CN103313679B - 用于调节腐蚀速率的镁和镁合金的表面预处理 - Google Patents

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Abstract

本发明主要涉及专门设计的镁‑铝（“Mg‑Al”）合金及其在血流动力学环境中的医疗用途，并且更具体地说，涉及由所述专门设计的镁‑铝合金制成的用于密封由穿过生物组织（如血管）形成的开口的装置。

Description

用于调节腐蚀速率的镁和镁合金的表面预处理
相关申请案资料
本申请主张于2010年11月9日申请的美国临时专利申请第61/411698号的优先权；所有与前述专利相关的文献的对应内容在此以引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明主要涉及专门设计的镁-铝(“Mg-Al”)合金及其在血流动力学环境中的医疗用途，并且更具体地说，涉及由所述专门设计的镁-铝合金制成的用于密封由穿过生物组织(如血管)形成的开口的装置。
背景技术
已知某些Mg合金且它们已经被用来形成用于密封由穿过生物组织(如血管)形成的开口的装置。参见例如美国专利公开案第20110046665号第[0015]段、第[0018]段、第[0025]段以及第[0038]段(描述了一种用于密封由穿过生物组织形成的开口的闭合装置，所述装置包含底板、插塞以及金属丝，并且其中所述底板、金属丝和/或插塞部分是由包含生物相容性和生物腐蚀性金属的某些镁合金制成)。
将铝添加到Mg中对腐蚀速率具有显著影响，但会发现各种趋势。据帕尔多(Pardo)报告，在Mg合金AZ31中添加3％的Al使得在3.5％NaCl溶液中的腐蚀速率略微降低，并且发现在AM80和AZ91中添加8wt.％到9wt.％的Al在电化学测试中使得在3.5％NaCl溶液中的腐蚀速率大幅降低(参见A.帕尔多、M.C.梅利诺、A.E.科伊、F.维耶荷、R.阿拉巴尔、S.菲吕尔Jr.，《电化学学报》，53，7890-7902(2008)(A.Pardo,M.C.Merino,A.E.Coy,F.Viejo,R.Arrabal,S.Feliu,Jr.,Electrochim.Acta,53,7890-7902(2008))。阿巴迪(Abady)和合作者在含0到15wt.％Mg的合金暴露于无氯化物缓冲溶液的电化学研究中发现，腐蚀速率在重量百分比5％Al下达到峰值，并且在具有10％和15％Al的合金中显著降低(参见G.M.阿巴迪、N.H.希拉尔、M.El-拉比、W.A.巴达维，《电化学学报》，55，6651-6658(2010)(G.M.Abady,N.H.Hilal,M.El-Rabiee,W.A.Badawy,Electrochim.Acta,55,6651-6658(2010)))。基塔(Kita)等人由电化学测试发现，在稀氯化物环境中，随着Al含量在1到9质量百分比范围内增加，腐蚀速率增加(参见H.基塔、M.木本、T工藤，《日本金属学会杂志》，69，805-809(2005)(Kita,M.Kimoto,T Kudo,J.Japan Inst.Of Metals,69,805-809(2005)))。
在模拟生物环境中，腐蚀速率相关性似乎表明，增加Al含量使速率降低。根据Mg-xAl-3Zn合金在36.5℃下暴露于静态的改性模拟体液(SBF)进行的电化学腐蚀速率测定，发现腐蚀速率随Al含量增加而大幅降低(参见Z.文、C.吴、C.戴、F.杨，《合金与化合物杂志》，488，392-399(2009)(Z.Wen,C.Wu,C.Dai,F.Yang,J.Alloys andCompounds,488,392-399(2009)))。柯克兰(Kirkland)报告了在最小必需培养基(MEM)中在37℃下的腐蚀速率，显示出随着Al浓度在0到9重量％范围内增加，腐蚀速率大幅降低(参见N.T.柯克兰、J.莱斯帕尼奥尔、N.伯必利斯、M.P.斯泰格尔，《腐蚀科学》，52，287-291(2010)(N.T.Kirkland,J.Lespagnol,N.Birbilis,M.P.Staiger,Corrosion Sci.,52,287-291(2010)))。
背景技术部分免责声明：就以上在背景技术部分或本申请其它地方中论述特定专利/出版物来说，出于专利法的目的，这些论述不应该视为承认所论述的专利/出版物是现有技术。举例来说，出于专利法的目的，所论述的专利/出版物中有一些或全部可能在时间上不够早，可能未反映在足够早的时间所研发的主题和/或可能不足以实现以等同于现有技术。就以上在背景技术部分和/或在本申请通篇中论述特定专利/出版物来说，所述专利/出版物的对应内容在此以引用的方式全部并入本文献中。
发明内容
本发明认识到，常规的Mg-Al合金存在潜在问题和/或缺点，并且由以上背景技术部分中所提到的针对这些合金所进行的研究得到了无用并且迥然不同的结果。参见图1(在此图和其它图式中所引用的辛格(Singh)参考文献是R.K.辛格拉曼、N.伯必利斯、J.埃弗斯米亚迪斯，《腐蚀工程科学和技术》，第39卷，第4期，第346页(2004)(R.K.Singh Raman,N.Birbilis,J.Efthimiadis,Corrosion Engineering Science and Technology,Vol.39,no.4,p.346(2004))；在本文此图和其它图式中所引用的其余参考文献已经在本申请中提到)。明显不同的发现是，Mg-Al合金的腐蚀速率很可能不仅仅取决于Al含量，而且还取决于其它因素，如其它合金元素的存在和合金微观结构。它也很可能取决于环境组成、pH值、温度以及在此特定情况下接触液体培养基的流动速率。需要确定SBF和MEM环境是否适合模拟血管内部的机械动态生理环境。还需要研发这样一种Mg-Al合金，这些合金可以被调节成在血流动力学环境中以特定可预测速率腐蚀，从而适合特定闭合装置应用的目的。本发明的各种实施例可能是有利的，因为它们可以解决或减少以上在本段中所论述的一个或一个以上潜在问题和/或缺点。
因此，本发明的主要目的和优点是提供克服了现有技术的问题和迥然不同的发现的专门设计的Mg-Al合金及其在血流动力学环境中的医疗用途。
根据前述目的和优点，本发明一个实施例提供医疗装置，所述医疗装置包括由这些专门设计的Mg-Al合金制成的闭合装置。用于密封由穿过生物组织所形成的开口的闭合装置或闭合装置植入物可以包含位于(或至少部分暴露于)血管(如股动脉)腔中的部分(“底板”部分)；堵塞开口并且也可以部分地暴露于血管腔的部分(“插塞”部分)；以及连接底板与插塞并且也可以至少部分暴露于血管腔的部分(“金属丝”部分)。预计由本发明实施例的Mg-Al合金制成的闭合装置可以不包含这些特定部分中的每一个。举例来说，所述闭合装置可以仅包括金属丝部分和插塞部分，仅包括底板部分和插塞部分，仅包括底板部分和金属丝部分，或仅包括底板部分。
根据本发明一个实施例，专门设计的Mg-Al合金可以包括Mg-Al合金组合物，所述组合物包含在任何范围内的Al合金含量，这可以针对Mg-Al合金的特定目的通过“调节”而产生(出于本文中所公开的目的，优选地在1％到10％的范围内)。也可以添加一定量的Fe到Mg-Al合金组合物中作为腐蚀活化剂。
根据本发明一个实施例，提供了通过调整Mg-Al合金的Al合金含量来调节由本发明实施例的Mg-Al合金制成的闭合装置部分的体内腐蚀速率的能力。
根据本发明一个实施例，所述闭合装置的至少一个部分可以由本发明实施例的Mg-Al合金制成。并非闭合装置的所有部分都需要由本发明实施例的Mg-Al合金制成。所述闭合装置的至少两个部分可以由本发明实施例的相同Mg-Al合金制成。或者，为了调节闭合装置特定部分的腐蚀速率，闭合装置的这些部分可以由本发明实施例的不同Mg-Al合金制成。举例来说，为了调节底板以比插塞大的速率腐蚀，底板可以由Al含量百分比大于插塞的Mg-Al合金制成。同样地，如本领域的普通技术人员所了解，金属腐蚀是一种表面现象。通过调整不同闭合装置部分/组件的表面积与体积比，可以改变或“调节”整个部分/组件腐蚀的总时间以适应不同停留时间。尽管材料的腐蚀速率保持一致(其中，例如各组件由相同合金制成)，但是可以改变个别组件的构形以提供更大或更小的可以发生腐蚀的表面积，从而分别提供更快的整体组件腐蚀(和因此更短的体内停留时间)或更慢的整体组件腐蚀(和因此更长的体内相对停留时间)。在一个优选实施例中，将底板设计成具有比插塞大的表面积与体积比，从而引起比插塞短的体内停留时间。
如在以下具体实施方式部分中更完整地论述，使用体内暴露来评估Al含量在1wt.％到8.25wt.％范围内的专门设计的镁合金的腐蚀速率和生物相容性，以支持新颖的经皮血管闭合装置植入物的研发。闭合装置植入物打算通过配置使用专门设计的插入伤口中的工具递送的小型可植入闭合装置植入物来快速并且完全地停止与动脉切口相关的伤口出血。在本申请中，预期随着自然愈合的发生，所述闭合装置植入物经数小时和数天被逐渐吸收。这个性能目标需要在材料腐蚀速率(它在生物植入性金属的整体情况下是高的)与伤口愈合速率之间达成平衡。这与高耐腐蚀性设计目标形成对照，而高耐腐蚀性设计目标对植入物材料来说较为常见。
附图说明
通过结合附图阅读以下具体实施方式将更充分地了解并理解本发明，其中：
图1是显示虽然具有明显不同的结果，但是在生物刺激环境中Mg腐蚀速率经显示受Al添加的影响的图解说明。
图2是在配置后的动脉切口密封位置处的闭合装置实施例的透视图，其构造可以由本发明实施例的专门设计的Mg-Al合金制成。
图3(a)-(b)显示15天的绵羊主动脉(经腹膜后途径)外植体对比未腐蚀样本的结果的图片。
图4显示根据本发明一个实施例，在植入绵羊股动脉之前的一个植入物样本的图片。
图5显示根据本发明一个实施例，在植入绵羊股动脉之后在暴露之前的图片。
图6(a)-(d)显示(a)植入4小时之后的左侧股动脉、(b)植入8小时之后的左侧股动脉、(c)植入4小时之后的右侧股动脉以及(d)植入8小时之后的右侧股动脉的离体大体组织结构。
图7(a)-(d)显示根据本发明一个实施例，绵羊(动物G3918)股动脉部分的组织病理学，显示出极少炎症反应到没有炎症反应。
图8是显示根据本发明一个实施例，通过质量损失检查的体内腐蚀速率与Mg-Al-Fe合金中Al含量的关系的图解说明。
图9是显示均匀分散在实验合金成分中的富含过渡金属的金属间粒子(以Mg为基础的Al以及痕量Fe)的SEM图像。
图10(a)-(b)显示根据本发明一个实施例，在现有文献的生物环境刺激物中与在血流动力学暴露情况下的腐蚀速率的比较。
图11是根据本发明一个实施例，外植入的Mg合金样品的光学显微照片，显示出腐蚀程度。8小时后的AZ31(显示在上部)、4小时暴露后的Mg-8.25Al(显示在中间)以及8小时暴露后的Mg-8.25Al(显示在底部)。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。现将详细说明本发明的优选实施例，其实施例在附图中说明。
根据本发明一个实施例，闭合装置植入物，如在美国专利公开案第20110046665号(以全文引用的方式并入本文中)中显示和描述的闭合装置植入物，可以由本发明实施例的专门设计的Mg-Al合金制成。美国专利公开案第20110046665号的闭合装置植入物的实施例在该案图42中是以其完全配置的构造和位置显示。如美国专利公开案第20110046665号的图42中所示的闭合装置植入物包括底板110'、插塞111以及金属丝120。图42也显示了覆在血管400、血管400的血管壁401的外表面402和内表面403上面的皮下组织409。经显示，所述闭合装置植入物密封开口/动脉切口405。闭合装置植入物和闭合装置配置装置(参见例如元件符号200，图53(a))的许多其它实施例显示并且描述于美国专利公开案第20110046665号中，并且作为本发明某些实施例的一部分。
闭合装置植入物的另一实施例可以由本发明实施例的专门设计的Mg-Al合金制成，包括图2中所示的闭合装置植入物100。图2显示了一种闭合装置植入物，所述植入物包括以下一个或一个以上组件：底板10，被安放在血管45(所示血管45沿其纵轴切开以便显示内腔55)的血管壁15的内表面5上；插塞30，被密封地定位于动脉切口25内；以及金属丝20，其连接底板10与插塞30，金属丝20相对于底板在其远端包括球窝接头并且相对于底板在其近端包括固定插塞的塑性变形床。图2说明根据本发明一个实施例，动脉切口25在插塞30与底板10之间夹紧，优选得到稳定构造并且立即止血。
预期其它现有(或至今存在)的闭合装置型植入物可以由本发明实施例的专门设计的Mg-Al合金制成。如果用来密封由穿过血管形成的开口的装置的一部分暴露于血管腔内的血液并且需要生物相容性和特定腐蚀速率，那么所述装置可以由本发明实施例的专门设计的Mg-Al合金制成。这些装置显示并且描述于例如美国专利第4,744,364号、第5,222,974号、第5,282,827号、第5,441,517号、第5,676,689号、第5,861,004号、第6,045,569号、第6,007,563号、第6,090,130号、第5,545,178号、第5,531,759号、第5,593,422号、第5,916,236号、第6,890,343号以及第6,969,397号中，所有这些专利的对应内容都在此以引用的方式并入本文中。
本发明的优点通过以下实施例部分说明。然而，这些实施例中所述的特定材料和其量以及其它条件和细节应解释为在此项技术中广泛地适用并且不应该理解为以任何方式不恰当地限定或限制本发明。
实施例部分描述了在血流动力学环境中Mg-Al合金的腐蚀速率、腐蚀模式以及生物相容性的体内评估。所述研究的一个目的是选择完全生物相容并且快速生物可吸收的用于闭合装置植入物的Mg-Al合金。短期目标包括制造一种有助于在配置之后立即止血、引起最少(如果有的话)急性炎症反应、避免栓塞并且允许加速患者步行的闭合装置植入物。长期目标包括至少管腔内底板组件快速且完全的生物吸收(约1-2天)、伤口愈合、无血管未闭损失以及没有由化学暴露(例如腐蚀性副产物、析氢)引起的有害全身作用。
实施例
实施例1
AZ31植入物材料
本实施例描述了将由AZ31制成的底板植入绵羊主动脉中，以便研究此血流动力学环境对此类镁合金的腐蚀作用。
图3(a)-(b)显示了15天的绵羊主动脉(经腹膜后途径)外植体对比未腐蚀样本的结果的图片。图3(a)显示了相应底板的底部，并且图3(b)显示了相应底板的顶部，其中未腐蚀的底板样本位于图3(a)和3(b)各自的左手边。据估算，完全吸收的时间将为约150天。
以下实施例旨在表征在生理性血流动力学环境中Al含量对合金溶解速率的影响。Mg的生物相容性是已知的，但更快的生物吸收速率是闭合装置植入物实施例的一个目的。
实施例2
本实施例描述了为通过某些Mg-Al合金的腐蚀测定生物吸收动力学而进行的体内研究。此研究是在体内于绵羊股动脉中进行的；绵羊股动脉是人类股动脉模型的模拟物，因为它具有类似的血流条件、类似的血液化学、类似的内腔和动脉壁生理学以及类似的内皮生理学。另外，对植入物的病理性组织反应也类似于人体内对植入物的病理性组织反应。本研究中所用的动物(动物G3924—在8小时的时候处死；动物G3918—在4小时的时候处死)是2+岁龄和200+磅。
简单来说，使用18号导入针(access needle)将测量直径为0.74mm并且长度为5.1mm的小圆柱形Mg合金样品植入绵羊的股动脉中(切开程序)，并且通过单个缝合线将其固定于血管壁。按这种方式，样品暴露于与活体血流量和化学、血管收缩、血管壁结构以及以与血管闭合装置的操作一致的方式进行的内皮生长相关的环境作用。
研究五种不同的合金。Mg合金样品包括AZ31作为商用合金对照物。其余合金具有Mg-Al-Fe三元组合物。利用合金化学和表面准备来调节腐蚀速率。如以下表1中所示，过渡金属包括在1wt.％到8.25wt.％范围内的Al合金含量。添加少量Fe到合金中作为腐蚀活化剂。包括Fe的过渡金属是Mg腐蚀的强腐蚀活化剂。添加Al和Zn允许改变机械性质。Al和Zn添加到Mg中不会显著影响Mg在稀氯化物溶液中的腐蚀速率。参见约瑟夫R.戴维斯，《金属手册》(Joseph R.Davis,Metals Handbook)，图1(显示了如通过在3％NaCl溶液中进行的交替浸渍试验所测定的合金和混杂金属对镁的腐蚀速率的影响的图解说明)。
表1-浇铸并且拉拔特定Mg-Al-Fe合金用于体内腐蚀速率研究
合金 Al(wt.％) Fe(wt.％)
1. 1.06-Mg1Al或Mg1.06Al <0.01
2. 2.94-Mg3Al或Mg2.94Al 0.07
3. 6.09-Mg6Al或Mg6.09Al 0.07
4. 8.25-Mg8Al或Mg8.25Al 0.05
AZ31 3.0- (1.0Zn)
然后在硫酸亚铁改性的硫酸或乙酸溶液中对样品进行化学处理。举例来说，在1g98％的硫酸H2SO4和0.04g FeSO4于10mL蒸馏水中的水溶液中处理样品2分钟，以使表面富集Fe和过渡金属杂质。进行这一表面处理以试图进一步刺激腐蚀。
图9是显示根据本发明一个实施例，Mg-Al-Fe合金的抛光横截面的扫描电子显微照片(scanning electron micrograph；SEM)图像。杂质元素和过渡金属(如Fe和Mn，它们本身可以是杂质)在这些粒子中集中。这种类型的粒子是Mg合金腐蚀的重要起始位置并且可以被视为腐蚀的活化位置。具有分散的腐蚀起始位置对实现高腐蚀速率并且确保在整个组件表面保持大体上均一的腐蚀来说很重要。所示富含过渡金属的金属间粒子在整个实验性合金内具有基本上一致、均匀并且均质的分散。如以下结果部分中所论述，这一分散产生基本上均匀的腐蚀速率，即均一的腐蚀行为。
每一股动脉添加6个植入物；相隔1cm(4种Mg-Al-Fe加2个作为对照物的AZ31各一个)。
图4显示了根据本发明一个实施例，在植入绵羊股动脉之前的一个植入物样本的图片。
图5显示了根据本发明一个实施例，在植入绵羊股动脉之后在暴露之前的图片。
图6(a)-(d)显示(a)植入4小时之后的左侧股动脉、(b)植入8小时之后的左侧股动脉、(c)植入4小时之后右侧股动脉以及(d)植入8小时之后的右侧股动脉的离体大体组织学。
图7(a)-(d)显示根据本发明一个实施例，绵羊(动物G3918)股动脉部分的组织病理学，显示出极少炎症反应到没有炎症反应。
下表2和3显示了由表1中所阐述的合金制成的绵羊植入物的重量损失分析。
表2-在8小时的时候处死的动物G3924
表3-在4小时的时候处死的动物G3918
结果显示，所有实验性Mg-Al合金都在5天的暴露期内完全溶解，表明其腐蚀速率明显快于Mg合金AZ31，Mg合金AZ31在较短暴露期内几乎不受侵蚀。发现腐蚀速率随着Al含量增加而增加；这一趋势与在SBF和MEM中关于Mg-Al合金所报告的腐蚀速率数据中的至少一些数据不一致。在文(Wen)等人进行的研究中发现，AZ91以约0.01mg/cm2·h的速率腐蚀(参见Z.文、C.吴、C.戴、F.杨，《合金与化合物杂志》，488，392-399(2009))，而柯克兰等人发现Mg-9Al的腐蚀速率为0.004mg/cm2·h(参见N.T.柯克兰、J.莱斯帕尼奥尔、N.伯必利斯、M.P.斯泰格尔，《腐蚀科学》，52，287-291(2010))。
图8显示，在体内暴露的经过表面处理的Mg-8.25Al以在0.6到1.3mg/cm2·h范围内的腐蚀速率腐蚀，比在静态模拟的体外环境中快约2个数量级。结果显示了腐蚀速率与Al含量的强相关性和适于闭合装置植入物应用的腐蚀速率。
图10(a)-(b)显示根据本发明一个实施例，如在一些所提到的现有文献中所论述的生物环境刺激物中与在血流动力学暴露情况下的腐蚀速率的比较。
就腐蚀形态而言，所观测到的侵蚀在本质上是基本上均一的(均一的局部腐蚀)。相对于AZ31，实验性Mg-Al-Fe合金的腐蚀是比较快的。图11是显示腐蚀程度的外植入的Mg合金样品的光学显微照片。8小时后的AZ31(显示在上部)、4小时暴露后的Mg-8.25Al(显示在中间)以及8小时暴露后的Mg-8.25Al(显示在底部)。
暗色的腐蚀产物(可能混合有Mg和Al的氢氧化物)在经过外植入的动脉片段的组织学检查中显而易见。不存在负免疫反应的指示；甚至在持续数十天的独立长期研究中也不存在这种指示。实际上，关于闭合装置植入物和其组件的独立研究显示出Mg合金组件的内皮化和良好的伤口闭合和愈合。
这些结果指出，专门设计的Mg-Al合金在血流动力学环境中所展现的腐蚀速率将使闭合装置植入物实施例的基于Mg的组件在适于应用的时间范围内(优选地为约1-2天，并且最多5天)被生物吸收。这些结果也表明，能够通过调整Mg-Al-Fe合金中的Al合金含量来显著调节体内腐蚀速率。这种调节可以根据需要进行。
实施例3
为定制腐蚀速率进行的镁和镁合金的表面预处理
本实施例描述了为暂时地或永久地增加体内环境的溶解速率而进行的镁和镁合金表面的改性。
简单来说，所述方法涉及通过浸渍、喷雾或刷涂使合金与专门制备的水溶液接触，接着在干净的水中冲洗并且进行干燥。溶液组成是通过添加用以活化合金并且调节溶液pH值的合适酸及特别选择用来增加腐蚀的促进剂来确定。在这一方法中，合金的表面组成是通过以下方式来改性：(1)由于Mg组件优先腐蚀，故在已经包含在合金中的杂质中富集Mg；和(2)自溶液沉积产物，此与酸和促进剂的添加相关。
合适的无机酸包括硫酸、硝酸、盐酸以及磷酸和膦酸。酸浓度可以在每升溶液1mg到10g的范围内。合适的有机酸包括柠檬酸、酒石酸、乙酸以及草酸。合适的促进剂主要是可溶性过渡金属盐，通常(但不限于)为铁盐、锰盐以及钴盐。促进剂浓度通常远小于酸浓度并且在每升溶液0.01mg到1g的范围内。
可以改变溶液与处理表面之间的接触时间以进一步调整腐蚀速率。基于预处理溶液的化学性质和期望的腐蚀速率，接触时间可以在5秒到10分钟的范围内。在预处理之后，用蒸馏水或去离子水充分冲洗表面以停止预处理溶液与合金之间的相互相用。在使用之前无需进一步处理表面。以下是所述方法的实施例。
Mg合金样品通过浸渍在1g 98％的硫酸H2SO4和0.04g硫酸亚铁FeSO4于10mL蒸馏水中的水溶液中来进行预处理。将样品按合金类型以每批25份处理最少90秒并且不超过120秒。在浸渍于预处理溶液中之后，冲洗样品并且在空气中干燥。在预处理之前和之后对样品批次称重。计算质量损失并且估算每份样品的质量损失，如下表4中所示。
表4
初始 最终 变化 每份样品的初始 每份样品的变化 百分比
AZ31B 96.4 90.3 6.1 3.9 0.24 6.3％
Mg-1Al 91.7 84.8 6.9 3.7 0.28 7.5％
Mg-3Al 89.4 85.8 3.6 3.6 0.14 4.0％
Mg-5Al 84.5 75.7 8.8 3.4 0.35 10.4％
Mg-8Al 88.3 76.8 11.5 3.5 0.46 13.0％
结果显示，对于Mg-3Al、Mg-6Al以及Mg-8Al样品来说，质量损失从每份样品0.14mg到0.46mg有规律地增加。这一响应与Mg-Al合金溶解速率随着Al含量增加而增加的期望一致。AZ31和Mg-1Al样品的质量损失是每份样品0.24mg和0.28mg并且看起来偏离其它样品所呈现的趋势。因为难以去除并且洗涤极小样品，所以将这两个批次的样品暴露于预处理溶液，持续超过90秒时间。针对Mg-3Al、Mg-6Al以及Mg-8Al样品改进预处理方案，并且其浸渍时间非常接近90秒的目标。除AZ31B样品之外的所有样品都在预处理之后呈现明亮且有光泽的表面。AZ31B样品略微地变暗。
本发明容许存在各种修改和替代形式，而其具体实施例已在图式中显示并且在本文中详细地描述。然而，应了解，本发明不限于所公开的特定形式或方法，正相反，本发明将涵盖在所附权利要求书的精神和范围内的所有修改、等效物以及替代方案。

Claims (14)

1.一种用于密封穿过血管形成的开口的闭合装置植入物，所述闭合装置包含：
底板部分，其在使用时至少部分暴露于所述血管的腔；并且
其中所述底板部分是由包含镁合金的生物腐蚀性金属形成，所述镁合金由镁、铝、铁组成，且所述镁合金由包含介于0.01％与0.05％之间的铁的腐蚀活化剂所配制,其中所述底板部分的所述镁合金另外包含1％到8.25％之间的铝,其中所述腐蚀活化剂所配制的所述镁合金被配制为具有在血流动力学环境中比AZ31的腐蚀速率更快的腐蚀速率。
2.根据权利要求1所述的闭合装置植入物，其中所述底板部分的镁合金包含1.06％的铝、2.94％的铝、6.09％的铝或者8.25％的铝。
3.根据权利要求2所述的闭合装置植入物，另外包含与所述底板部分连接的插塞部分。
4.根据权利要求3所述的闭合装置植入物，其中所述插塞部分是由包含腐蚀活化剂所配制的镁合金的生物腐蚀性金属形成，其中所述插塞部分的镁合金包含1％到8.25％之间的铝。
5.根据权利要求4所述的闭合装置植入物，其中所述插塞部分的镁合金包含1.06％的铝、2.94％的铝、6.09％的铝或者8.25％的铝。
6.根据权利要求5所述的闭合装置植入物，其中所述底板部分的镁合金与所述插塞部分的镁合金包含不同百分比的铝。
7.根据权利要求5所述的闭合装置植入物，其中所述底板部分的镁合金与所述插塞部分的镁合金包含相同百分比的铝。
8.根据权利要求4所述的闭合装置植入物，其中所述插塞部分的镁合金另外包含介于0.01％与0.05％之间的铁。
9.一种用于密封穿过血管形成的开口的闭合装置植入物，所述闭合装置包含：
插塞，其包含近端和远端；
金属丝，其从在所述插塞远端的远侧的位置延伸穿过所述插塞；以及
底板，其与所述金属丝连接并且定位于所述插塞的所述远端的远侧；
其中所述金属丝、所述插塞以及所述底板中的至少一个至少部分由包含镁合金的生物腐蚀性金属形成，所述镁合金由镁、铝、铁组成，且所述镁合金由包含介于0.01％到0.05％之间的铁的腐蚀活化剂所配制，其中所述镁合金另外包含介于1％到8.25％之间的铝,其中所述腐蚀活化剂所配制的所述镁合金被配制为具有在血流动力学环境中比AZ31的腐蚀速率更快的腐蚀速率。
10.根据权利要求9所述的闭合装置植入物，其中所述镁合金包含1.06％的铝、2.94％的铝、6.09％的铝或者8.25％的铝。
11.根据权利要求10所述的闭合装置植入物，其中所述底板与所述金属丝包含相同百分比的铝。
12.根据权利要求10所述的闭合装置植入物，其中所述底板与所述插塞包含不同百分比的铝。
13.根据权利要求12所述的闭合装置植入物，其中与所述插塞相比较，所述底板包含较大百分比的铝。
14.根据权利要求9所述的闭合装置植入物，其中所述底板的表面积与体积之比大于所述插塞的表面积与体积之比。
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