CN103272503A - 制备稳定的高油相含量的水包油乳剂的方法、由此制备的乳剂及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种制备稳定的高油相含量的水包油乳剂的方法、由此制备的水包油乳剂及应用。该方法制备的乳剂具有高油相含量，可广泛用于个人护理和化妆用产品。该水包油乳剂具有乳白色霜状的外观或者可根据需要变成透明凝胶状外观，同时在涂抹时迅速地释放出润肤油酯，起到卸除彩妆、按摩或者保湿等诸多功能的作用，也可以替代婴儿油使用。

Description

制备稳定的高油相含量的水包油乳剂的方法、由此制备的乳剂及其应用

本申请是2008年12月01日提交的、发明名称为“制备稳定的高油相含量的水包油乳剂的方法、由此制备的乳剂及其应用”的中国发明专利申请200810178780.3的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种制备稳定的高油相含量的水包油乳剂的方法、由此制备的水包油乳剂及其应用，该乳剂可广泛用于个人护理和化妆用产品。

背景技术

纯油剂或纯油剂组合物产品在个人护理和化妆品领域已经存在很长时间，但是它有很多缺点，比如渗透性过强对包装要求高，液体产品不便于使用等等。直接把油剂增稠虽然可以克服上述缺点，却会带来新的问题，例如油脂释放困难，铺展性急剧下降，成本显著提高等等。那么，有没有可能制备一个体系可以在使用后迅速地释放油脂，同时具有霜状的外观，方便使用和包装且有足够的货架稳定时间呢？

为此，人们通常将油脂制成水包油乳剂的形式，从而解决了上述问题。然而，现在市场上常见的水包油乳剂中油相的含量一般在10-40wt%之间，常常是以霜、露、膏的形式出现。制备油相含量在50wt%以上的水包油乳剂往往是较难以实现的。高油相含量的水包油乳剂用常规乳化工艺很难获得，即使短时间内乳化成功也会容易破乳，并且很难稳定保存。

中国专利CN1175805C公开了一种乳化剂稳定剂体系和由此制备的乳剂，所述稳定剂体系包含油乳化剂以及黄原胶多糖和聚葡甘露聚糖多糖的多糖组合。在所述乳剂中，油相通常是聚二甲基硅氧烷之类的硅油，乳化剂是脂肪酸甘油酯之类的非离子乳化剂，以及黄原胶和聚葡甘露聚糖之类的多糖稳定剂，此外还可以含有保湿剂，例如甘油。在该乳剂中，对多糖稳定剂的用量和组合品种有较狭窄的限制，黄原胶多糖和聚葡甘露聚糖多糖的多糖组合的用量为0.02-0.5wt.%，且限制了其中黄原胶和聚葡甘露聚糖的重量比在1:10～10:1之间。在CN1175805C的多数实施例中，仅列举了油相为20wt%的情况；实施例18中制备的油相含量为80％的乳剂只是中间产品；实施例19中虽然也存在高油相配比的配方，但其稳定性数据只有一周，不能满足实际生产和使用的需要。也就是说采用该发明的配方，实际上很难得到符合实际生产需要的高油相含量乳剂，尤其是难以获得稳定的高油相含量的水包油乳剂。

发明内容

鉴于现有技术中存在的上述问题，本发明人关于稳定的高油相含量的水包油乳剂进行了广泛而又深入的研究，结果惊奇地发现，通过采用不同于一般水包油乳剂的特殊工艺，即可以解决该技术问题，获得了稳定的高油含量的水包油乳剂。在制备水包油乳剂的常规方法中，在将油相添加到水相中时，通常是将油相直接倒入到水相中，并且同时搅拌或随后搅拌，从而得到水包油乳剂。本发明人发现，当将油相添加到水相中时，如果控制添加速率，使得在整个体系在添加过程中都保持均匀乳化状态，结果制得的水包油乳剂可以具有超过65wt%的高油相含量，而且该乳剂储存稳定，能够满足实际应用。此外，通过在水包油乳剂中选择具有较低起始凝固温度的油相，使得所得到的水包油乳剂可以满足广泛的使用条件。该乳剂的油相含量可以非常高，甚至可以达到80-95wt%之间，而且在如此高的油相含量下，该乳剂也是足够稳定的。该乳剂具有乳白色霜状的外观或者可根据需要调整两相折光率而变成透明凝胶状外观，同时在涂抹时迅速地释放出润肤油酯，起到卸除彩妆、按摩或者保湿等诸多功能的作用，也可以替代婴儿油使用。

因此，根据本发明的一个方面，提供了一种制备水包油乳剂的方法，其包括如下步骤：

(a)将水相和乳化剂混合，得到均相的水相混合物；以及

(b)在搅拌下，将处于液态的油相添加到步骤(a)获得的水相混合物中，其添加速率为,基于该乳剂的总重量,每分钟添加2-30wt.%油相，优选为每分钟添加2-20wt.%油相，更优选为每分钟添加5-20wt.%油相，且使得在该添加过程中整个体系保持均匀乳化状态。

根据本发明的另一个方面，提供了一种制备水包油乳剂的方法，其包括如下步骤：

(a)将水相和乳化剂混合，得到均相的水相混合物；

(b)在搅拌下，将处于液态的油相添加到步骤(a)获得的水相混合物中，其添加速率应使得在该添加过程中整个体系保持均匀乳化状态；以及

(c)在油相添加完成以后，提高搅拌速率进行均质化，获得水包油乳剂。

根据本发明的再一方面，提供了按照如上方法制备的稳定的高油相含量的水包油乳剂产品。

在本发明方法的优选实施方案中，为了制备水包油乳剂，基于水包油乳剂的总重量，油相的用量为50-95wt%，水相的用量为4.5-45wt%，以及乳化剂的用量为0.5-5wt%。

在本发明制备水包油乳剂的方法中，优选的是，油相的选择应使得整个油相在从液态逐渐冷却至开始凝固时的温度(即，起始凝固温度)低于或者等于0°C，优选低于或者等于-10°C，更优选低于或者等于-15°C。

对于油相而言，它可以包含仅仅一种油相组分，也可以包含两种或两种以上的油相组分。当包含一种油相组分时，该油相组分本身的熔点必须满足上述要求，即低于或者等于0°C，优选低于或者等于-10°C，更优选低于或者等于-15°C。当包含两种或两种以上的油相组分时，这些油相组分既可以每一种都具有低于或者等于0°C，优选低于或者等于-10°C，更优选低于或者等于-15°C的熔点，也可以是其中的至少一种油相组分具有低于或者等于0°C，优选低于或者等于-10°C，更优选低于或者等于-15°C的熔点，而其它油相组分具有高于0°C的熔点，但前提是：整个油相的起始凝固温度必须低于或者等于0°C，优选低于或者等于-10°C，更优选低于或者等于-15°C。

对于可以选择的油相组分，它可以是个人护理和化妆用制剂中常用于油相的那些，只要使得整个油相的起始凝固温度低于或者等于0°C，优选低于或者等于-10°C，更优选低于或者等于-15°C即可。例如，它可以是凡士林或矿物油（白油）。

在本发明方法的进一步优选实施方案中，油相包含选自下组中的一种或多种组分：棕榈酸辛酯(

SOFT OP)、碳酸二-乙基己酯(

SOFT DEC)、辛基十二烷醇(SOFT G20)、PPG-14丁基醚(SOFT PBE)和三异硬脂酸甘油酯(

SOFT TIS)。尤其是，该油相组分包含该组中的两种组分，例如包含棕榈酸辛酯与碳酸二-乙基己酯的组合，或者包含棕榈酸辛酯与PPG-14丁基醚的组合，或者包含辛基十二烷醇与三异硬脂酸甘油酯的组合。

此外，油相还可以额外地包含选自下组中的一种或多种组分：硅氧烷类化合物、脂族烃、脂族醇和脂族酯。所述硅氧烷类化合物优选自：环甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷和硅氧烷弹性体。优选的硅氧烷弹性体包括Dow9701。这些额外油相组分的选择也应使得所得的整个油相满足上述起始凝固温度要求，即低于或者等于0°C，优选低于或者等于-10°C，更优选低于或者等于-15°C。

为了制备水包油乳剂，通常而言，油相的用量基于水包油乳剂的总重量为50-95 wt%，优选为55-90 wt%，更优选为60-85 wt%，特别优选为65-80wt%。

在本发明制备水包油乳剂的方法中，使用了水相，该水相形成水包油乳剂的连续相，而其中的油相形成水包油乳剂的分散相。在该水相中，可以仅仅包含水，也可以除了水之外，还包含其它溶于水的物质。这些物质可以是对于个人护理和化妆用制剂的水包油乳剂而言通常包含在水相中的那些物质。这尤其包括乙醇和/或含有两个或两个以上羟基(例如三个羟基)的C₂-C₅多元醇，后者优选为甘油、丙二醇、1,3-丁二醇或它们的任意混合物，尤其是甘油。此外，水相中还可包含水溶性聚合物，该水溶性聚合物选自下组中的一种或多种：汉生胶、瓜尔豆胶、软骨素硫酸钠、透明质酸钠、阿拉伯胶、藻酸钠、角叉菜胶、羟丙基纤维素、甲基纤维素、取代的甲基纤维素(例如羟丙基甲基纤维素)、聚丙烯酸和主链上有烷基取代的聚丙烯酸(例如Carbomer341ER)。该水溶性聚合物尤其是汉生胶。

为了制备水包油乳剂，通常而言，水相的用量基于水包油乳剂的总重量为4.5-45wt%，优选为9.5-40wt%，更优选为14.5-35wt%，特别优选为19.5-30wt%。

在本发明制备水包油乳剂的方法中，除了油相和水相之外，还使用用于将这两相乳化形成水包油乳剂的乳化剂。对于本发明而言，该乳化剂是对于个人护理和化妆用制剂的水包油乳剂而言常用的那些。它可以是非离子型乳化剂、阴离子乳化剂或阳离子乳化剂。

作为非离子型乳化剂，本发明优选使用选自下组中的一种或多种：乙氧基化的脂肪酸酯、脂肪酸的聚甘油酯、脂肪醇的乙氧基醚、脂肪酸的糖酯(例如脂肪酸的葡萄糖酯和脂肪酸的蔗糖酯)和乙氧基化的二甲基硅氧烷。进一步优选非离子型乳化剂是选自下组中的一种或多种：乙氧基化的脂肪酸山梨醇酯、聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯(

Care450)、十六/十八烷基聚氧乙烯(15)醚和甘油硬脂酸酯(

Care215)以及十六/十八烷基葡萄糖苷(Care CG90)。

作为阴离子乳化剂，特别优选硬脂酸柠檬酸甘油酯(Axol C62)。作为阳离子乳化剂，特别优选二硬脂基二甲基氯化铵(Varisoft TA100)。

在本发明制备水包油乳剂的方法中，特别优选使用的乳化剂是聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯(

Care450)、十六/十八烷基聚氧乙烯(15)醚和甘油硬脂酸酯(Care215)、硬脂酸柠檬酸甘油酯(Axol C62)、二硬脂基二甲基氯化铵(Varisoft TA100)或十六/十八烷基葡萄糖苷(Care CG90)。

在本发明制备水包油乳剂的方法中，通常而言，乳化剂的用量基于水包油乳剂的总重量为0.5-5wt.%。

当然，本领域技术人员应当理解，在本发明方法所使用的水相或油相中，也可以包含对于个人护理和化妆用制剂的水包油乳剂而言的其它常规组分，这些组分根据本领域中的公知常识来确定适宜包含在水相中还是包含在油相中。

本发明方法还可以使用柔润剂，它可以是所有化妆油类，特别是具有2到44个碳原子的直链的和/或支链的一元和/或二元羧酸与具有1到22个碳原子的饱和的或不饱和的并且是直链的和/或支链的醇的一元或二元酯类。同样地可以使用具有2到36个碳原子的双官能的脂肪族醇类与具有1到22个碳原子的单官能的脂肪族羧酸的酯。此外，长链的芳基羧酸的酯类也是合适的，例如像苯甲酸的酯类，例如具有1到22个碳原子的饱和的或不饱和的并且直链的或支链的醇类的苯甲酸酯类，或还有苯甲酸异硬脂基酯或苯甲酸辛基十二烷酯。此外，适合作为柔润剂以及油组分的单酯例如是：具有12到22个碳原子的脂肪酸的甲酯以及异丙酯，例如月桂酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、芥酸甲酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸异丙酯或油酸异丙酯。其他合适的单酯例如是硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、棕榈酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸-2-乙基己酯、月桂酸-2-乙基己基酯、硬脂酸-2-己基-癸基酯、2-棕榈酸辛基十二烷酯、油酸油烯酯、芥酸油烯酯或油酸芥酯，以及还有从工业脂肪醇馏分以及工业脂肪族羧酸混合物中获得的酯类，例如具有12到22个碳原子的不饱和脂肪醇和具有12到22个碳原子的饱和的以及不饱和的脂肪酸的酯，例如是从动物和植物油中可得的那些。然而，天然存在的单酯或蜡酯类混合物也是合适的，例如存在于霍霍巴油或鲸蜡油中的那些。合适的二羧酸酯类例如是己二酸二正丁酯、癸二酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基-己基)酯、琥珀酸二(2-己基癸基)酯或壬二酸二异十三烷酯。合适的二醇酯类例如是二油酸乙二醇酯、二异十三羧酸乙二醇酯、二(2-乙基己酸)丙二醇酯、二异硬脂酸丁二醇酯以及二辛酸新戊二醇酯。另外的可以用作柔润剂的脂肪酸酯类例如是苯甲酸C12-15-烷基酯，碳酸二辛酰酯或碳酸二乙基己基酯。同样地可以作为柔润剂以及油组分使用的是相对长链的甘油三酯类，即甘油与三个酸分子的三重酯类，这些酸分子中至少一个是一个相对长链的酸分子。这里通过举例的方式可以提及的是脂肪酸甘油三酯类；可以作为柔润剂以及油组分使用的例如是天然植物油，例如橄榄油、葵花子油、大豆油、花生油、油菜籽油、杏仁油或棕榈油，而且还有椰子油或棕榈壳油的液态部分，以及还有动物油，例如像牛蹄油或牛油的液态部分，或还有合成的辛酸/癸酸的混合物的甘油三酯类、工业油酸的甘油三酯类、异硬脂酸的甘油三酯类或棕榈/油酸混合物的甘油三酯类。可以进一步使用烃类，特别是还有液体石蜡以及异链烷烃。可以使用的烃类的实例是石蜡油、异十六烷、聚癸烯、石油膏、轻液体石蜡或角鲨烷。此外还可以进一步使用的是直链的或支链的脂肪醇类，例如油醇或辛基十二醇，以及还有脂肪醇醚类，例如二辛基醚。合适的硅油类以及蜡类例如是聚二甲基硅氧烷、环甲硅氧烷以及还有芳基-或烷基-或烷氧基-取代的聚甲基硅氧烷或环甲硅氧烷。

用于水性表面活性剂体系的可能的粘度调节剂包括例如NaCl、低分子量非离子表面活性剂，例如椰子油酰胺DEA/MEA以及月桂基醚-3(laureth-3)、或聚合的高分子量的缔合的高度乙氧基化的脂肪的衍生物，例如PEG-200氢化的棕榈油酸甘油酯。

作为UV/遮光剂，例如可以是有机物质，它们所处的一个位置是吸收紫外辐射并且重新吸纳以更长的波长辐射的形式的吸收的能量，例如热量。UV-B遮光剂可以是油溶性的或水溶性的。作为油溶性的UV-B/遮光剂，可以提及的是例如：

3-亚苄基樟脑以及其衍生物，例如3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑；

4-氨基苯甲酸衍生物，例如4-(二甲氨基)苯甲酸-2-乙基己基酯以及4-(二甲氨基)苯甲酸戊酯；

肉桂酸酯类，例如4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯或2-氰基-2-苯基肉桂酸2-乙基己基酯(奥克立林)；

水杨酸酯类，例如2-乙基己基水杨酸酯、4-异丙苄基水杨酸酯或水杨酸均-薄荷基酯；

二苯甲酮衍生物类，例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮或2,2’-二羟基-4-甲氧基-二苯甲酮；

亚苄基丙二酸酯类，例如4-甲氧基亚苄基丙二酸二(2-乙基-己基)酯；

三嗪衍生物，例如2,4,6-三苯胺基-(p-碳-2’-乙基-1’-己氧基)-1,3,5-三嗪以及辛基三嗪酮；

丙-1,3-二酮，例如1-(4-(叔丁基)苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮。

可以使用的水溶性UV-B/遮光剂是：

2-苯基苯并咪唑-5-磺酸以及它的碱金属、碱土金属、铵、烷基-铵、链烷醇铵以及葡萄糖铵盐类；

二苯甲酮的磺酸的酸衍生物，例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸以及它的盐类；

3-亚苄基樟脑的磺酸酸衍生物，例如4-(2-氧代-3-亚冰片基-甲基)苯磺酸以及2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片基)苯磺酸以及它们的盐。

苯甲酰基甲烷的衍生物可特别作为典型的UV-A/遮光剂，例如1-(4’-(叔丁基)苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮或1-苯基-3-(4’-异-丙基苯基)丙-1,3-二酮。UV-A以及UV-B遮光剂显然还能以混合物使用。

除可提及的可溶性物质之外，不能溶解的颜料，即精细分散的金属氧化物或盐也可用于本发明，例如二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铝、氧化铈、氧化锆、硅酸盐类(滑石)、硫酸钡以及硬脂酸锌。与此相关的是，这些颗粒的平均例如应该小于100nm，例如在5和50nm之间并且特别是在15和30nm之间。它们可以呈球状；然而还可以使用那些具有一个椭圆形或一个以另一种方式从球形偏离的形式。一种相对新的遮光剂的种类包括微粉化的有机的颜料，例如2,2’-亚甲基双{6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯酚}，具有小于200nm的颗粒大小，例如它可以50%的水分散体获得。

此外合适的UV/遮光剂可见于P.Finkel在

-杂志的122卷,543页(1996)的综述。

除上述两组主要的UV/遮光剂之外，还可以使用抗氧化剂型的次级遮光剂，它们打断了光化学的反应链，如果UV辐射穿透皮肤，该反应链会被触发。作为抗氧化剂可以使用例如超氧化物歧化酶、生育酚(维生素E)、二丁基羟基-甲苯以及抗坏血酸(维生素C)。

作为固体，可以使用例如氧化铁颜料、二氧化钛或氧化锌颗粒以及那些在“UV保护剂”下所另外提及的那些。此外，还可以使用产生特殊的还感觉效应的颗粒，例如尼龙-12、氮化硼、聚合物颗粒，例如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯颗粒或有机硅弹性体。

作为珠光添加剂，可以使用例如二硬脂酸乙二醇酯或PEG-3二硬脂酸酯。

作为驱昆虫剂，可以使用例如N,N-二乙基-间-甲苯酰胺、1,2-戊二醇或驱昆虫剂3535。

作为晒黑剂，可以使用例如二羟基丙酮以及赤藓酮糖。

作为防腐剂，可以使用例如单独的或若干个对羟基苯甲酸烷基酯类与苯氧乙醇的混合物。该对羟基苯甲酸烷基酯类可以是对羟基苯甲酸甲酯、对羟苯甲酸乙酯、对羟苯甲酸丙酯和／或对羟基苯甲酸丁酯。代替苯氧乙醇可以使用其他醇类，例如苄醇或乙醇。此外，还可以使用其他常规防腐剂，例如山梨酸或苯甲酸、水杨酸、2-溴代-2-硝基丙烷-1,3-二醇、氯乙酰胺、二偶氮烷基脲、DMDM乙内酰脲、碘代丙炔基丁基－氨基甲酸酯、羟甲基氨基乙酸钠、甲基异噻唑啉、氯甲基异噻唑啉、乙基己基甘油或辛酰基乙二醇。

作为香料，可以使用天然或合成的有香味的物质或它们的混合物。天然有香味的物质是花类(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、橙花或衣兰)，茎类和叶类(天竺葵、广藿香、橙叶)，果实类(茴香、芫荽、藏茴香、杜松子)，果实壳类(香柠檬、柠檬、柑橘)，根类(肉豆蔻、当归、芹菜、小豆蔻、广木香、鸢尾、百里香)，针叶以及枝类(云杉、冷杉、松、山松)以及树脂和香脂类(波斯树脂、榄香脂、安息香、没药、乳香、红没药)的提取物。还有可能是动物原料，例如灵猫香以及海狸香。典型的合成的香料化合物是酯、醚、醛、酮、醇以及烃型的产物。酯型的香水化合物是例如乙酸苄酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对-(叔丁基)环-己基酯、乙酸芳樟酯、二甲基苄基甲基乙酸酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、苯基甘氨酸乙基甲酯、丙酸烯丙基环己基酯、丙酸苏合香酯以及水杨酸苄酯。醚类包括例如苄基乙基醚，醛类包括例如具有8到18个碳原子的直链的烷醛类、柠檬醛、香茅醛、香茅氧基-乙醛、兔耳草醛、羟基香茅醛、铃兰醛以及波洁洪醛，酮类包括例如紫罗兰酮类、-异甲基紫罗兰酮以及甲基柏木酮，醇类包括茴香醚、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇以及松油醇,并且烃类主要包括萜类以及香脂类。可以使用不同香味物质的混合物，它们一起产生有吸引力的香味。低挥发性的挥发油类，它们一般用作香味组分，也是合适作为香料的，例如鼠尾草油、春黄菊油、丁香油、香脂油、薄荷油、肉桂叶油、椴树花油、杜松子果油、岩兰草油、乳香油、波斯树脂油、岩蔷薇油以及杂熏衣草油。可以单独地或以混合物使用香柠檬油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、-己基-肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、兔耳草醛、芳樟醇、龙涎木香,龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、柠檬油、蜜桔油、橘油、乙醇酸烯丙基戊基酯、杂熏衣草油油、鼠尾草油、突厥酮、天竺葵油、水杨酸环己酯、甲基柏木酮、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚。

作为着色剂可以使用的合适的并且被认可的用于化妆品目的的物质是，例如在出版物Kosmetische 

”[化妆品用着色剂]of theFarbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft[ColorantCommission of the German Research Association],Verlag Chemie,Weinheim,1984,pp.81-106中所编辑的。基于全部的混合物，这些着色剂仅仅以按重量计0.001%到0.1%的浓度使用。

术语“生物源的活性物质”应理解为是指例如生育酚以及衍生物类、抗坏血酸以及衍生物类、视黄醇以及衍生物类、脱氧核糖核苷酸、辅酶Q10、没药醇、尿囊素、植三醇、泛醇、羟酸类、水杨酸、氨基酸类、氨基酸衍生物类、透明质酸、葡聚糖、肌酸以及肌酸衍生物类、胍以及胍衍生物类、神经酰胺、植物鞘氨醇以及植物鞘氨醇衍生物类、鞘氨醇以及鞘氨醇衍生物类、假神经酰胺、挥发油类、肽类、蛋白质水解物、植物提取物以及维生素和维生素的混合物。这些物质可以以任何比例与所描述的新的两性离子化合物进行结合。

作为护理添加剂还有可能存在例如乙氧基化的甘油脂肪酸酯，例如PEG-7椰油酸甘油酯、或阳离子的聚合物，例如聚季铵盐-7、或聚甘油酯类。

在本发明方法的步骤(b)中，在搅拌下，将处于液态的油相添加到步骤(a)获得的水相混合物中，其添加速率为每分钟添加2-30wt.%油相，优选为每分钟添加2-20wt.%油相，更优选为每分钟添加5-20wt.%油相，且使得在该添加过程中整个体系保持均匀乳化状态；均匀乳化状态是指体系外观均一，没有相分离的现象产生。如无特别说明，本发明中所指的百分含量都是以所有组分的产品总量为100wt.%来计算的。该步骤(b)所采用的添加速率可以是任何将油相添加至水相混合物中而不会破坏体系乳化状态的速率；但考虑到经济的角度，更倾向于使得油相尽可能快地添加至水相混合物中，又不会破坏体系均匀乳化状态的速率。本领域技术人员可以根据油相与水相的比例、整个配方的总量、搅拌方式、搅拌器的转速来调整该速率，使得在该添加过程中整个体系保持均匀乳化状态。在本发明方法的优选实施方案中，在前期当添加的油相与水相的比例低于三分之一时，添加速度较慢；而在后期添加速度可以适当加快。例如，对于一般实验室配制100-1000g左右的剂量而言，一般需要花费5-15分钟的时间将油相逐渐添加到水相混合物中，而保持在该添加过程中整个体系保持均匀乳化状态。对于工厂批量生产而言，一般需要花费5-30分钟的时间将油相逐渐添加到水相混合物中，而保持在该添加过程中整个体系保持均匀乳化状态。

在本发明方法的步骤(c)中，在油相添加完成以后，提高搅拌速率进行均质化，获得水包油乳剂。步骤(c)的目的在于将步骤(b)中获得的混合体系进行均质化，该均质化通常需要较高的搅拌速率或者剪切速率，该搅拌速率通常高于步骤(b)中采用的搅拌速率。步骤(b)中的搅拌速率通常为600-1000rpm，优选700-1000rpm。而步骤(c)中搅拌速率通常为1000-16000rpm，优选为1000-13000rpm。

在步骤(b)中已经能够得到均匀的乳化体系，通过步骤(c)的均质处理后可以使得整个体系更加均匀，得到的产品外观更加光亮。

在步骤(a)-(c)中，为了更快获得各步所希望的混合体系，或者为了获得各步所希望的更加均匀的混合体系，或者同时为了这两个目的，或为了其它目的，这些步骤(a)-(c)可在加热的情况下进行。当然，这些步骤不采用加热也可进行。

根据本发明的再一方面，提供了一种水包油乳剂，该水包油乳剂根据上述本发明方法制备。该方法制备的水包油乳剂可以具有高的油相含量，而且该乳剂是储存稳定的。

本发明的高油相含量的水包油乳剂具有乳白色霜状外观，或者可根据需要变成透明凝胶状外观；该乳剂在涂抹时迅速地释放出润肤油酯，起到卸除彩妆、按摩或者保湿等诸多功能的作用，也可以替代婴儿油使用。因而，本发明的高油相含量的水包油乳剂可广泛应用于各种个人护理和化妆用产品中。

因此，根据本发明的最后一个方面，提供了根据本发明方法制备的高油相含量的水包油乳剂在卸妆用化妆品、按摩护理品、婴儿护理品、防晒产品中的用途。

下面通过实施例来阐述本发明，但这些实施例不应解释为对本发明范围的限制。

实施例

实施例1-3

实施例1-3的配方如下表1所示。

表1

按照下列步骤制备产品1：

(i)将3wt.%甘油，0.1wt.%汉生胶，1wt.%乳化剂Care450和0.1wt.%防腐剂氯乙酰胺依次加入10.8wt.%水中，混合，加热到80°C，并搅拌均匀，得到B相；

(ii)在800rpm的搅拌速度下将由45wt.%

SOFT OP和40wt.%

SOFT DEC构成的呈液态的油相A在5分钟时间内加入步骤(a)得到的B相中（即，每分钟添加19wt.%油相的速度），在该添加过程中整个体系始终保持均匀乳化状态；以及

(iii)在油相A添加完成以后，提高搅拌速度至10000rpm进行均化（均质化），获得高油相含量的水包油乳化产品1，共200g。

在该实施例中步骤(ii)已经能够得到均匀的乳化体系，通过步骤(iii)的均质处理可以使得整个体系更加均匀，得到的产品外观更加光亮。

以类似于实施例1中制备产品1的方式，制得产品2，但是将95wt.%油相A在15分钟时间内（即，每分钟添加6.3wt.%油相的速度）搅拌加入B相中，最后得到产品2，总量为800g。

以类似于实施例1中制备产品1的方式，制得产品3，但是将75wt.%油相A在10分钟时间内（即，每分钟添加7.5wt.%油相的速度）搅拌加入B相中，最后得到产品3，总量为2000g。

将这三种产品分别进行室温稳定性测试、耐热试验和冻融试验。室温稳定性测试是指样品在室温20-25℃之间保存三个月，耐热试验即指样品在45℃下保存三个月，冻熔试验即指样品在-15℃/室温条件下进行三次冷热循环。结果，这些产品经过上述试验后外观依然保持均匀，未出现变色，分层等现象。由此表明，产品1-3在高油相含量下仍旧具有优异的储存稳定性。

产品1-3为霜状，无明显流动性，使用方便，包装要求低，在皮肤上涂抹时有大量润肤油脂释放，释放的润肤油即可起到卸妆、帮助按摩或者滋润皮肤的效果。这些产品可很好地发挥油剂产品的作用却没有油剂产品的一般缺点。

实施例4：

实施例4的水包油乳剂的配方如下表2所示。

表2

以类似于实施例1中制备产品1的方式，制得具有上表2配方的水包油乳剂将85wt.%油相A在15分钟时间内（即，每分钟添加5.6wt.%油相的速度）搅拌加入B相中，最后得到产品4，总量为1000g。该实施例得到的乳剂具有乳白色霜状的外观，且稳定性良好：将产品4分别进行室温稳定性测试、耐热试验和冻融试验。室温稳定性测试是指样品在室温20-25℃之间保存三个月，耐热试验即指样品在45℃下保存三个月，冻熔试验即指样品在-15℃/室温条件下进行三次冷热循环。结果，该产品经过上述试验后外观依然保持均匀，未出现变色，分层等现象。由此表明，产品4具有优异的储存稳定性。同样，涂抹在皮肤上后很快地释放大量的油脂，可以很好地起到卸妆、按摩和滋润的效果。

实施例5：

实施例5的水包油乳剂的配方如下表3所示：

表3

以类似于实施例1中制备产品1的方式，制得具有上表3配方的水包油乳剂将55wt.%油相A在5分钟时间内（即，每分钟添加11wt.%油相的速度）搅拌加入B相中，最后得到产品5，总量为2000g。该实施例得到的乳剂具有乳白色霜状的外观；产品5分别进行室温稳定性测试、耐热试验和冻融试验。室温稳定性测试是指样品在室温20-25℃之间保存三个月，耐热试验即指样品在45℃下保存三个月，冻熔试验即指样品在-15℃/室温条件下进行三次冷热循环。结果，产品5经过上述试验后外观依然保持均匀，未出现变色，分层等现象。由此表明，产品5具有优异的储存稳定性。涂抹在皮肤上后很快释放适度的油脂，可以很好地起到卸妆、按摩和滋润的效果。

实施例6

实施例6的水包油乳剂的配方如下表4所示。

表4

以类似于实施例1中制备产品1的方式，制得具有上表4配方的水包油乳剂将70wt.%油相A在10分钟时间内（即，每分钟添加7wt.%油相的速度）搅拌加入B相中，最后得到产品6，总量为1000g。该实施例得到的乳剂具有乳白色霜状的外观；将产品6分别进行室温稳定性测试、耐热试验和冻融试验。室温稳定性测试是指样品在室温20-25℃之间保存三个月，耐热试验即指样品在45℃下保存三个月，冻熔试验即指样品在-15℃/室温条件下进行三次冷热循环。结果，产品6经过上述试验后外观依然保持均匀，未出现变色，分层等现象。由此表明，产品6在高油相含量下仍旧具有优异的储存稳定性。涂抹在皮肤上后很快释放适度的油脂，可以很好地起到卸妆、按摩和滋润的效果。

Claims (11)

1.一种制备水包油乳剂的方法，其包括如下步骤：

(a)将水相和乳化剂混合，得到均相的水相混合物；以及

(b)在搅拌下，将处于液态的油相添加到步骤(a)获得的水相混合物中，其添加速率为,基于该乳剂的总重量,每分钟添加2-30wt.%油相，优选为每分钟添加2-20wt.%油相，更优选为每分钟添加5-20wt.%油相，且使得在该添加过程中整个体系保持均匀乳化状态。

2.如权利要求1所述的方法，其中基于该乳剂的总重量，油相为50-95wt%，水相为4.5-45wt%，以及乳化剂为0.5-5wt%。

3.如权利要求1或2所述的方法，其中基于该乳剂的总重量，油相的含量为55-90wt%，优选为60-85wt%，特别优选为65-80wt%，以及水相的含量为9.5-40wt%，优选为14.5-35wt%，特别优选为19.5-30wt%。

4.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述油相的选择应使得整个油相的起始凝固温度低于或者等于0°C，优选低于或者等于-10°C，更优选低于或者等于-15°C，尤其是油相包含选自下组中的一种或多种：棕榈酸辛酯、碳酸二-乙基己酯、辛基十二烷醇、PPG-14丁基醚和三异硬脂酸甘油酯。

5.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其中所述乳化剂是非离子型乳化剂、阴离子乳化剂或阳离子乳化剂，其中

非离子型乳化剂选自下组中的一种或多种：乙氧基化的脂肪酸酯、脂肪酸的聚甘油酯、脂肪醇的乙氧基醚、脂肪酸的糖酯(例如脂肪酸的葡萄糖酯和脂肪酸的蔗糖酯)和乙氧基化的二甲基硅氧烷；优选非离子型乳化剂选自下组中的一种或多种：乙氧基化的脂肪酸山梨醇酯、聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯、十六/十八烷基聚氧乙烯(15)醚和甘油硬脂酸酯以及十六/十八烷基葡萄糖苷；

阴离子乳化剂为硬脂酸柠檬酸甘油酯；以及

阳离子乳化剂为二硬脂基二甲基氯化铵。

6.如权利要求1-5中任一项所述的方法，其中水相包含水溶性聚合物，该水溶性聚合物选自下组中的一种或多种：汉生胶、瓜尔豆胶、软骨素硫酸钠、透明质酸钠、阿拉伯胶、藻酸钠、角叉菜胶、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚丙烯酸和取代的聚丙烯酸。

7.如权利要求1-6中任一项所述的方法，其中油相还包含硅氧烷类化合物、脂族烃、脂族醇和脂族酯，所述硅氧烷类化合物优选选自：环甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷和硅氧烷弹性体。

8.如权利要求1-7中任一项所述的方法，其中水相除了水之外还包含乙醇和/或具有两个或更多个羟基的C₂-C₅多元醇，后者优选为甘油、丙二醇、1,3-丁二醇或它们的任意混合物。

9.如权利要求1-8中任一项所述的方法，其中还包括下列步骤：

(c)在步骤(b)的油相添加完成以后，提高搅拌速率进行均质化，获得水包油乳剂。

10.通过如权利要求1-9中任一项所述的方法制备的水包油乳剂。

11.如权利要求10所要求的水包油乳剂在卸妆用化妆品、按摩护理品、婴儿护理品或防晒产品中的用途。