CN103298880A - 包含s-b-s和s-i/b-s共聚物的片状材料 - Google Patents

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Abstract

提供了一种片状材料,其包括弹性组件或材料(如层压至弹性组件的膜、无纺纤网等)。所述弹性组件由包含约10wt%至约90wt%的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和约10wt%至约90wt%的苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的苯乙烯类嵌段共聚物组合物形成。所述苯乙烯类嵌段共聚物组合物在挤出过程中具有良好的粘度稳定性并因此可容易形成为弹性片状材料。所述弹性片状材料可随后交联以获得期望的弹性和机械性能。

Description

包含S-B-S和S-I/B-S共聚物的片状材料
发明背景
弹性片状材料常被纳入产品(如尿布、训练裤、服装,等)以改善它们更贴合身体轮廓的能力。例如,弹性复合材料可由弹性片状材料和一个或多个无纺纤网饰面形成。该无纺纤网饰面本身可以是可延展的。可替换地,当所述弹性片状材料处于拉伸条件下时,所述无纺纤网饰面可以接合到所述弹性片状材料,以使得当弹性片状材料松弛时,无纺纤网饰面可以在其结合到弹性片状材料的部位之间收拢。在于允许弹性膜延长的结合部位间收拢的无纺纤网饰面的程度上,所得弹性复合物材料是可拉伸的。
苯乙烯类嵌段共聚物(styrenic block copolymer)常被用于形成这样的复合材料的弹性组件。例如,所述苯乙烯类嵌段共聚物可以包含位于两个苯乙烯嵌段之间的共轭丁二烯嵌段(即,S-B-S)。包含共轭丁二烯的苯乙烯类嵌段共聚物可以是交联的以改善弹性性能。适宜地,所述苯乙烯类嵌段共聚物可被熔融挤出以形成弹性片状材料。然而,由于在挤出加工过程中丁二烯嵌段过早的交联,这样的聚合物可能是难以通过熔融挤出而加工的。因此,存在对弹性材料的需要,该弹性材料在加工过程中具有良好熔融稳定性,在使用中还显示出良好的弹性性能。
发明概述
根据一种实施方案,公开了一种弹性片状材料,该材料包括由苯乙烯类嵌段共聚物组合物形成的弹性组件,所述苯乙烯类嵌段共聚物组合物包含约10wt%至约90wt%的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,和约10wt%至约90wt%的苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。一方面,所述苯乙烯类嵌段共聚物组合物是交联的。另一方面,所述弹性组件具有至少约1600psi的机器方向抗拉强度。又一方面,所述弹性组件为膜、泡沫、绞合线、纤网或其组合。
一方面,在空气中于356℉下的动态流变测量中,所述弹性组合物显示出至少约44分钟的时间,在所述时间内角正切等于1。
另一方面,所述片状材料为含有层压至所述弹性组件的无纺纤网饰面的复合材料。
根据另一实施方案,一种形成弹性片状材料的方法,该方法包括熔融挤出含有约10wt%至约90wt%的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和约10wt%至90wt%的苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的苯乙烯类嵌段共聚物组合物;以及由所述熔融挤出的苯乙烯类嵌段共聚物组合物形成弹性片状材料。一方面,所述弹性片状材料为膜、泡沫、绞合线、纤网,或其组合。另一方面,所述弹性片状材料具有至少约1600psi的机器方向抗拉强度。又一方面,在空气中于356℉下的动态流变测量中,所述苯乙烯类嵌段共聚物组合物显示出至少约44分钟的时间,在所述时间内角正切等于1。
在一方面,所述方法还包括交联所述苯乙烯类嵌段共聚物组合物的步骤。所述交联可以通过电磁辐射而引发。另一方面,所述苯乙烯类嵌段共聚物组合物在熔融挤出步骤中不交联。
另一方面,所述方法还包括层压所述弹性片材至无纺纤网饰面的步骤。所述层压可发生于苯乙烯类嵌段共聚物组合物的交联之前或之后。
根据进一步的实施方案,所述片状材料包括包含弹性组合物的弹性组件,所述弹性组合物包含约10wt%至约90wt%的交联的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和约10wt%至约90wt%的交联的苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
以下更详细地描述了本发明的其他特征和方面。
附图简要说明
在说明书的其余部分更具体地阐述了本发明的全部和实现性的公开内容,包括其对于本领域的普通技术人员而言的最佳实施方式,该公开内容引用了以下附图:
图1为根据本发明的一种实施方案的用于形成复合材料的方法的示意图;和
图2为可根据本发明的一种实施方案形成的吸收性制品的透视图。
本发明说明书和附图中引用字符的重复使用意指代表本发明的相同或相似的特征或要素。
代表性实施方案的详述
现在将详细引用本发明的各种实施方案,阐述其中的一个或多个实施例如下。以解释而非限定本发明的方式提供各个实施例。事实上,在不脱离本发明的范围和精神的情况下,可以在本发明中进行各种修改和变更,这对于本领域技术人员而言是显然的。例如,作为一种实施方案的部分而列举或描述的特征,可用于另一实施方案以得到又一实施方案。因此,本发明意在包括这样的修改或变更。
一般来说,本发明涉及包含弹性组件或材料的片状材料(如膜、泡沫、绞合线、无纺纤网、层压至弹性材料的无纺纤网,等)。所述弹性组件由苯乙烯类嵌段共聚物组合物形成,所述苯乙烯类嵌段共聚物组合物包括约10wt%至90wt%的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,和约10至约90wt%的苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
如本文中所使用的,术语“弹性”是指一种材料,该材料在施加拉力后在一个方向上(例如MD或CD方向)是可拉伸的,并且在释放拉力后,近似地收缩/回复至其原尺寸。例如,拉伸材料的拉伸长度可以比其松弛的非拉伸(unstretched)长度长至少50%,并且在拉力释放后所述拉伸材料会恢复至其被拉伸长度的至少50%以内。假设的例子可以是2.54-cm的材料样品,该样品为可拉伸到至少3.81厘米,并且在拉力释放后会恢复至不超过3.175厘米的长度。期望地,所述材料收缩或回复至少50%的拉伸长度,并且更期望地,至少80%的拉伸长度。
弹性组合物
本发明的苯乙烯类嵌段共聚物组合物包括两种不同的苯乙烯类嵌段共聚物,即:1)苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(S-B-S)嵌段共聚物,和2)苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯(S-I/B-S)嵌段共聚物。这样的苯乙烯类嵌段共聚物可以使用任何已知技术形成,例如序列聚合、增量聚合或通过耦合,所述耦合可能在聚合物中留下偶联剂残基。在苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的情况下,所述中间嵌段(mid block)期望地为无规嵌段共聚物。这些嵌段共聚物可以为线性三嵌段共聚物,其中该嵌段共聚物具有S-B-S和S-I/B-S的形式。同样地,这些聚合物两者都可以为耦合共聚物。例如,所述SBS嵌段共聚物可具有(S-B)nX的形式,其中n为臂数(number of arms)并且为2或更大,并且X为偶联剂残基。作为另一实例,所述S-I/B-S嵌段共聚物可以采用(S-I/B)nX的形式,其中n为臂数并且为2或更大,并且X为偶联剂残基。因此这些各种结构的嵌段共聚物可以结合为本发明的部分。
所述苯乙烯类嵌段共聚物组合物适宜地包括约10wt%至90wt%的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(S-B-S)嵌段共聚物。在一些实施方案中,所述苯乙烯类嵌段共聚物组合物可以包括约10wt%至约75wt%的S-B-S嵌段共聚物,或约10wt%至约60wt%的S-B-S嵌段共聚物,或约10wt%至约50wt%的S-B-S嵌段共聚物。在其他实施方案中,所述苯乙烯类嵌段共聚物组合物可以包括25wt%至约90wt%的S-B-S嵌段共聚物,或约30wt%至约90wt%的S-B-S嵌段共聚物,或约35wt%至90wt%的S-B-S嵌段共聚物。在另一实施方案中,所述苯乙烯类嵌段共聚物组合物可以包括约25wt%至约75wt%的S-B-S嵌段共聚物,或约25wt%至约50wt%的S-B-S嵌段共聚物,或约30wt%至约60wt%的S-B-S嵌段共聚物,或约35wt%至约50wt%的S-B-S嵌段共聚物。
所述苯乙烯类嵌段共聚物组合物适宜地包括约10wt%至约90wt%的苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯(S-I/B-S)嵌段共聚物。在一些实施方案中,所述苯乙烯类嵌段共聚物组合物可以包括约10wt%至约75wt%的S-I/B-S嵌段共聚物,或10wt%至70wt%的S-I/B-S嵌段共聚物,或约10wt%至约65wt%的S-I/B-S嵌段共聚物。在其他实施方案中,所述苯乙烯类嵌段共聚物组合物可以包括约25wt%至约90wt%的S-I/B-S嵌段共聚物,或约40wt%至约90wt%的S-I/B-S嵌段共聚物,或约50wt%至约90wt%的S-I/B-S嵌段共聚物,或约50wt%至约75wt%的S-I/B-S嵌段共聚物。在另一实施方案中,所述苯乙烯类嵌段共聚物组合物可以包括约25wt%至约75wt%的S-I/B-S嵌段共聚物,或约40wt%至约70wt%的S-I/B-S嵌段共聚物,或约50wt%至约65wt%的S-I/B-S嵌段共聚物。
所述苯乙烯类端嵌段(endblock))“S”可以包括苯乙烯和其衍生物,例如α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-叔丁基-苯乙烯、对-乙基苯乙烯、间-异丙基苯乙烯、对-己基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α,4-二甲基苯乙烯、1,3二甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯,等等,以及其他单烯基多环芳香族化合物,例如乙烯基萘、乙烯基蒽(anthrycene)等等。优选的单烯基芳烃为苯乙烯和对-甲基苯乙烯。
可以选择性地改变苯乙烯类嵌段共聚物的各种特性以获得弹性材料的期望性质。例如,所述苯乙烯类嵌段共聚物可以具有用于加工的最佳范围内的分子量。即,具有过大的分子量的聚合物一般具有严重缠结的聚合物链并因此产生难于加工的热塑性组合物。相反地,具有过小的分子量的聚合物一般不具有足够的缠结,这导致相对弱的熔体强度。因此,所述苯乙烯类嵌段共聚物典型地被形成为具有约30000至约250000克每摩尔,在一些实施方案中约40000至约200000克每摩尔,在一些实施方案中约50000至约150000克每摩尔,并且在一些实施方案中约70000至约110000克每摩尔的数均分子量(“Mn”)。数均分子量可通过本领域技术人员已知的方法而测定。也可控制每个嵌段的分子量以影响共聚物的流变能力(rheology)、分子量和热性质。例如,具有更低分子量的苯乙烯类嵌段可以产生具有更低软化点/熔点和更低分子量的共聚物。然而,过低的分子量可能对所得弹性材料的强度造成不利影响。因此,在共聚物中采用的每个苯乙烯类嵌段可具有约5000至约35000克每摩尔,在一些实施方案中约75000至约30000克每摩尔,并且在一些实施方案中约10000至约25000克每摩尔的数均分子量(“Mn”)。同样地,在共聚物中采用的每个共轭二烯嵌段可具有约20000至约150000克每摩尔,在一些实施方案中约30000至约120000克每摩尔,并且在一些实施方案中约40000至约100000克每摩尔的数均分子量(“Mn”)。
所述共聚物中嵌段的相对量也可影响所得弹性材料的性质。例如,更低的苯乙烯类嵌段浓度可产生具有更低熔点/软化点和更低分子量的共聚物。然而,过高的苯乙烯类嵌段浓度可能不会提供期望性质并且可能产生具有更高熔点/软化点的共聚物。因此,所述苯乙烯类嵌段通常占共聚物的约1wt%至约40wt%,在一些实施方案中约5wt%至约35wt%,并且在一些实施方案中约15wt%至约30wt%。同样地,所述共轭二烯嵌段通常占共聚物的约60wt%至约99wt%,在一些实施方案中约65wt%至约95wt%,并且在一些实施方案中约70wt%至约85wt%。
为提供改善的可加工性,在动态流变测量中,所述弹性组合物适宜地显示出一段时间(按如下描述测量),在该时间内角正切(tan delta)(按如下描述测量)等于1,该时间足够长以防止弹性组合物在用于制备片状材料的熔融挤出加工过程中交联。适宜地,在空气中于356℉下的60分钟动态流变测量中,所述弹性组合物显示出至少约44分钟的时间,在所述时间内角正切等于1。在其他实施方案中,在空气中于356℉下的动态流变测量中,所述弹性组合物显示出约44分钟至约120分钟,或约44分钟至约1000分钟的时间,在所述时间内角正切等于1。
为提供所述弹性组合物的改善的可加工性,所述苯乙烯类嵌段共聚物可形成为具有某些范围内的“熔体流动速率”(melt flow rate)。所述熔体流动速率为,当受到2160克的力时,在一定温度下(如190℃或230℃)10分钟内可以推动通过挤出流变仪孔(0.0825英寸的直径)的聚合物的重量(以克计)。更具体地,具有低熔体流动速率的聚合物,或相反地具有高粘度的聚合物一般难于加工。因此,在大多数实施方案中,苯乙烯类嵌段共聚物和弹性组合物的熔体流动速率足够高以提供低粘度的易于加工的聚合物和/或弹性组合物,例如,在170℃下根据ASTM测试方法D1238-E测得的,至少约1克每10分钟,在一些实施方案中至少约10克每10分钟,并且在一些实施方案中为约15至约500克每10分钟。当然,苯乙烯类嵌段共聚物和弹性组合物的熔体流动速率将最终取决于所选择的形成工艺。
适宜地,所述苯乙烯类嵌段共聚物混合物或共混物(SBS和S-I/B-S)的丁二烯含量可以高于或等于所述组合物45wt%,并且为经济效益更适宜地至少47wt%。期望地,橡胶弹性体的或中间嵌段(midblock)的部分期望地为苯乙烯类嵌段共聚物的主要部分。
所述弹性组合物适宜地包括所述两种嵌段共聚物,所述两种嵌段共聚物的量为所述弹性组合物的聚合物含量的约10wt%或更多,在一些实施方案中约25wt%或更多,在一些实施方案中约50wt%或更多,在一些实施方案中约75wt%或更多,并且在一些实施方案中约75wt%至约95wt%。当然,在所述弹性材料中也可采用其他聚合物。
适宜的SBS嵌段共聚物可得自德克萨斯州休斯顿的Kraton聚合物有限责任公司,如Kraton D聚合物家族。具体地,SBS的适宜的耦合共聚物可以为D1102。适宜的线性SBS共聚物可以为D1153。其他适宜的SBS嵌段共聚物也可购自Dexco的商品名称为Vector,例如Vector8508。还有其他适宜的SBS嵌段共聚物也可购自Enichem的商品名称为Europrene Sol-T,例如166,以及来自韩国Kumho石化公司的Kosyn KTR201。还有其他适宜的SBS嵌段共聚物可来源自台湾合成橡胶公司,如Taipol3202。
适宜的S-I/B-S的线性和/或耦合共聚物可以分别为D1170或D1171,购自Kraton聚合物有限公司。在本发明下也可以利用S-I-B-S四嵌段(quadblock)共聚物(购自Dexco聚合物有限合伙)。
在一种实施方案中,例如,所述弹性组合物还可以包括额外的热塑性弹性体以改善所得弹性材料的弹性性能。一般可采用任何的各种热塑性弹性体,例如弹性体聚酯、弹性体聚氨酯、弹性体聚酰胺,其他弹性体共聚物,等。
在另一实施方案中,例如,所述弹性组合物还可以包括聚烯烃,例如聚乙烯、聚丙烯,它们的共混物和共聚物。在一具体的实施方案中,所采用的聚乙烯为乙烯或丙烯与α-烯烃的共聚物,所述α-烯烃例如C3-C20α-烯烃或C3-C12α-烯烃。适宜的α-烯烃可以为直链的或支链的(例如,一个或多个C1-C3烷基支链,或芳基基团)。
当采用时,所述额外的聚合物通常占弹性组合物的约0.5wt%至约50wt%,在一些实施方案中占弹性材料组合物的约0.75wt%至约50wt%,在一些实施方案中约1wt%至约50wt%,在一些实施方案中约2wt%至约40wt%,并且在一些实施方案中约5wt%至约25wt%。
除聚合物外,所述弹性组合物还可包含本领域已知的其他组分。在一种实施方案中,例如,所述弹性组合物包含填料(filler)。填料为颗粒或其他形式的材料,其可被加入膜聚合物挤出共混物并且不会与挤出膜化学干扰,但其可以均匀分散在整个膜中。填料可以起到各种作用,其包括增强膜的不透光性和/或透气性(即,蒸汽可渗透的和基本上液体不可渗透的)。例如,填充膜(filled films)可通过拉伸制成透气的,这会导致聚合物脱离填料并产生微孔通道(microporous passageway)。例如,透气的微孔弹性膜描述于McCormack等人的第5,997,981、6,015,764和6,111,163号美国专利,Morman等人的第5,932,497号美国专利;Taylor等人的第6,461,457号美国专利,为全部目的将它们全部通过引用纳入本文。
所述弹性组合物还可加入其他添加剂,例如交联催化剂、前辐射(pro-rad)添加剂、熔融稳定剂、加工稳定剂、热稳定剂、光稳定剂、抗氧化剂、热老化稳定剂、增白剂、防粘连剂、粘合剂、增粘剂、粘度调节剂,等。例如,适宜的交联催化剂可包含有机碱、羧酸和有机金属化合物,例如有机钛酸盐和复合物或铅、钴、铁、镍、锌和锡的羧酸盐(例如,二丁基月桂酸锡、二辛基马来酸锡、二丁基二乙酸锡、二丁基二辛酸锡、乙酸亚锡、辛酸亚锡、环烷酸铅、辛酸锌、环烷酸钴,等)。同样地,适宜的前辐射添加剂可包括偶氮化合物、有机过氧化物和多官能团的乙烯基或烯丙基化合物,例如三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基异氰尿酸酯、四甲基丙烯酸季戊四醇(pentaerthritol)酯、戊二醛、聚酯丙烯酸酯低聚物(例如购自Sartomer的名称为CN2303)、二甲基丙烯酸乙二醇酯、马来酸二烯丙酯、马来酸二炔丙酯、二炔丙基单丙烯基氰尿酸酯、过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基、过苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、异丙苯过氧化氢、过辛酸叔丁酯、过氧化甲基乙基酮、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、月桂基过氧化物、过氧化乙酸叔丁酯、偶氮亚硝酸二异丁酯(azobisisobutyl nitrite),等。
适宜的增粘剂的实例可包括,例如,氢化烃树脂。REGALREZTM烃树脂是这样的氢化烃树脂的实例,并且购自于Eastman Chemical。其他增粘剂购自Exxon Mobil的名称为ESCOREZTM和OPERATM,比如例如OPERATM100A。也可采用粘度调节剂,例如聚乙烯蜡(例如来自Eastman Chemical的EPOLENETMC-10)。亚磷酸酯稳定剂(例如购自纽约Terrytown的CibaSpecialty Chemicals的IRGAFOS和购自俄亥俄州多佛的Dover Chemical Corp.的DOVERPHOS)是示例性的熔融稳定剂。此外,受阻胺稳定剂(例如购自Ciba Specialty Chemicals的CHIMASSORB)是示例性的热和光稳定剂。进一步地,受阻酚在膜生产中常用作抗氧化剂。一些适宜的受阻酚包括那些购自Ciba Specialty Chemicals的商品名称为“
Figure BDA00003429588000081
”,例如
Figure BDA00003429588000082
1076、1010、或E201。此外,也可向弹性组合物加入粘合剂以促进对额外材料(例如无纺纤网)的粘合。当采用时,这样的添加剂(如增粘剂、抗氧化剂、稳定剂、交联剂、前辐射添加剂,等)可各自以弹性材料的约0.001wt%至约25wt%,在一些实施方案中约0.005wt%至约20wt%,并且在一些实施方案中0.01wt%至约15wt%的量存在。
弹性材料前体(Precursor Elastic Material)
含有两种不同嵌段共聚物的弹性组合物可加入弹性材料前体中。适宜的片状材料包括但不限于膜、泡沫、绞合线、无纺纤网,等。如本文所使用的,术语“无纺纤网”一般是指具有互层的(interlaid)单独的纤维或线的结构的纤网,但并非是以如针织物中的可识别的方式。适宜的无纺布或纤网的实例包括但不限于熔喷纤网、纺粘纤网、梳理纤网,等。所述无纺纤网的基重一般可以变化,例如约0.1克每平方米(“gsm”)至120gsm,在一些实施方案中为约0.5gsm至约70gsm,并且在一些实施方案中约1gsm至约35gsm。
如本文所使用的,术语“熔喷纤网”一般是指通过一种工艺形成的无纺纤网,在所述工艺中,使熔融的热塑性材料挤出通过多个纤细的,通常是圆形的阴模毛细管(die capillary)成为熔融纤维进入会聚的高速气体(如空气)流,该高速气体流使熔融热塑性材料变细以减小它们的直径,其直径可以为超细纤维的直径。此后,该熔喷纤维由高速气体流运载并沉积在收集面(collecting surface)上以形成无规分散的熔喷纤维。这样的工艺公开于,例如,Butin等人的第3,849,241号美国专利,为全部目的将其全部通过引用纳入本文。一般而言,熔喷纤维可以为超细纤维,所述超细纤维基本上连续或不连续,直径一般小于10微米,并且在沉积到收集面上时一般是发粘的。
如本文所使用的,术语“纺粘纤网”一般是指包含小直径的基本上连续的纤维的纤网。所述纤维是通过以下方法形成的:将熔融的热塑性材料从多个纤细的,通常是圆形的喷丝头(spinnerette)的毛细管挤出,与此同时,挤出的纤维的直径然后如通过例如离析拉伸(eductive drawing)和/或其他公知的纺粘机器装置迅速减小。纺粘纤网的生产描述和说明于,例如,Appel等人的第4,340,563号美国专利、Dorschner等人的第3,692,618号美国专利、Matsuki等人的第3,802,817号美国专利、Kinney的第3,338,992号美国专利、Kinney的第3,341,394号美国专利、Hartman的第3,502,763号美国专利、Levy的第3,502,538号美国专利、Dobo等人的第3,542,615号美国专利以及Pike等人第5,382,400号美国专利,为全部目的将它们全部通过引用纳入本文。纺粘纤维在沉积到收集面上时一般是不发粘的。纺粘纤维有时可具有小于约40微米,并且常常约5至约20微米的直径。
弹性组合物可以是熔融共混的或者可以是干混的以使得干混的弹性组合物可被引入挤出机,在挤出机中熔融,并挤出为具有如本领域已知的完全完整的片状材料前体。可替换地,如本领域已知的,所述弹性组合物可被熔融挤出并切割为颗粒状,用于将其再熔融(re-melting)并挤出为片状材料前体。在交联之前,所述嵌段共聚物组合物具有相对低的粘度并因此可容易形成为弹性材料前体,该弹性材料前体随后被交联以获得期望的弹性和机械性质。
在一种实施方案中,例如,所述弹性材料前体包括膜。可以使用任何已知的技术来形成膜,包括吹制、铸造、平模挤压(flat die extruding)等。在一种具体的实施方案中,可以通过吹制工艺形成所述膜,在所述吹制工艺中,使用气体(如空气)以膨胀通过环形模口的熔融挤出的聚合物的泡。然后坍缩并以平膜形式收集所述泡。用于制造吹制膜的工艺描述于,例如,Raley的第3,354,506号美国专利、Schippers的第3,650,649号美国专利和Schrenk等人的第3,801,429号美国专利,以及Mc Cormack等人的第2005/0245162号美国专利申请公开和Boggs等人的第2003/0068951号美国专利申请公开,为全部目的将它们全部通过引用纳入本文。虽然不是必须的,但是可以拉伸所述膜以改善其性质。例如,可通过以不同旋转速度旋转的辊拉伸所述膜,以使得片(sheet)在纵向(机器方向)上被拉伸至期望的拉伸比(draw ratio)。此外,还可使单轴拉伸膜在横向上取向以形成“双轴拉伸”膜。例如,可通过链夹(chain clip)夹住所述膜的侧边缘并且将其送入拉幅烘箱(tenter oven)。在拉幅烘箱中,通过在向前运动中的分离的链夹,可在横向上拉伸所述膜至期望的拉伸比。可选择性地控制拉伸操作的各种参数,包括拉伸比、拉伸温度,等。在一些实施方案中,例如,在机器方向上以约1.5至约7.0,在一些实施方案中约1.8至约5.0,并且在一些实施方案中约2.0至约4.5的拉伸率(stretch ratio)来拉伸所述膜。所述拉伸率可以通过将拉伸的膜的长度除以其拉伸前的长度确定。所述拉伸率也可大致与拉伸比相等,所述拉伸比可以通过将拉伸下的膜的线速度(例如,夹辊(nip roll)的速度)除以形成膜时的线速度(例如,铸辊或吹轧辊)确定。可以在约15℃至约50℃,在一些实施方案中约25℃至约40℃,并且在一些实施方案中约30℃至40℃的温度下拉伸所述膜。优选地,所述膜为“冷拉的(cold drawn)”,即,为不采用外部加热(如加热辊)下拉伸的。
所述膜可以为单层的或多层的膜。多层膜可以通过层的共挤出、挤出涂覆、或其他常规的成层工艺来制备。这样的多层膜通常含有基层(base layer)和表层(skin layer),但是可含有期望的任何数量的层。例如,所述多层膜可由基层和一个或多个表层形成,其中所述基层由根据本发明的弹性体组合物而形成。在这样的实施方案中,所述表层可由任何成膜聚合物形成。如果是期望的,所述表层可含有更软的、更低熔点的聚合物或聚合物共混物以使所述层更适于作为用于将所述膜热结合到无纺纤网饰面的热封结合层。在多数实施方案中,所述表层由烯烃聚合物形成。单独地或与其他聚合物结合地适用于与本发明一起使用的另外的成膜聚合物包括乙烯乙酸乙烯酯、乙烯丙烯酸乙酯、乙烯丙烯酸、乙烯丙烯酸甲酯、乙烯丙烯酸正丁酯、尼龙、乙烯乙烯醇、聚苯乙烯、聚氨酯,等。
在本发明的另一实施方案中,所述弹性材料前体可包括多个绞合线。绞合线的数量可如所期望的改变,例如5至约20,在一些实施方案中约7至约18,并且在一些实施方案中约8至15个绞合线每横向英寸。该绞合线可具有圆形截面,但是可替换地可以具有其他横截面几何形状,例如椭圆形、如在带状绞合线中的矩形、三角形、多叶形(multi-lobal),等。该绞合线的直径(最宽的横截面尺寸)可如期望的改变,例如在0.1至约4毫米,在一些实施方案中约0.2至约2.5毫米,并且在一些实施方案中0.5至约2毫米内。另外,所述绞合线一般可布置在任何方向或图案上。例如,在一种实施方案中,所述绞合线布置在基本上平行于机器方向的方向上并且期望地以相似的间隔跨横向地彼此间隔。所述绞合线在长度上可以是基本上连续的,以使得它们为丝(filament)的形式。可通过任何的各种已知技术的生产这样的丝,例如通过从具有一系列布置成排的挤出毛细管的模具中熔融挤出聚合物。如本领域熟知的,熔喷模具(meltblown die)可适于形成丝,除了一般不采用纤维变细中使用的高速气体流。相反地,从模具毛细管中抽出熔融聚合物挤出物并允许其在重力的推动下远离模具延展。
如果是期望的,上述绞合线的层也可层压至另外的层(如,熔喷纤网)以帮助将绞合线固定到饰面上以使得它们在使用中更不易于松动。例如,这样的层压物的实例被更详细地描述于Wright的美第5,385,775号国专利和Stadelman等人的第2005/0170729号美国专利申请公开,为全部目的将它们全部通过引用纳入本文。在一种实施方案中,所述绞合线含有本发明的嵌段共聚物组合物和含有聚烯烃的熔喷纤网。
交联
在弹性材料前体形成之后,弹性材料前体中的弹性共聚物可被交联以改善弹性性质。通常通过共轭二烯中间嵌段中自由基的形成(未配对电子)来实现交联,所述自由基连接在一起形成多个碳-碳共价键。因此本发明的共聚物中的共轭二烯中间嵌段的使用提供了大量的交联点(crosslinking site)。
本发明的弹性共聚物可在被加入弹性材料前体之后被交联以向聚合物和材料提供弹性特性。可通过自由基的形成(未配对电子)来实现交联,所述自由基连接在一起形成多个碳-碳共价键。自由基的形成可以以各种方法实现,例如单独通过电磁辐射或通过在如上所述的前辐射添加剂的存在下通过电磁辐射。更具体地,可以使弹性材料前体经受电磁辐射来引发交联。可用于本发明的电磁辐射的一些适宜的实例包括但不限于紫外光、电子束辐射、天然或人造的放射性同位素(例如,α、β和γ射线)、X射线、中子束、带正电荷的束、激光束,等。例如,电子束辐射包括通过电子束装置生产的加速电子。电子束装置在本领域中一般是公知的。例如,在一种实施方案中,可使用的电子束装置购自马萨诸塞州Woburn的Energy Sciences,Inc.的名称为“Microbeam LV”。适宜的电子束装置的其他实例描述于Livesay的第5,003,178号美国专利、Avnery的第5,962,995号美国专利、Avnery等人的第6407492号美国专利,为全部目的将它们全部通过引用纳入本文。
在供给电磁辐射时,一般期望的是,选择性地控制辐射的各种参数以增强交联度。例如,可控制的一个参数为电磁辐射的波长λ。具体地,电磁辐射的波长λ因电磁辐射光谱的不同类型的辐射而变化。尽管不是必需的,但是本发明中使用的电磁辐射的波长λ一般为约1000纳米或更小,在一些实施方案中约100纳米或更小,并且在一些实施方案中约1纳米或更小。例如,电子束辐射通常具有约1纳米或更小的波长λ。除了选择电磁辐射的具体波长λ之外,也可选择其他参数以优化交联度。例如,更高剂量和能量水平的辐射通常将产生更高的交联度,然而,一般期望的是材料未“曝光过度”(overexposed)于辐射。这样的曝光过度可能产生不需要水平的产品降解。因此,在一些实施方案中,采用的总剂量(在一个或多个步骤中)可为约1兆拉德(Mrad)至30Mrads,在一些实施方案中约3Mrad至约25Mrad,并且在一些实施方案中约5至约15Mrad。此外,能量水平可为约0.05兆电子伏特(MeV)至约600MeV。
然而,应当理解的是,所需的实际的剂量和/或能量水平取决于聚合物和电磁辐射的种类。具体地,某些类型的聚合物可趋向于形成更少或更多数量的交联,这会影响所利用辐射的剂量和能量。同样地,某些类型的电磁辐射可能在交联聚合物中效果较差,并因此可能以更高的剂量和/或能量水平利用。例如,具有相对大的波长(较低频率)的电磁辐射与具有相对小的波长(较高频率)的电磁辐射相比在交联聚合物中效果较差。因此,在这些情况下,可增加所期望的剂量和/或能量水平以获得期望的交联度。
交联后形成了三维交联网络,该三维交联网络向材料提供了在机器方向上、横向上或两者上的弹性。除了形成三维弹性体网络之外,交联也可提供各种其他的益处。例如,用于增强皮肤护理的洗液(lotion)可包含石油基的组分和/或其他与热塑性聚合物相容的组分。如果该洗液进入与弹性材料充分接触,其性能可能会被显著劣化。就这一点而言,交联的共聚物可显示出洗液抗劣化性(lotion degradation resistance)的改进。此外,某些类型的交联技术(例如,电子束辐射)可产生足够的热以有效地“热收缩”所述弹性材料并向该弹性材料提供额外的潜在拉伸性(latent stretchability)。也可采用独立的热活化步骤以进一步增强弹性材料的热收缩性能。这样的额外的热活化步骤可发生于交联之前和/或之后。
交联后,包含交联的弹性共聚物的弹性组件可具有改善的抗拉强度。在一种实施方案中,所述弹性组件可具有高于约1600psi的机器方向抗拉应力。在另一实施方案中,所述弹性组件可具有高于约2700psi的横向抗拉应力。
无纺层压物
如上所述,弹性材料可被加入无纺纤网材料。这可通过将弹性组件与其他材料(例如,聚丙烯)共混来实现。可替换地,一个或多个无纺纤网饰面也可被层压至弹性材料以减小摩擦系数和增强其表面的布一样的感觉(cloth-like feel)。无纺纤网饰面的基重一般可变化,例如为约5克每平方米(“gsm”)至120gsm,在一些实施方案中约8gsm至约70gsm,并且在一些实施方案中约10gsm至约35gsm。当多个无纺纤网饰面时,这样的材料可具有相同或不同的基重。
例如,用于形成无纺纤网饰面的示例性的聚合物可包括:例如,聚烯烃,如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯,等;聚四氟乙烯;聚酯,如聚对苯二甲酸乙二醇酯,等;聚乙酸乙烯酯;聚氯乙烯乙酸乙烯酯(polyvinyl chloride acetate);聚乙烯醇缩丁醛;丙烯酸树脂,如聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯,等;聚酰胺,如尼龙;聚氯乙烯;聚偏二氯乙烯;聚苯乙烯;聚乙烯醇;聚氨酯;聚乳酸;它们的共聚物,等。如果是期望的,还可采用生物可降解的聚合物,例如上述的那些。也可使用合成或天然的纤维素聚合物,包括但不限于:纤维素酯;纤维素醚;纤维素硝酸酯;纤维素乙酸酯;纤维素乙酸丁酸酯;乙基纤维素;再生纤维素,如粘胶丝(viscose)、人造丝(rayon),等。应当指出的是,所述聚合物还可含有其他添加剂,例如赋予纤维以期望性质的加工助剂或处理组合物,残留量的溶剂,颜料或着色剂,等。
单组分和/或多组分纤维可用于形成无纺纤网饰面。单组分纤维一般由从单一挤出机(single extruder)挤出的聚合物或聚合物的共混物而形成。多组分纤维一般由从各自的挤出机挤出的两种或多种聚合物(例如,双组分纤维)而形成。所述聚合物可布置于穿过纤维横截面的基本上恒定地定位的不同区域中。所述组件可被布置于任何期望的构造,例如皮芯(sheath-core)、并列(side-by-side)、饼形(pie)、海岛(island-in-the-sea)、三岛(three island)、牛眼(bull’s eye)或本领域已知的各种其他布置。用于形成多组分纤维的各种方法描述于Taniquchi等人的第4,789,592号美国专利、Strack等人的第5,336,552号美国专利、Kaneko等人的第5,108,820号美国专利、Kruege等人的第4,795,668号美国专利、Pike等人的第5,382,400号美国专利、Strack等人的第5,336,552号美国专利和Marmon等人的第6,200,669号美国专利,为全部目的将它们全部通过引用纳入本文。也可形成具有各种不规则形状的多组分纤维,例如描述于Hogle等人的第5,277,976号美国专利、Hills的第5,162,074号美国专利、Hills的第5,466,410号美国专利、Largman等人的第5,069,970号美国专利和Largman等人的第5,057,368号美国专利,为全部目的将它们全部通过引用纳入本文。
尽管可使用聚合物的任意组合,多组分纤维的聚合物通常由具有不同玻璃化转变温度或熔化温度的热塑性材料制得,其中第一组分(如,皮)在与第二组分(如,芯)相比更低的温度下熔化。多组分纤维的第一聚合物组分的软化或熔化允许多组分纤维形成发粘的骨架结构,其在冷却后稳定纤维结构。例如,所述多组分纤维可具有以重量计的约5%至约80%,并且在一些实施方案中约10%至约60%的低熔点聚合物。另外,所述多组分纤维可具有以重量计的约95%至约20%,并且在一些实施方案中约90%至约40%的高熔点聚合物。已知皮芯双组份纤维的一些实例可购自北卡罗来纳州Charlotte的KoSa Inc.的名称为T-255和T-256,两者均使用聚烯烃的皮,或T-254,其具有低熔点的共聚酯的皮。可使用的其他已知的双组份纤维包括可购自日本Moriyama的Chisso Corporation或特拉华州Wilmington的Fibervisions LLC的那些。
可以采用任意期望长度的纤维,例如短纤维、连续纤维,等。在一种具体实施方案中,例如,可使用短纤维,所述短纤维的纤维长度为约1至约150毫米,在一些实施方案中约5至约50毫米,在一些实施方案中约10至约40毫米,并且在一些实施方案中约10至约25毫米。尽管不是必需的,可以采用梳理技术以形成具有如本领域所熟知的短纤维的纤维层。例如,通过将纤维的包(bale)置于分离所述纤维拣选机(picker)中,将所述纤维形成为梳理纤网。接着,通过进一步分离和在机器方向上排列纤维的梳(combing)或梳理单元输送所述纤维,以使得形成机器方向取向的纤维无纺纤网。然后,可使用已知的技术将所述梳理纤网结合以形成结合的梳理无纺纤网。
如果是期望的,用于形成无纺复合材料的无纺纤网饰面可具有多层结构。适宜的多层材料可包括,例如,纺粘/熔喷/纺粘(SMS)层压物和纺粘/熔喷(SM)层压物。适宜的SMS层压物的各种实例描述于Brock等人的第4,041,203号美国专利、Timmons等人的第5,213,881号美国专利、Timmons等人的第5,464,688号美国专利、Bornslaeger等人的第4,374,888号美国专利、Collier等人的第5,169,706号美国专利和Brock等人的第4,766,029号美国专利,为全部目的将它们全部通过引用纳入本文。此外,市售的SMS层压物可得自Kimberly-Clark公司,名称为
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多层结构的另一实例为多重纺堆机(multiple spin bank machine)上制得的纺粘纤网,在所述多重纺堆机中,纺堆将纤维沉积在前个纺堆沉积的纤维层之上。这样的单独的纺粘无纺纤网也可被认为是多层结构。在该情况下,无纺纤网中的沉积纤维的各种层可以是相同的,或者它们在基重上和/或在组成、类型、大小、卷曲水平和/或所生产的纤维形状方面是不同的。作为另一实例,单一无纺纤网可被提供为两个或多个纺粘纤网、梳理纤网等的独立生产的层,其被结合在一起以形成无纺纤网。这些独立生产的层可在上述的生产方法、基重、组成和纤维方面有所不同。
无纺纤网饰面还可包含额外的纤维组分使得其被认为是复合材料。例如,使用任意的本领域已知的各种缠结技术(例如,水力的、空气的、机械的,等)可将无纺纤网与另一纤维组分缠结。在一种实施方案中,使用水力缠结将无纺纤维与纤维素纤维整体缠结。典型的水力缠结工艺对纤维采用水的高压喷流以使纤维缠结,从而形成高度缠结的固结的纤维结构,例如无纺纤网。短纤维长度和连续纤维的水力缠结的无纺纤网公开于,例如,Evans的第3,494,821号美国专利和Boulton的第4,144,370号美国专利,为全部目的将它们全部通过引用纳入本文。连续纤维无纺纤网和纸浆层的水力缠结的无纺纤网复合材料公开于,例如,Everhart等人的第5,284,703号美国专利和Anderson等人的第6,315,864号美国专利,为全部目的将它们全部通过引用纳入本文。复合材料的纤维组分可包含任意期望量的所得基材。该纤维组分可相当于(contain)以复合材料的重量计大于约50%,并且在一些实施方案中以复合材料的重量计约60%至约90%。同样地,所述无纺纤网可相当于(contain)以复合材料的重量计小于约50%,并且在一些实施方案中以复合材料的重量计约10%至约40%。
在层压到本发明的膜之前,可使所述无纺纤网饰面在一个或多个方向上颈缩(neck)。适宜的颈缩技术描述于Morman的第5,336,545号、第5,226,992号、第4,981,747号和第4,965,122号美国专利,以及Morman等人的第2004/0121687号美国专利申请公开。可替换地,在层压至膜之前,所述无纺纤网可在一个方向上保持相对不可延长的。在这样的实施方案中,在层压至弹性材料后,无纺纤网在一个或多个方向上可任选地被拉伸。
可采用任意的各种技术以将层层压在一起,包括粘着结合(adhesivebonding)、热结合、超声波结合、微波结合、挤压涂布,等。在一种具体的实施方案中,夹辊对弹性材料前体(例如,膜)和无纺饰面施加压力以将材料热结合在一起。所述辊可以为光滑的和/或含有多个凸起的结合元件。在一种实施方案中,所述辊为光滑的冷却辊,并且,当膜和饰面材料通过冷却辊之间的夹缝(nip)时,通过挤压涂布两饰面材料之间的膜而将无纺饰面材料层压至膜。也可使用粘着剂,例如可购自德克萨斯州Houston的HuntsmanPolymers的Rextac2730和2723,以及可购自威斯康辛州Wauwatosa的BostikFindley,Inc的粘着剂。所使用的粘着剂的类型和基重取决于在最终复合材料和最终用途中所期望的弹性属性。例如,所述粘着剂的基重可以为约1.0至约3.0gsm。在层压之前,可使用诸如狭缝(slot)或熔融喷胶系统等任意已知技术对无纺纤网饰面和/或弹性材料施加粘着剂。在层压过程中,所述弹性材料可处于拉伸的或松弛的状态,这取决于所得复合材料的期望的性质。
当弹性材料为膜时,可通过任意适宜的方法对该膜适宜地开孔(aperture)。例如,膜/无纺层压物中的弹性膜可以为带有孔膜。在将膜层压至无纺片状材料的工艺过程中,可将该弹性膜开孔。膜/无纺层压物中的带孔膜公开于,例如,Siqueira等人的第7,803,244号美国专利,为全部目的将其全部通过引用纳入本文。
无纺纤网饰面和弹性材料的层压可发生于弹性共聚物的交联之前和/或之后。在一种实施方案中,例如,弹性材料前体最初被层压至无纺纤网饰面,并且所得复合材料然后受到一定剂量的电磁辐射。图1示意地示出了以该方式用于形成拉伸-结合的复合材料(stretch-bonded composite)的示例性工艺10。最初,热塑性前体层126在第一组夹辊132和134和第二组夹辊136和138之间被拉伸。为产生拉伸,第二组夹辊可以以快于第一组夹辊的表面速度转动。当无纺层24和28松弛时,无纺饰面层24和28也从存储辊(storageroll)26和30展开并且与拉伸的前体层126结合以在夹辊136和138之间形成复合材料40。在施加到无纺层或前体层的粘着剂的帮助下,或在由辊136和/或138提供的热量的帮助下,可将层结合。
在复合材料40形成之后,其然后通过交联台(crosslinking station)128,从而形成可以缠绕到辊44上的复合材料。该复合材料在机器方向上、横向上或两者上可以是弹性的。尽管未示出,在不脱离本发明的精神和范围的情况下,可进行本领域已知的各种额外的可能工艺和/或整理步骤(finishing step),例如切割、处理、打印图形,等。例如,可以任选地在横向上和/或机器方向上机械拉伸该复合材料以增强可延长性。在一种实施方案中,所述复合材料可穿过两个或多个在CD和/或MD方向上具有凹槽的辊。如本文所使用的,术语“机器方向”或“MD”一般是指生产材料的方向。术语“横向”或“CD”是指垂直于机器方向的方向。在横向上测得的尺寸被称为“宽度”尺寸,而在机器方向上测得的尺寸被称为“长度”尺寸。
这样的带凹槽的卫星(satellite)辊/砧(anvil)辊的布置描述于Rhim等人的第2004/0110442号美国专利申请公开和Gerndt等人的第2006/0151914号美国专利申请公开,为全部目的将它们全部通过引用纳入本文。例如,所述复合材料可通过两个或多个在CD和/或MD方向上具有凹槽的辊。所述带凹槽的辊可由钢或其他硬质材料(例如硬橡胶)构成。如果是期望的,可通过本领域已知的任意的适宜的方法施加热,例如热空气、红外线加热器、热夹辊(heated nipped roll)或周围一个或多个热辊或蒸汽罐的复合材料的部分包裹,等。也可对带凹槽的辊本身施加热。也应当理解的是,其他带凹槽的辊的布置是同样适宜的,例如直接彼此邻近放置的两个带有凹槽的辊。除了带凹槽的辊之外,也可使用其他技术以在一个或多个方向上机械拉伸该复合材料。例如,所述复合材料可被传送经过拉伸该复合材料的拉幅机(tenterframe)。这样的拉幅机为本领域熟知并描述于,例如,Morman等人的第2004/0121687号美国专利申请公开。该复合材料也可是颈缩的。适宜的颈缩技术描述于Morman的第5,336,545号、第5,226,992号、第4,981,747号和第4,965,122号美国专利,以及Morman等人的第2004/0121687号美国专利申请公开,为全部目的将它们全部通过引用纳入本文。
产品
本发明的弹性材料可具有各种各样的应用,但作为吸收性制品的组分是特别有用的。如本文所使用的,术语“吸收性制品”一般是指能够吸收水或其他流体的任何制品。一些吸收性制品的实例包括但不限于个人护理吸收性制品,如尿布、训练裤、吸收性内裤、失禁制品、女性卫生产品(例如,卫生巾)、泳装、婴儿揩巾,等;医用吸收性制品,如服装、开窗术(fenestration)材料、垫料(underpad)、床垫、绷带、吸收帘(absorbent drape)和医用揩巾;食品服务擦拭品(food service wiper);服装制品;等。适用于形成这样的吸收性制品的材料和工艺为本领域技术人员所熟知。
尽管不是必需的,弹性材料前体可被加入吸收性制品并随后被交联。以这种方式,在交联之前,材料不是高弹性的,并因此比高弹性材料在尺寸上更加稳定。这减少了在附着到吸收性制品的其他组件的过程中,对将材料维持在机械拉伸条件下的需求,并因此提供了将组件附着在一起的位置和方式上的更大自由度。当然,也可在加入吸收性制品之前将所述弹性材料前体交联,例如上文所述和图1所示。
所述吸收性制品通常包括基本上液体不可渗透的层(例如,外罩)、液体可渗透的层(例如,体侧衬里、涌浪层(surge layer),等)、吸收芯,和各种其他任选的组件。如本领域所熟知的,多种吸收性制品组件可具有弹性特性,例如腰带、腿/袖口衬垫、耳状物、侧片、外罩,等。可采用本发明的交联的弹性材料用于这样的组件中的任一个。参见图2,例如,显示了一次性尿布250的一种实施方案,一次性尿布250一般限定前腰部分255、后腰部分260,和连接前腰和后腰部分的中间部分265。所述前腰和后腰部分255和260包括在使用时被构造成基本上分别在穿戴者的前部和后部腹部区域上延伸的尿布的常规部分。尿布的中间部分265包括构造成延伸穿过穿戴者腿间胯部区域的尿布的常规部分。因此,该中间部分265是尿布中通常发生反复的液体涌浪的区域。
尿布250包括但不限于外罩、或底片270,液体可渗透的体侧衬里,或位于底片270对面的顶片275,以及位于底片270或顶片275之间的吸收芯体或液体保持结构280,例如吸收垫。底片270限定了长度,或纵向286,以及宽度,或横向285,在图示的实施方案中,所述长度和宽度与尿布的长度和宽度一致。液体保持结构280一般具有分别小于底片270的长度和宽度的长度和宽度。因此,尿布250的边缘部分,例如底片270的边缘部分可延伸越过液体保持结构280的末端边缘。在图示的实施方案中,例如,底片270向外延伸超过液体保持结构280的末端边缘以形成尿布250的侧边和端边。顶片275一般与底片270共同延伸,但可按照期望任选地覆盖大于或小于底片270的区域的区域。
如下文进一步阐释的,为提供改善的贴合性和帮助减少身体流出物从尿布250的泄漏,可使用适宜的弹性元件使所述尿布的侧边和端边弹性化。例如,如图2代表性地示出的,尿布250可包括腿/袖口衬垫290,腿/袖口衬垫290被构造为可操作地拉紧尿布250的侧边并且紧密贴合在穿戴者的腿部周围以减少泄漏并提供改善的舒适性和外观。采用腰带295以在穿戴者的腰部周围的提供弹回的、舒适地紧密的贴合。本发明的交联的弹性材料适合用作腿/袖口衬垫290和/或腰带295。这样的材料的实例为复合材料片,该复合材料片包括或附着于底片,以使得弹性收缩力被给予底片270。
作为已知的,可使用诸如钩环紧固件的紧固装置以将尿布250固定在穿戴者身上。可替换地,可采用其他紧固装置,例如按钮(button)、针、摁扣(snap)、粘接带紧固件(adhesive tape fastener)、粘合物(cohesive)、织物环紧固件(fabric-and-loop fastener),等。在图示的实施方案中,尿布250包括附着有紧固件302的一对侧片300(或耳状物),紧固件302表示为钩环紧固件的钩部分。一般而言,侧片300被附着于腰部部分255、260中之一的尿布的侧边缘并且从其向外横向延伸。侧片300可包含本发明的弹性材料。包括侧片和选择性地配置的紧固件悬垂物(tab)的吸收性制品的实例被描述于Roessler的PCT专利申请WO95/16425、Roessler等人的美国专利5,399,219、Fries的美国专利5,540,796和Fries的美国专利5,595,618,为全部目的将它们各自全部通过引用纳入本文。
尿布250还可包括涌浪处理层305,其位于顶片275和液体保持结构280之间,用以迅速接受流体流出物并且将流体流出物分配到尿布250中的液体保持结构280。尿布250还可包括换气层(未示出),也被称为间隔(spacer),或间隔层(spacer layer),其位于液体保持结构280和底片270之间以使底片270从液体保持结构280隔离,从而降低服装的透气外罩或底片270的外表面的湿度。适宜的涌浪处理层305的实例描述于Bishop的美国专利5,486,166和Ellis的美国专利5,490,846。
如图2代表性地示出的,一次性尿布250也可包括一对防漏侧翼(containment flap)310,防漏侧翼310配置为身体流出物的侧流提供障碍。防漏侧翼310可沿着邻近液体保持结构280的侧边缘的尿布横向相对的侧边缘设置。每个防漏侧翼310通常限定了未附着的边缘,该未附着的边缘配置为至少在尿布250的中间部分265中保持直立的、垂直的构型以形成对穿戴者身体的密封。防漏侧翼310可沿着液体保持结构280的全部长度纵向延伸,或可沿着液体保持结构的长度仅部分地延伸。当防漏侧翼310在长度上比液体保持结构280短时,该防漏侧翼310可被选择性地置于中间部分265中的沿着尿布250的侧边缘的任何位置。这样的防漏侧翼310一般为本领域技术人员所熟知。例如,用于防漏侧翼310的适宜的结构和布置描述于Enloe的美国专利4,704,116。
尿布250可为各种适宜的形状。例如,所述尿布可具有总体上的矩形、T形或近似沙漏的形状。在示出的实施方案中,所述尿布250具有常规的I形。可加入本发明的吸收性制品的其他适宜的组件可包括本领域技术人员公知的腰部侧翼等。包括适用于尿布的其他组件的适合与本发明的弹性材料一同使用的尿布构型的实例描述于Meyer等人的第4,798,603号美国专利、Bernardin的第5,176,668号美国专利、Bruemmer等人的第5,176,672号美国专利、Proxmire等人的第5,192,606号美国专利和Hanson等人的第5,509,915号美国专利,为全部目的将它们全部通过引用纳入本文。
可使用任意已知的附着机制,例如粘着剂、超声、热结合等,将尿布250的各种区域和/或组件组装到一起。适宜的粘着剂可包括,例如,热熔粘着剂、压敏粘着剂,等。当采用时,所述粘着剂可被施加为均匀的层、有图案的层、喷涂图案或任意的分离的线、涡旋或点。在图示的实施方案中,例如,可使用粘着剂,诸如热熔、压敏粘着剂的线将顶片275和底片270彼此组装,以及组装到液体保持结构280。类似地,通过采用上述的附着机制,可以将其他尿布组件,例如腿/袖口衬垫290、腰带295、紧固元件302和涌浪层305组装于制品中。
尽管上文已描述了尿布的各种配置,应当理解,其他的尿布或吸收性制品的构型也包含于本发明的范围之内。此外,本发明并非仅限于尿布。实际上,根据本发明可形成任意其他的吸收性制品,其包括但不限于其他个人护理吸收性制品,如训练裤、吸收性内裤、成人失禁产品、女性卫生产品(例如,卫生巾)、泳装、婴儿揩巾,等;医用吸收性制品,如服装、开窗术(fenestration)材料、垫料(underpad)、床垫、绷带、吸收帘(absorbent drape)和医用揩巾;食品服务擦拭器品(food service wiper);服装制品;等。这样的吸收性制品的几个实例描述于DiPalma等人的的5,649,916号美国专利、Kielpikowski的第6,110,158号美国专利、Blaney等人的第6,663,611号美国专利,为全部目的将它们全部通过引用纳入本文。其他适宜的制品描述于Fell等人的第2004/0060112A1号美国专利申请公开,以及Damico等人的第4,886,512号美国专利、Sherrod等人的第5,558,659号美国专利、Fell等人的第6,888,044号美国专利和Freiburger等人的第6,511,465号美国专利,为全部目的将它们全部通过引用纳入本文。当然,弹性材料是通用的并且还可被加入多种多样的其他类型的制品。例如,所述弹性材料可被加入医用服装,如袍、帽、帘、手套、面罩等;工业工作服装,如实验服、工作服等;等等。
通过参考以下实施例可更好地理解本发明。
实施例
使用MTS Sintech1/s机(frame)进行样品的所有应力-伸长率力学测试。使用I型“狗骨”模具切割膜样品,详细说明于ASTM D638拉伸测试方法。所述膜样品被夹在Sintech1/S测试机的夹头(jaw)中,设定为2"的夹到夹(grip-to-grip)距离。十字头的位移设定为2"/mm的速度。在室温(约20℃)下拉伸膜样品至破坏(断裂)。对于层压物,使用3"×7"的试样以确定它们的拉伸性质。十字头的速度设定为20"/min。在室温(约20℃)下拉伸层压物样品至破坏(断裂)。使用样品的初始长度、最终长度、初始宽度和初始厚度的知识来计算应力和伸长率。使用Starret型蓬松度测试仪(bulk tester)在0.05psi下测量厚度。该蓬松度测试仪的基座是3"宽乘0.5英寸厚的小的丙烯酸树脂的圆柱体。
使用配备有环境舱的MTS Sintech1/s机进行应力松弛测试。环境舱设定为100℉以代表体温。对于膜和层压物,在3英寸的夹到夹距离下,将3"×7"的试样夹在夹头中。然后将该材料拉伸至4.5英寸(50%伸长率)的长度。然后测量12小时内体温下的负载损失。计算和记录斜率(通过log(负载)对log(时间)的线性回归得到斜率)和负载损失(100×(初始负载减去最终负载)/初始负载)损耗。
为测量滞变(hysteresis),基于20in/min的十字头速度下的3英寸计量长度,将膜和层压物样品(3"×7"的试样)伸长至100%。在达到最大应变后,还在20in/min的十字头速度下,将所述试样立即回复至0负载。滞变计算为负载曲线下的面积减去非负载曲线下的面积除以负载曲线下的面积并表示为%。完美的弹性体将显示出0%的滞变。
在空气环境中于356℉下,在带有平行板几何结构的流变仪中在1Hz和10%恒定应变下测量60分钟内的复数粘度。对这些测量使用1mm的间隔设置。粘度稳定性表示为角正切(tan delta)=1的时间,所述时间被理解为交联发生的时间。
为了制备用于复数粘度测量的样品,在室温下将大约10至20wt%的组分苯乙烯类嵌段共聚物溶解于四氢呋喃(THF)中并且转移至培养皿。然后将培养皿于37℃下留在真空炉内以除去THF。从培养皿中移出圆盘形式的一毫米厚的样品。圆盘(25mm的直径)是从大的圆盘模版印刷(stencil out)出来的以用于流变测量。
在Anton Parr Physica MCR301流变仪上进行振荡模式下的动态流变测量。使用配备有平行板夹具的流变仪进行测量和获取数据。圆盘被放置在平行板之间。然后将样品加热至356℉并且测量是在空气中于10%的恒定应变和1Hz的频率下作为时间的函数进行的。复数粘度(帕斯卡-秒)、储能模量(G’)、损耗模量(G’’)和角正切(角正切定义为G’’/G’)。储能模量是在剪切过程期间储存于样品中的变形能的量度并且与材料的弹性性质有关。损耗模量是在变形过程期间损失的能量的量度并且与材料的粘性组分有关。角正切的量值是弹性度的量度。角正切为0意味着弹性,为∞意味着纯粘性(purelyviscous)。角正切为1意味着粘性和弹性行为是完美平衡的。
在交联工艺中,G’’>G’下的时间间隔被称为溶胶态(液相)并且G’>G’’下的持续时间被称为凝胶态(固相)。G’=G’’(角正切=1)时的点为溶胶/凝胶转变点,又被称为凝胶点。因此角正切=1时的时间被视作材料交联时的时间。
在实施例中,使用具有350~400℉的温度分布下的单螺杆挤出机,在约400℉的熔化温度下,将苯乙烯类嵌段共聚物组合物挤出为膜。将所得弹性膜铸造进入设定为约40℉的两个冷却辊之间形成的夹缝中。为了形成层压物,在所述膜的每面上,将15gsm的聚乙烯纺粘饰面输入的夹缝中以形成无纺/膜/无纺层压物。所述层压物然后被输入带凹槽的辊。为了交联所述膜,在槽轧制之前,该膜样品和层压物受到使用高级电子束引导线设备(AdvancedElectron Beam pilot line equipment)的电子束辐射,所述高级电子束引导线设备可在80kV至150kV的电压、150微米的深度、1g/cc的密度以及取决于速度的1~25Mrads的剂量下操作。
实施例1和1A包括由弹性体组合物制得的膜,该弹性体组合物中,99wt%的苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯共聚物(Kraton D1171)与0.5wt%的Irganox1010和0.5wt%的Irgafos168共混并制成膜。实施例1是非交联的膜,而实施例1A是交联的膜。如上描述的制得的膜和膜/无纺层压物的拉伸性质提供于表1和表2。在该弹性体组合物中,应注意的是,丁二烯的%为约24%。虽然该弹性体组合物具有如下所示的稳定的熔体粘度,应注意的是,与实施例2和2A相比,这些样品的拉伸强度一般更低。
实施例2和2A包括由弹性体组合物制得的膜,该弹性体组合物中,59wt%的苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯共聚物(Kraton D1171)和40wt%的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(Kraton D1102)与0.5wt%的Irganox1010、0.5wt%的Irgafos168共混。实施例2是非交联的膜,而实施例2A是交联的膜。如上描述的制得的膜和膜/无纺层压物的拉伸性质提供于表1和表2。该配方中丁二烯为约53%。应注意的是,该实施例中的膜和层压物具有高于实施例1和1A的膜和层压材料的拉伸强度。
苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯共聚物(Kraton D1171)和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(Kraton D1102)的各种共混物经受如上所述的流变测试。结果提供于表3。角正切等于1时的时间的更大值表明了改善的粘度稳定性。应注意的是,粘度稳定性随着苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯共聚物含量增加而改善。表3中的破折号表明在1小时的粘度测量后,没有获得等于1的角正切,表明了很好的流变稳定性。
表1膜
Figure BDA00003429588000241
表2来自表1的层压物w/膜
Figure BDA00003429588000251
n.m.=未测量
表3粘度稳定性
Figure BDA00003429588000252
虽然关于本发明的具体实施方案已具体描述了本发明,应当理解的是,本领域技术人员在获得对上文的理解后,可以容易想到这些实施方案的改变、变化和等同方式。因此,应以所附的权利要求及其任何等同方式的范围来评价本发明的范围。

Claims (20)

1.一种片状材料,所述片状材料包括包含弹性组合物的弹性组件,所述弹性组合物包含约10wt%至约90wt%的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和约10wt%至约90wt%的苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,其中所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和所述苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物是交联的。
2.权利要求1所述的片状材料,其中所述弹性组件具有至少约1600psi的机器方向抗拉强度。
3.权利要求1所述的片状材料,其中所述片状材料为含有层压至所述弹性组件的无纺纤网饰面的复合材料。
4.权利要求1所述的片状材料,其中所述弹性组件为膜、泡沫、绞合线、纤网或其组合。
5.权利要求1所述的片状材料,其中所述弹性组件包括约25wt%至约75wt%的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和约25wt%至约75wt%的苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
6.权利要求1所述的片状材料,其中,在空气中于356℉下的动态流变测量中,所述弹性组合物显示出至少约44分钟的时间,在所述时间内角正切等于1。
7.权利要求1所述的片状材料,其中所述弹性组件包括约25wt%至约50wt%的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和约50wt%至约75wt%的苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
8.一种吸收性制品,所述吸收性制品包括位于基本上液体不可渗透的层和液体可渗透的层之间的吸收芯,所述吸收性制品包括权利要求1所述的片状材料。
9.形成弹性片状材料的方法,所述方法包括:
熔融挤出含有约10wt%至约90wt%的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和约10wt%至约90wt%的苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的苯乙烯类嵌段共聚物组合物;
由所述熔融挤出的苯乙烯类嵌段共聚物组合物形成弹性片状材料;和
交联所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和所述苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
10.权利要求9所述的方法,其中所述弹性片状材料包括膜、泡沫、绞合线、纤网或其组合。
11.权利要求9所述的方法,其中所述方法还包括将所述弹性片状材料层压至无纺纤网饰面的步骤。
12.权利要求9所述的方法,其中所述苯乙烯类嵌段共聚物组合物包含约25wt%至约50wt%的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和约50wt%至约75wt%的苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
13.权利要求9所述的方法,其中所述交联是通过电磁辐射引发的。
14.权利要求9所述的方法,其中所述弹性片状材料具有至少约1600psi的抗拉强度。
15.权利要求9所述的方法,其中在空气中于256℉下的动态流变测量中,所述苯乙烯类嵌段共聚物组合物显示出至少约44分钟的时间,在所述时间内角正切等于1。
16.权利要求9所述的方法,其中所述苯乙烯类嵌段共聚物组合物包含约25wt%至约75wt%的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和约25wt%至约75wt%的苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
17.权利要求9所述的方法,其中苯乙烯类嵌段共聚物组合物在熔融挤出步骤过程中不交联。
18.权利要求11所述的方法,其中所述层压发生于苯乙烯类嵌段共聚物组合物的交联之前。
19.权利要求11所述的方法,其中所述层压发生于苯乙烯类嵌段共聚物组合物的交联之后。
20.一种片状材料,所述片状材料包括包含弹性组合物的弹性组件,所述弹性组合物包含约10wt%至约90wt%的交联的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和约10wt%至约90wt%的交联的苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
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