进行第二次施药,每个处理4个小区,每个小区20平米。于药前和第二次药后10天调查统计发病情况,每个小区5点随机取样,每点调查5株作物,调查整株上每叶片的病斑面积占叶片面积的百分率并分级,计算病情指数和防治效果。
预期防效(%)=X+Y-XY/100(其中,X,Y为单剂防效)
分级标准:
0级:无病斑;
1级:叶片病斑少于5个,长度小于1cm;
3级:叶片病斑6-10个,部分病斑长度大于1cm;
5级:叶片病斑11-25个,部分病斑连成片,病斑面积占叶面积的10-25%;
7级:叶片病斑26个以上,病斑连成片,病斑面积占叶面积的26-50%;
9级:病斑连成片,病斑面积占叶面积的50%以上或全叶枯死。
(1)噻霉酮与二氰蒽醌混配对葡萄霜霉病的田间药效试验
表5噻霉酮与二氰蒽醌混配对葡萄霜霉病防治效果
测定结果(表5)表明,噻霉酮与二氰蒽醌复配对防治葡萄霜霉病的防效明显提高,说明二者复配对葡萄霜霉病有显著的增效作用。
(2)噻霉酮与烯酰吗啉混配对荔枝疫霉病的田间药效试验
表6噻霉酮与烯酰吗啉混配对荔枝疫霉病的防治效果
测定结果(表6)表明,噻霉酮与烯酰吗啉复配对防治荔枝疫霉病的防效明显提高,说明二者复配对荔枝疫霉病有显著的增效作用。
(3)噻霉酮与异菌脲混配对荔枝疫霉病的田间药效试验
表7噻霉酮与异菌脲混配对辣椒灰霉病的防治效果
测定结果(表7)表明,噻霉酮与异菌脲复配对防治辣椒灰霉病的防效明显提高,说明二者复配对辣椒灰霉病有显著的增效作用。
(4)噻霉酮与氟环唑混配对香蕉叶斑病的田间药效试验
表8噻霉酮与氟环唑混配对香蕉叶斑病防治效果
测定结果(表7)表明,噻霉酮与氟环唑混配对香蕉叶斑病的防治效果明显提高,说明二者复配对香蕉叶斑病有显著的增效作用。