CN103289673B - 一种高密度、高强度陶粒支撑剂及其制备方法 - Google Patents
一种高密度、高强度陶粒支撑剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103289673B CN103289673B CN201310198801.9A CN201310198801A CN103289673B CN 103289673 B CN103289673 B CN 103289673B CN 201310198801 A CN201310198801 A CN 201310198801A CN 103289673 B CN103289673 B CN 103289673B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- raw material
- ceramic proppant
- strength ceramic
- density
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims abstract description 24
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 13
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- OBSZRRSYVTXPNB-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus Chemical compound P12P3P1P32 OBSZRRSYVTXPNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 14
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 claims description 12
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 claims description 9
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 abstract 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000003044 Closed Fractures Diseases 0.000 description 1
- 206010017076 Fracture Diseases 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009766 low-temperature sintering Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高密度、高强度陶粒支撑剂及其制备方法，其原料组成为：铝矾土熟料80～87份、硅矿石6.5～10份、锰矿石1～4份、硼砂0.5～3份、黄磷炉渣1.5～3份。其制备方法为：按比例称取各原料并分别研磨成300～400目细粉；将原料混合、搅拌均匀后加入旋转制粒机中制粒，同时加雾化的磷酸和水汽；于100℃下干燥10～24小时后过18～35目筛筛分；筛分后在1100～1400℃回转炉中高温烧结0.5～3小时；降温至200～250℃后出炉，自然冷却至室温，过20～40目筛筛分后即得成品。本发明制备的产品具有抗压强度高、视密度高、圆球度好、生产成本低等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种石油、天然气井压裂工艺使用的支撑剂，尤其涉及一种高密度、高强度陶粒支撑剂及其制备方法。
背景技术
陶粒支撑剂是石油、天然气行业生产压裂用的一种专用材料，是用陶瓷工艺及烧结法将铝矾土烧结而成的新型油气井压裂材料。该产品主要用于石油、天然气深井开采时，特别是井深在2000米以上的油、气开采时必须使用该产品，将高强度陶粒支撑剂填充到低落渗透矿床的岩层裂缝中，进行高闭合压裂处理，以支撑裂缝不因应力释放而闭和，让油、气从裂缝通道中汇集而出，故支撑剂应具有高强度、高倒流能力和高球度等特性。
目前，市面上的的高密度、高强度陶粒支撑剂一般是破碎率为10%，视密度＜3.10的产品，而更高强度和密度的陶粒支撑剂则很少，尤其是在86MPa下，破碎率＜8%，视密度＞3.35的高密度、高强度陶粒支撑剂基本都是国外进口，国内的高密度、高强度支撑剂的生产时添加的辅料种类较多，成分复杂，存在生产成本高、耗能严重、原料利用率低和产量少等问题。
发明内容
为了解决现有技术中存在的上述技术问题，本发明旨在提供一种成本低、能耗低、原料利用率高及产量大的高密度、高强度陶粒支撑剂及其制备方法。
本发明的目的是通过如下技术方案予以实现的：
一种高密度、高强度陶粒支撑剂，它由下述重量配比含量的原料组成：铝矾土熟料80～87份、硅矿石6.5～10份、锰矿石1～4份、硼砂0.5～3份、黄磷炉渣1.5～3份。
优选的，高密度、高强度陶粒支撑剂，它由下述重量配比含量的原料组成：铝矾土熟料82～85份、硅矿石7～10份、锰矿石2～4份、硼砂0.5～3份、黄磷炉渣1.5～3份。
优选的，高密度、高强度陶粒支撑剂，它由下述重量配比含量的原料组成：铝矾土熟料84份、硅矿石9份、锰矿石3份、硼砂1.5份、黄磷炉渣2.5份。
所述铝矾土熟料为Al2O3含量大于70%的生料在600～1000℃下煅烧而成。
所述煅烧后的铝矾土熟料内Al2O3含量大于83%。
一种高密度、高强度陶粒支撑剂的制备方法，该方法包括以下步骤：
A、按比例称取各原料并分别研磨成300～400目细粉；
B、将原料混合、搅拌均匀后加入旋转制粒机中制粒，同时加雾化的磷酸和水汽，至原料成圆粒半成品；
C、将圆粒半成品于100℃下干燥10～24小时后得干燥颗粒，过18～35目筛筛分；
D、将筛分后的干燥颗粒在回转炉中高温烧结，烧结温度1100～1400℃，时间为0.5～3小时；
E、烧结完成且炉温降至200～250℃后出炉，自然冷却至室温，过20～40目筛筛分后即得成品。
所述步骤A中的研磨时间为16～24小时。
所述步骤B中加入的雾化磷酸为原料总重的0.5～1%。。
本发明的有益效果：
与现有技术相比，本发明改进了原料、辅料的成分及配比，特别是加入了价格低廉的硼砂和黄磷炉渣，使得生产成本降低，且磷酸能有效加强成品的圆球度，提升成品的倒流能力；同时采用低温烧结，能有效降低能耗，进一步降低生产成本。制作出的成品在52MPa下破碎率为1.55%，69MPa的破碎率为3.66%，86MPa的破碎率为7.65%，同时视密度＞3.35、酸溶解度＜6%、球度≥0.9，进而具有抗压强度高、视密度高、圆球度好、生产成本低等优点。
具体实施方式
实施例1：
以重量份计，取铝矾土熟料85份、硅矿石10份、锰矿石4份、硼砂3份、黄磷炉渣3份。分别研磨成300目细粉，混合、搅拌后将细粉原料送入旋转制粒机内制粒，同时加雾化的磷酸和水汽，磷酸为原料总重的1%，至原料成圆粒半成品，将将圆粒半成品于100℃下干燥24小时后得干燥颗粒，过18～35目筛筛分，要求过筛率大于80%，将筛分后的干燥颗粒在回转炉中高温烧结，烧结温度1400℃，时间为0.5小时；烧结完成且炉温降至250℃后出炉，自然冷却至室温，过20～40目筛筛分后即得成品。
实施例2：
以重量份计，取铝矾土熟料86份、硅矿石8份、锰矿石2份、硼砂2.5份、黄磷炉渣2.5份。分别研磨成320目细粉，混合、搅拌后将细粉原料送入旋转制粒机内制粒，同时加雾化的磷酸和水汽，磷酸为原料总重的0.8%，至原料成圆粒半成品，将将圆粒半成品于100℃下干燥20小时后得干燥颗粒，过18～35目筛筛分，要求过筛率大于80%，将筛分后的干燥颗粒在回转炉中高温烧结，烧结温度1250℃，时间为1小时；烧结完成且炉温降至240℃后出炉，自然冷却至室温，过20～40目筛筛分后即得成品。
实施例3：
以重量份计，取铝矾土熟料83份、硅矿石9份、锰矿石4份、硼砂2.5份、黄磷炉渣2份。分别研磨成360目细粉，混合、搅拌后将细粉原料送入旋转制粒机内制粒，同时加雾化的磷酸和水汽，磷酸为原料总重的0.6%，至原料成圆粒半成品，将将圆粒半成品于100℃下干燥18小时后得干燥颗粒，过18～35目筛筛分，要求过筛率大于80%，将筛分后的干燥颗粒在回转炉中高温烧结，烧结温度1300℃，时间为0.5小时；烧结完成且炉温降至250℃后出炉，自然冷却至室温，过20～40目筛筛分后即得成品。
实施例4：
以重量份计，取铝矾土熟料84份、硅矿石8份、锰矿石3份、硼砂1.5份、黄磷炉渣2份。分别研磨成380目细粉，混合、搅拌后将细粉原料送入旋转制粒机内制粒，同时加雾化的磷酸和水汽，磷酸为原料总重的0.7%，至原料成圆粒半成品，将将圆粒半成品于100℃下干燥17小时后得干燥颗粒，过18～35目筛筛分，要求过筛率大于80%，将筛分后的干燥颗粒在回转炉中高温烧结，烧结温度1120℃，时间为2小时；烧结完成且炉温降至220℃后出炉，自然冷却至室温，过20～40目筛筛分后即得成品。
实施例5：
以重量份计，取铝矾土熟料87份、硅矿石8份、锰矿石3份、硼砂2.5份、黄磷炉渣2份。分别研磨成400目细粉，混合、搅拌后将细粉原料送入旋转制粒机内制粒，同时加雾化的磷酸和水汽，磷酸为原料总重的0.5%，至原料成圆粒半成品，将将圆粒半成品于100℃下干燥20小时后得干燥颗粒，过18～35目筛筛分，要求过筛率大于80%，将筛分后的干燥颗粒在回转炉中高温烧结，烧结温度1100℃，时间为3小时；烧结完成且炉温降至200℃后出炉，自然冷却至室温，过20～40目筛筛分后即得成品。
Claims (7)
1.一种高密度、高强度陶粒支撑剂，其特征在于：由下述重量配比含量的原料组成：铝矾土熟料80～87份、硅矿石6.5～10份、锰矿石1～4份、硼砂0.5～3份、黄磷炉渣1.5～3份；
所述高密度、高强度陶粒支撑剂的制备方法，包括以下步骤：
A、按比例称取各原料并分别研磨成300～400目细粉；
B、将原料混合、搅拌均匀后加入旋转制粒机中制粒，同时加雾化的磷酸和水汽，至原料成圆粒半成品；
C、将圆粒半成品于100℃下干燥10～24小时后得干燥颗粒，过18～35目筛筛分；
D、将筛分后的干燥颗粒在回转炉中高温烧结，烧结温度1100～1400℃，时间为0.5～3小时；
E、烧结完成且炉温降至200～250℃后出炉，自然冷却至室温，过20～40目筛筛分后即得成品。
2.根据权利要求1所述的高密度、高强度陶粒支撑剂，其特征在于：由下述重量配比含量的原料组成：铝矾土熟料82～85份、硅矿石7～10份、锰矿石2～4份、硼砂0.5～3份、黄磷炉渣1.5～3份。
3.根据权利要求1所述的高密度、高强度陶粒支撑剂，其特征在于：由下述重量配比含量的原料组成：铝矾土熟料84份、硅矿石9份、锰矿石3份、硼砂1.5份、黄磷炉渣2.5份。
4.根据权利要求1-3任一项所述的高密度、高强度陶粒支撑剂，其特征在于：所述铝矾土熟料为Al2O3含量大于70％的生料在600～1000℃下煅烧而成。
5.根据权利要求4所述的高密度、高强度陶粒支撑剂，其特征在于：所述煅烧后的铝矾土熟料内Al2O3含量大于83％。
6.根据权利要求1所述的高密度、高强度陶粒支撑剂，其特征在于：所述步骤A中的研磨时间为16～24小时。
7.根据权利要求1所述的高密度、高强度陶粒支撑剂，其特征在于：所述步骤B中加入的雾化磷酸为原料总重的0.5～1％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310198801.9A CN103289673B (zh) | 2013-05-24 | 2013-05-24 | 一种高密度、高强度陶粒支撑剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310198801.9A CN103289673B (zh) | 2013-05-24 | 2013-05-24 | 一种高密度、高强度陶粒支撑剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103289673A CN103289673A (zh) | 2013-09-11 |
| CN103289673B true CN103289673B (zh) | 2015-05-20 |
Family
ID=49091220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310198801.9A Active CN103289673B (zh) | 2013-05-24 | 2013-05-24 | 一种高密度、高强度陶粒支撑剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103289673B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106244134A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-21 | 成都高普石油工程技术有限公司 | 石油压裂支撑剂的制备方法 |
| CN106244133A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-21 | 成都高普石油工程技术有限公司 | 一种石油压裂支撑剂 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7036591B2 (en) * | 2002-10-10 | 2006-05-02 | Carbo Ceramics Inc. | Low density proppant |
| CN101023243A (zh) * | 2004-09-14 | 2007-08-22 | 卡博陶粒有限公司 | 烧结球形颗粒 |
| CN101617018A (zh) * | 2006-12-27 | 2009-12-30 | 普拉德研究及开发股份有限公司 | 支撑剂、支撑剂制备方法以及支撑剂的用途 |
| CN102220125A (zh) * | 2010-04-19 | 2011-10-19 | 袁新 | 一种低密度高强度碳化硅质压裂支撑剂 |
| CN102352237A (zh) * | 2011-08-16 | 2012-02-15 | 桂林理工大学 | 一种耐酸陶粒压裂支撑剂的制备方法 |
-
2013
- 2013-05-24 CN CN201310198801.9A patent/CN103289673B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7036591B2 (en) * | 2002-10-10 | 2006-05-02 | Carbo Ceramics Inc. | Low density proppant |
| CN101023243A (zh) * | 2004-09-14 | 2007-08-22 | 卡博陶粒有限公司 | 烧结球形颗粒 |
| CN101617018A (zh) * | 2006-12-27 | 2009-12-30 | 普拉德研究及开发股份有限公司 | 支撑剂、支撑剂制备方法以及支撑剂的用途 |
| CN102220125A (zh) * | 2010-04-19 | 2011-10-19 | 袁新 | 一种低密度高强度碳化硅质压裂支撑剂 |
| CN102352237A (zh) * | 2011-08-16 | 2012-02-15 | 桂林理工大学 | 一种耐酸陶粒压裂支撑剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| MnO_2和Fe_2O_3对氧化铝质压裂支撑剂微观结构和抗破碎能力的影响(英文);马雪等;《硅酸盐学报》;20090215;第37卷(第02期);280-284 * |
| 一种新型石油压裂支撑剂的研制;陈烨等;《贵州工业大学学报(自然科学版)》;20030825;第32卷(第04期);24-26 * |
| 高强石油压裂支撑剂的研制;高海利等;《陶瓷》;20061015(第10期);43-46 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103289673A (zh) | 2013-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104057014B (zh) | 一种灰铁铸造用型砂及其制备方法 | |
| CN101831286B (zh) | 低密度高强度陶粒支撑剂及其生产方法 | |
| CN105524607B (zh) | 一种以高铝粉煤灰为原料制备低密度陶粒支撑剂的方法 | |
| CN102786922B (zh) | 由高铁铝土矿制备高强度石油压裂支撑剂的方法 | |
| CN105925257B (zh) | 一种低密度陶粒支撑剂及其制备方法 | |
| CN107474820B (zh) | 制备压裂支撑剂用组合物和压裂支撑剂及其制备方法 | |
| CN103484098B (zh) | 低密度高强度的陶粒支撑剂及其制备方法 | |
| CN104560006A (zh) | 一种利用镁渣制备陶粒支撑剂的工艺及陶粒支撑剂 | |
| CN104479665A (zh) | 一种石油支撑剂及其制备方法 | |
| CN103288426A (zh) | 一种利用工业废料制备页岩气专用压裂支撑剂的方法 | |
| CN103288425A (zh) | 一种利用废矿渣制备页岩气专用压裂支撑剂的方法 | |
| CN105778886A (zh) | 一种低密高强陶粒支撑剂及其制备工艺 | |
| CN102796509A (zh) | 低品位铝土矿制备陶粒支撑剂及其制备方法 | |
| AU2018200659A1 (en) | Proppant Material Incorporating Fly Ash and Method of Manufacture | |
| US20160053162A1 (en) | Method of manufacturing of light ceramic proppants and light ceramic proppants | |
| CN104479666A (zh) | 以硅石为原料的超低密陶粒支撑剂及其制备方法 | |
| CN112126423A (zh) | 一种加煤矸石的石油压裂支撑剂 | |
| CN106278349A (zh) | 一种低密度高强度覆膜陶瓷支撑剂的制备方法 | |
| CN102942368A (zh) | 一种由低品位铝土矿制备高强度石油压裂支撑剂方法 | |
| CN103450873A (zh) | 石油压裂支撑剂及其制备方法 | |
| CN103289673B (zh) | 一种高密度、高强度陶粒支撑剂及其制备方法 | |
| CN101774800B (zh) | 含硬质碳化物的陶瓷颗粒及其制造方法 | |
| US20170226410A1 (en) | Proppant Material Incorporating Fly Ash and Method of Manufacture | |
| CN106833600A (zh) | 一种赤泥基耐酸高强度压裂支撑剂及其制备方法 | |
| CN106396624A (zh) | 一种煤矸石支撑剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: GUIZHOU PAITENG TECHNOLOGY SERVICE CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: GUIZHOU JUNODA OIL FRACTURING PROPPANT CO., LTD. Effective date: 20150526 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Qiu Feng Inventor before: Chen Xuejun Inventor before: Ren Guihua |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 550200 GUIYANG, GUIZHOU PROVINCE TO: 550023 GUIYANG, GUIZHOU PROVINCE Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: CHEN XUEJUN REN GUIHUA TO: QIU FENG |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20150526 Address after: 550023 Guizhou Province, Guiyang City Lake District, Guiyang century city group D group purchase center (a) unit 3 building 14 layer 8. Patentee after: Guizhou Pai Teng science service Co., Ltd Address before: Town happy village in Xiuwen County in Guizhou province Guiyang city dragon 550200 Patentee before: Guizhou JUNODA Oil Fracturing Proppant Co., Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20190904 Address after: 050000 Dongyangzhuang, Zhengding County, Shijiazhuang City, Hebei Province Patentee after: Shijiazhuang Rijia Fine Mineral Product Co., Ltd. Address before: 550023 Group Purchasing Center of Guiyang Century City, Guanshan Lake District, Guiyang City, Guizhou Province (1) Building 3, Unit 14, Room 8 Patentee before: Guizhou Pai Teng science service Co., Ltd |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 050000 dongyangzhuang, Zhengding County, Shijiazhuang City, Hebei Province Patentee after: Shijiazhuang Rijia Material Technology Co.,Ltd. Address before: 050000 dongyangzhuang, Zhengding County, Shijiazhuang City, Hebei Province Patentee before: Shijiazhuang Nikka Mintech Co.,Ltd. |