CN103300074A - 瑞香狼毒素复配灭虫剂及其制备方法和用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及瑞香狼毒素复配灭虫剂及其制备方法和用途，属于生物农药领域。本发明要解决的技术问题是，提供一种瑞香狼毒素复配灭虫剂及其制备方法和用途。本发明瑞香狼毒素复配灭虫剂，其有效组分为瑞香狼毒素和Bt；其中，所述Bt为苏云金芽孢杆菌；Bt浓度以5000IU/mg计，瑞香狼毒素/Bt的重量比为1～8:1～64，优选为1:1～8，更优选为1:2～4。本发明还公开了瑞香狼毒素复配灭虫剂的制备方法及其在杀灭蝗虫中的应用。本发明使用瑞香狼毒素和Bt组合，高效低毒，对害虫（尤其对蝗虫）具有优异的杀虫活性；同时，大大的减少了有效组分的用量，节约了成本，并且延缓了抗药性的产生，减少对环境的污染，对植物安全无药害。

Description

瑞香狼毒素复配灭虫剂及其制备方法和用途

技术领域

本发明涉及瑞香狼毒素复配灭虫剂及其制备方法和用途，属于生物农药领域。

背景技术

瑞香狼毒素(狼毒素、瑞香素），为瑞香狼毒经提取分离得到的一种植物农药母液。瑞香狼毒中含有多种杀虫成分，对害虫有较好的拒食活性、触杀活性及生长抑制等活性。可有效防治同翅目、鳞翅目、蜱螨目害虫如蚜虫、螟虫、菜青虫、螨虫等。瑞香狼毒素为天然提取物，对植物安全无药害，是安全性高、高效低残留的生物杀虫剂，适合于蔬菜、水果、园艺上的使用。

苏云金芽孢杆菌（Bacillus thuringiensis，简称Bt，5000IU/mg）该菌为革兰氏阳性土壤杆菌，属芽孢杆菌属，其产生的杀虫蛋白和芽孢具有高效的杀虫活性，是重要的微生物源杀虫剂，对鳞翅目、双翅目、鞘翅目等多害虫都有很好的毒杀作用，其独特的作用机理，对哺乳动物和环境友好，但是Bt杀虫剂的效果易受外界环境影响，且杀虫速率较低的弱点，限制了其大规模的应用。

申请号为200710049245.3的瑞香狼毒微乳剂及其制备方法，公开了一种由瑞香狼毒根提取物为活性成分，加上乳化剂，稳定剂和水制备而成的瑞香狼毒微乳剂，及其在灭杀胆色库蚊的应用。但其瑞香狼毒微乳剂中狼毒提取物占原料的10～20wt%，成本较高。因此，寻找一种瑞香狼毒素用量少，即成本低的灭虫药，同时，延缓抗药性的产生，减少对环境的污染，对植物安全无药害的灭虫剂，是一个亟待解决的技术问题。

发明内容

本发明要解决的技术问题是，提供一种瑞香狼毒素复配灭虫剂及其制备方法和用途。

本发明瑞香狼毒素复配灭虫剂，其有效组分为瑞香狼毒素和Bt；其中，所述Bt为苏云金芽孢杆菌；Bt浓度优选以5000IU/mg计，瑞香狼毒素/Bt的重量比优选为1～8:1～64，更优选为1:1～8，最优选为1:2～4。

进一步的，为了提高瑞香狼毒素和Bt的药效，所述瑞香狼毒素复配灭虫剂的剂型优选为悬浮剂或微乳剂。

其中，为了提高瑞香狼毒素复配灭虫剂的稳定性和药效，其中，所述助剂优选为分散剂、增稠剂、其它辅料中的至少一种；所述分散剂优选为十二烷基硫酸钠、尿素、硅酸镁铝、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、高分子聚羧酸盐中的至少一种，更优选为十二烷基硫酸钠、尿素、硅酸镁铝中的至少一种；所述增稠剂优选为有机膨润土、黄原胶、硅酸镁铝、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠和聚吡咯烷酮中的至少一种，更优选为有机膨润土和/或黄原胶；所述其它辅料优选为防腐剂和/或增效剂，所述防腐剂优选为苯甲酸酯类和/或水杨酸酯类，最优选为苯甲酸酯，所述增效剂优选为咪唑烷酮类。

进一步的，所述悬浮剂优选由如下重量份组分组成：瑞香狼毒素0.5～8重量份，Bt1～32重量份,十二烷基硫酸钠2～5重量份，尿素1～2重量份，硅酸镁铝1～2重量份，有机膨润土1～2重量份，黄原胶0.1重量份，苯甲酸酯0.1重量份，水80.8～94.3重量份。

进一步的，为了提高瑞香狼毒素复配灭虫剂的稳定性和药效，所述微乳剂的组分还包含助剂；助剂益于有效成分储存和使用中稳定以及药效发挥的物质，上述助剂都是农药制剂中常用或允许使用的成分，并无特别限定。其中，所述助剂优选为乳化剂、稳定剂、助溶剂中至少一种；所述乳化剂优选为十六烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、吐温、OP-10、十二烷基硫酸钠、聚甘油酯、聚甘油亚油酸一酯或三乙醇胺中的至少一种，更优选为OP-10、吐温-80；所述稳定剂优选为二甘醇、1,3-丙二醇、二甲亚砜、1,4-丁二醇、乙二醇中的至少一种，更优选为二甘醇、二甲亚砜；所述助溶剂优选为苯甲酸钠、水杨酸钠、乙酰胺、乌拉坦、尿素中的至少一种，更优选为苯甲酸钠。

进一步的，所述微乳剂由如下重量份组分组成：瑞香狼毒素0.5～8重量份，Bt1～32重量份,二甘醇2～10重量份，二甲亚砜1～2重量份，OP-104～12重量份，吐温-801～4重量份，苯甲酸钠3重量份，水70～88.5重量份。

进一步的，本发明还发现了瑞香狼毒素、Bt与其他复配组分组合也具有优良的杀虫性能，所述其他复配组分为氯氰菊酯、灭多威、辛硫磷、氟铃脲、白僵菌、绿僵菌、多杀菌素、阿维菌素中的至少一种；优选为阿维菌素；所述瑞香狼毒素/Bt/阿维菌素的重量比优选为1:2～4:1。

进一步的，本发明同时公开了瑞香狼毒素复配灭虫剂悬浮液的制备方法，包括如下步骤：

a、按照配比称取瑞香狼毒素和助剂，混合并研磨，得到混合原料；

b、将a步骤所得的混合原料乳化，得到不含Bt的悬浮剂；

c、加入Bt和水，搅拌，即得。

进一步的，本发明还公开了瑞香狼毒素复配灭虫剂微乳剂的制备方法，包括如下步骤：

a、按照配比加入水、瑞香狼毒素、稳定剂，搅拌；其中，反应温度为40℃；

b、加入乳化剂和助溶剂，搅拌，得到不含Bt的微乳剂；

c、加入Bt，搅拌，即得。

其中，本发明所述瑞香狼毒素可采用市售或如下方法提取：采用体积浓度为95%的乙醇对瑞香狼毒进行总提，然后采用乙酸乙酯、石油醚等有机溶剂萃取，采用减压浓缩获得。

进一步的，本发明还公开了本发明瑞香狼毒素复配灭虫剂在杀灭蝗虫中的应用。

与现有技术相比，本发明瑞香狼毒素复配灭虫剂使用多元复配组合，高效低毒，对害虫（尤其对蝗虫）具有优异的杀虫活性；同时，大大的减少了有效组分的用量，节约了成本，并且延缓了抗药性的产生，减少了对环境的污染，对植物安全无药害。

具体实施方式

本发明瑞香狼毒素复配灭虫剂，其有效组分为瑞香狼毒素和Bt；其中，所述Bt为苏云金芽孢杆菌；Bt浓度优选以5000IU/mg计，瑞香狼毒素/Bt的重量比优选为1～8:1～64，更优选为1:1～8，最优选为1:2～4。

进一步的，为了提高瑞香狼毒素和Bt的药效，所述瑞香狼毒素复配灭虫剂的剂型优选为悬浮剂或微乳剂。

其中，为了提高瑞香狼毒素复配灭虫剂的稳定性和药效，其中，所述助剂优选为分散剂、增稠剂、其它辅料中的至少一种；所述分散剂优选为十二烷基硫酸钠、尿素、硅酸镁铝、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、高分子聚羧酸盐中的至少一种，更优选为十二烷基硫酸钠、尿素、硅酸镁铝中的至少一种；所述增稠剂优选为有机膨润土、黄原胶、硅酸镁铝、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠和聚吡咯烷酮中的至少一种，更优选为有机膨润土和/或黄原胶；所述其它辅料优选为防腐剂和/或增效剂，所述防腐剂优选为苯甲酸酯类和/或水杨酸酯类，最优选为苯甲酸酯，所述增效剂优选为咪唑烷酮类。

进一步的，所述悬浮剂优选由如下重量份组分组成：瑞香狼毒素0.5～8重量份，Bt1～32重量份,十二烷基硫酸钠2～5重量份，尿素1～2重量份，硅酸镁铝1～2重量份，有机膨润土1～2重量份，黄原胶0.1重量份，苯甲酸酯0.1重量份，水80.8～94.3重量份。

进一步的，为了提高瑞香狼毒素复配灭虫剂的稳定性和药效，所述微乳剂的组分还包含助剂；助剂益于有效成分储存和使用中稳定以及药效发挥的物质，上述助剂都是农药制剂中常用或允许使用的成分，并无特别限定。其中，所述助剂优选为乳化剂、稳定剂、助溶剂中至少一种；所述乳化剂优选为十六烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、吐温、OP-10、十二烷基硫酸钠、聚甘油酯、聚甘油亚油酸一酯或三乙醇胺中的至少一种，更优选为OP-10、吐温-80；所述稳定剂优选为二甘醇、1,3-丙二醇、二甲亚砜、1,4-丁二醇、乙二醇中的至少一种，更优选为二甘醇、二甲亚砜；所述助溶剂优选为苯甲酸钠、水杨酸钠、乙酰胺、乌拉坦、尿素中的至少一种，更优选为苯甲酸钠。

进一步的，所述微乳剂由如下重量份组分组成：瑞香狼毒素0.5～8重量份，Bt1～32重量份,二甘醇2～10重量份，二甲亚砜1～2重量份，OP-104～12重量份，吐温-801～4重量份，苯甲酸钠3重量份，水70～88.5重量份。

进一步的，本发明还发现了瑞香狼毒素、Bt与其他复配组分组合也具有优良的杀虫性能，所述其他复配组分为氯氰菊酯、灭多威、辛硫磷、氟铃脲、白僵菌、绿僵菌、多杀菌素、阿维菌素中的至少一种；优选为阿维菌素；所述瑞香狼毒素/Bt/阿维菌素的重量比优选为1:2～4:1。

进一步的，本发明同时公开了瑞香狼毒素复配灭虫剂悬浮液的制备方法，包括如下步骤：

a、按照配比称取瑞香狼毒素和助剂，混合并研磨，得到混合原料；

b、将a步骤所得的混合原料乳化，得到不含Bt的悬浮剂；

c、加入Bt和水，搅拌，即得。

进一步的，本发明还公开了瑞香狼毒素复配灭虫剂微乳剂的制备方法，包括如下步骤：

a、按照配比加入水、瑞香狼毒素、稳定剂，搅拌；其中，反应温度为40℃；

b、加入乳化剂和助溶剂，搅拌，得到不含Bt的微乳剂；

c、加入Bt，搅拌，即得。

其中，本发明所述瑞香狼毒素可采用市售或如下方法提取：采用体积浓度为95%的乙醇对瑞香狼毒进行总提，然后采用乙酸乙酯、石油醚等有机溶剂萃取，采用减压浓缩获得。

进一步的，本发明还公开了本发明瑞香狼毒素复配灭虫剂在杀灭蝗虫中的应用。

下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。

实施例1采用本发明瑞香狼毒素复配灭虫剂进行室内生测试验

触杀活性采用浸渍法，将3龄蝗虫放入滤网中，浸入不同浓度的药液中，1s后迅速取出，放回饲养笼中喂养，另用水作为对照，每笼接入40只，重复3组，观察72h死亡情况。数据用SPSS软件统计处理。计算死亡率、校正死亡率和致死中浓度(LC₅₀)、毒力回归方程，并用孙云沛方法计算共毒系数（CTC）。

（以瑞香狼毒素为标准药剂，其毒力指数为100）

B的毒力指数（TI）=A的LC₅₀/B的LC₅₀×100

M的实际毒力指数（ATI）=A的LC₅₀/M的LC₅₀×100

M的理论毒力指数（TTI）=A的TI×PA+B的TI×PB

M的毒力系数（CTC）=M的ATI/M的TTI×100

其中：A为瑞香狼毒素，B为Bt，M为A与B不同配比的混合物，PA为A在混剂中所占比例，PB为B在混剂中所占比例，若复配剂的共毒系数小于80，为拮抗作用；80～120，为相加作用；若大于120，为增效作用。

其中，本发明实施例使用的瑞香狼毒素的制备方法为：采用95%（80%～98%）乙醇对瑞香狼毒进行总提，然后采用乙酸乙酯、石油醚等有机溶剂萃取，采用减压浓缩获得。

实验结果如表1所示：

表172h不同配比对蝗虫的毒力测定结果

从表1可以看出，在不同比例的混配中，共毒系数有所差异，但都大于120，即瑞香狼毒素和Bt存在增效作用。其中，瑞香狼毒素/Bt重量比为1:4的增效作用最为明显，72h共毒系数为206.489。

实验结果表明，在室内条件下，瑞香狼毒素、Bt复配剂对蝗虫均有较高的活性，其中，当瑞香狼毒素/Bt重量为1:2～4时，增效效果最好。

实施例2采用本发明复配剂进行草原试验

通过室内生测试验，选出CTC最大的配比六进行防治蝗虫的田间试验，以确定瑞香狼毒素与Bt复配对蝗虫的防治效果；同时通过与瑞香狼毒素、Bt单剂、高效氯氰菊酯、阴性对照的效果对比，验证复配后的增效效果。本实施例中，选用1.2%瑞香狼毒素·Bt悬浮剂，其中，瑞香狼毒素:Bt重量比为1.2:4。

1、实验地点：

新疆哈密市松树塘草原蝗虫监测防治实验站所属松树塘草原蝗害区。

2、试验方法：

先选择代表性比较强，蝗虫密度比较均匀的地块做试验区，然后随机取样调查防治前蝗虫密度，蝗虫密度为12只/m²左右，每种制剂15g/亩、25g/亩、35g/亩三种处理浓度进行处理，每种处理面积100亩；阳性对照高效氯氰菊酯也为15g/亩，25g/亩，35g/亩三种处理浓度进行处理，每种处理面积100亩；阴性对照为清水，处理面积100亩。实验共计3个试验组，13个处理浓度，每个处理浓度为3个重复，四周设隔离带宽度为50米。

用6HW-501高射程喷雾机对每个处理组进行地面大型机械超低量喷雾，施药后3天，7天，14天调查防治效果,调查采用对角线取样法，在每个处理组的四角的两条对角线上均匀分配调查样点取样，共取40个样区，每个样区为1m²，共计40m²，记录虫口数，试验结果用以下公式计算出蝗虫的虫口减退率及防效。

3、调查方法：

调查采用对角线取样法，在田块四角的两条对角线上均匀分配调查样点取样，每个样区取40个样点，记录框内虫口数，试验结果用以下公式计算虫口减退率及防效。

4、药效计算方法：

虫口减退率(%)=(施药前活虫数-施药后活虫数)/施药前活虫数×100

防效（%）=（处理区虫口减退率-对照区虫口减退率）/(100-对照区虫口减退率)×100

5、药害调查方法：

施药后连续7d目测药剂对作物没有药害产生，草原草地生长良好。

6、结果与分析：

本实施例实验结果见表2。

表21.2%瑞香狼毒素﹒Bt复配灭虫剂药效试验

从表2中可以看出，不同药剂进行草原试验，对蝗虫的防治效果为1.2%瑞香狼毒素·Bt复配最好，瑞香狼毒素·Bt复配防治蝗虫速效性快，持续时间长，防治效果好。在施药3天后灭蝗效果可以达到90.45%、95.74%、96.16%，杀虫效果随着用量的增加而递增。根据试验观察，各种药物对草原植被均无药害，同时也对蝗虫有较好的防治效果。

实施例3多元瑞香狼毒素复配灭虫剂的效果

在瑞香狼毒素·Bt复配的基础之上进一步探索多元瑞香狼毒素复配灭虫剂的效果，通过草原实验测定该多元瑞香狼毒素复配灭虫剂灭蝗效果，效果见表3。

表3多元瑞香狼毒素复配灭虫剂灭蝗效果

其中，1.2%瑞香狼毒素·Bt是指瑞香狼毒素/Bt重量比为1.2:4，1.2%瑞香狼毒素·Bt·阿维菌素是指瑞香狼毒素/Bt/阿维菌素重量比为1.2:4:1。

从表3中可以看出，多元瑞香狼毒素复配灭虫剂对蝗虫也有非常好的防治效果。本发明意外的发现瑞香狼毒素、Bt与阿维菌素形成多元复配后依然能够获得良好的杀虫增效效果。

除了阿维菌素以外，氯氰菊酯、灭多威、辛硫磷、氟铃脲、白僵菌、绿僵菌、多杀菌素中的一种或多种均可与瑞香狼毒素和Bt复配，经试验测定，它们组成的多元瑞香狼毒素复配灭虫剂也在一定程度上具有增效作用。

Claims (10)

1.瑞香狼毒素复配灭虫剂，其特征在于：所述瑞香狼毒素复配灭虫剂的有效组分为瑞香狼毒素和Bt；其中，所述Bt为苏云金芽孢杆菌；Bt浓度以5000IU/mg计，瑞香狼毒素/Bt的重量比为1～8:1～64，优选为1:1～8，更优选为1:2～4。

2.根据权利要求1所述的瑞香狼毒素复配灭虫剂，其特征在于：所述瑞香狼毒素复配灭虫剂为悬浮剂或微乳剂。

3.根据权利要求2所述的瑞香狼毒素复配灭虫剂，其特征在于：所述悬浮剂的组分还包含助剂；其中，所述助剂为分散剂、增稠剂、其它辅料中的至少一种；所述分散剂为十二烷基硫酸钠、尿素、硅酸镁铝、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、高分子聚羧酸盐中的至少一种，优选为十二烷基硫酸钠、尿素、硅酸镁铝中的至少一种；所述增稠剂为有机膨润土、黄原胶、硅酸镁铝、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠和聚吡咯烷酮中的至少一种，优选为有机膨润土和/或黄原胶；所述其它辅料为防腐剂和/或增效剂，所述防腐剂为苯甲酸酯类和/或水杨酸酯类，优选为苯甲酸酯，所述增效剂为咪唑烷酮类。

4.根据权利要求3所述的瑞香狼毒素复配灭虫剂，其特征在于：所述悬浮剂由如下重量份的组分组成：

5.根据权利要求2所述的瑞香狼毒素复配灭虫剂，其特征在于：所述微乳剂的组分还包含助剂；其中，所述助剂为乳化剂、稳定剂、助溶剂中的至少一种；所述乳化剂为十六烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、吐温、OP-10、十二烷基硫酸钠、聚甘油酯、聚甘油亚油酸一酯、三乙醇胺中的至少一种，优选为OP-10、吐温-80；所述稳定剂为二甘醇、1,3-丙二醇、二甲亚砜、1,4-丁二醇、乙二醇中的至少一种，优选为二甘醇、二甲亚砜；所述助溶剂为苯甲酸钠、水杨酸钠、乙酰胺、乌拉坦、尿素中的至少一种，优选为苯甲酸钠。

6.根据权利要求5所述的瑞香狼毒素复配灭虫剂，其特征在于：所述微乳剂由如下重量份的组分组成：

7.根据权利要求1～6任一项所述的瑞香狼毒素复配灭虫剂，其特征在于：所述瑞香狼毒素复配灭虫剂其组分还包含其他复配组分；所述其他复配组分为氯氰菊酯、灭多威、辛硫磷、氟铃脲、白僵菌、绿僵菌、多杀菌素、阿维菌素中的至少一种；优选为阿维菌素；所述瑞香狼毒素/Bt/阿维菌素的重量比为1:2～4:1。

8.根据权利要求3或4所述的瑞香狼毒素复配灭虫剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

a、按照配比称取瑞香狼毒素、助剂，混合并研磨，得到混合原料；

b、将a步骤所得的混合原料乳化，得到不含Bt的悬浮剂；

c、加入Bt和水，搅拌，即得。

9.根据权利要求5或6所述的瑞香狼毒素复配灭虫剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

a、按照配比加入水、瑞香狼毒素、稳定剂，搅拌；其中，反应温度为40℃；

b、加入乳化剂和助溶剂，搅拌，得到不含Bt的微乳剂；

c、加入Bt，搅拌，即得。

10.权利要求1～7任一项所述的瑞香狼毒素复配灭虫剂在杀灭蝗虫中的应用。