CN103242824B - 一种功能化的沸石发光材料及其透明薄膜 - Google Patents
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Abstract
本发明为一种功能化的沸石发光材料及其透明薄膜。该功能化的沸石发光材料的组成包括含有发光稀土有机配合物的L型纳米沸石和带硅氧烷的离子液体（CxSi），质量比为含有发光稀土有机配合物的L型纳米沸石：带硅氧烷的离子液体=1～3:1～10；其中，所述的稀土为铕，纳米沸石中Eu3+质量百分含量为2.5%-3.5%，纳米沸石的平均粒径为50-150nm。本发明是将易于与沸石反应的CxSi，与装载了稀土及有机配合物的L型纳米沸石在水中进行超声反应，制备了沸石发光材料，使得装载稀土有机配合物的沸石荧光强度得到很大提高。沸石与沸石之间比较紧密，沸石在载体表面上有较高的覆盖度。该产品可以用于新兴的光电和传感器等领域的应用方面。
Description
技术领域
本发明涉及一种发光材料及透明薄膜，具体为一种功能化的沸石发光材料及其透明薄膜的制备方法。
技术背景
L型沸石做为一种新兴的沸石材料不仅具有良好的热稳定性(在800℃焙烧后仍可保持原结构)，而且具有优良的吸附性能、催化性能和耐酸性。引入过渡金属和稀土金属离子的L型沸石经脱水后能产生较多的酸性位，在裂化、重整、异构化、芳构化、烷基化等离子型反应中的催化活性较高，特别是引入稀土离子后，这种催化活性更高，L型沸石作为很好的吸附剂，可用于许多领域。
稀土的发光和激光性能都是由于稀土的4f电子在不同能级之间的跃迁产生的。由于稀土离子具有丰富的能级和4f电子跃迁特性，使稀土成为发光宝库，为高科技领域特别是信息通讯领域提供了性能优越的发光材料。
由于稀土有机配合物具有光吸收能力强、发光谱带窄、色纯度高、色彩鲜艳等优点，使其成为了高科技材料领域中的主要研究对象；但是由于稀土有机配合物自身具有对光和热的不稳定性，所以导致了其潜在的应用价值并没有得到充分地发挥。相反沸石分子筛无机基质通常具有良好的光、热、化学稳定性，将稀土有机配合物通过“瓶中造船法”组装到沸石纳米孔道或笼中制备新型稀土/沸石主-客体功能材料，不但可以保持其优异的发光性能，而且由于纳米孔道或笼的空间约限作用及沸石刚性骨架的保护作用，该类材料还表现出了意想不到的优异性能，因此稀土/沸石主-客体材料成为近年来备受关注的研究热点之一。
尽管目前在沸石薄膜方面取得了一些突破性进展，但是在L型沸石透明薄膜及新兴的光电和传感器等领域的应用方面仍然有待研究。
发明内容
本发明的目的是：提供一种功能化的沸石发光材料及其透明薄膜的制备方法，该方法是在水中用CxSi修饰NZ-Eu3+-TTA（或NZ-Eu3+-DBM），对L型纳米沸石进行装载、修饰得到沸石发光材料，然后配制一定浓度的沸石的水溶液，采用直接滴加法，制备发光的沸石透明薄膜。
本发明的技术方案为：
一种功能化的沸石发光材料，其组成包括含有发光稀土有机配合物的L型纳米沸石和带硅氧烷的离子液体（CxSi），质量比为含有发光稀土有机配合物的L型纳米沸石：带硅氧烷的离子液体=1～3:1～10；
其中，所述的稀土为铕，纳米沸石中Eu3+质量百分含量为2.5%-3.5%，纳米沸石的平均粒径为50-150nm。
所述的带硅氧烷的离子液体（CxSi）的结构式如下：
其中x为1、4、8、12或16。
所述的功能化的沸石发光材料的制备方法，包括以下步骤：
（a）将L型纳米沸石与0.1mol/L的EuCl3·6H2O的乙醇溶液放入反应器，在80℃油浴中反应24h，然后离心洗涤，干燥，得到离子交换的沸石；其中，每100mg L型纳米沸石加2.5ml乙醇溶液；
（b）将上步得到的离子交换的沸石与2-噻吩甲酰三氟丙酮（TTA）或二苯甲酰甲烷（DBM）混合研磨均匀后，离心洗涤，干燥，得到含有发光稀土有机配体的纳米沸石；其中，每100mg离子交换的沸石加8mg2-噻吩甲酰三氟丙酮（TTA）或二苯甲酰甲烷（DBM）；
（c）将上步得到含有发光稀土有机配体的纳米沸石和CxSi加入水中，超声，离心，得到功能化的沸石发光材料；其中质量比为得到的含有发光稀土有机配体的纳米沸石：CxSi=1～3：1～10。
一种发光沸石透明薄膜，由载体和分布在其上的功能化的沸石发光材料组成，其中载体为普通玻璃片，每2cm2载体上附有沸石发光材料0.9～1.1mg，沸石发光材料厚度为90～110μm.
所述的发光沸石透明薄膜的制备方法，包括以下步骤：
将功能化的沸石发光材料10mg分散到10ml水中，超声2h，将得到的沸石溶液，采用滴加法滴加到玻璃片上100℃烘干，得到沸石透明薄膜；其中每毫升水加1mg功能化的沸石发光材料，每2cm2载体滴加有0.9～1.1ml的沸石溶液。
本发明的有益效果是：
（1）本发明是将易于与沸石反应的CxSi，与装载了稀土及有机配合物的L型纳米沸石在水中进行超声反应，制备了沸石发光材料，使得装载稀土有机配合物的沸石荧光强度得到很大提高。例如，以NZ-Eu3+-TTA：C4Si（1:5）为例，装载了稀土Eu3+配合物的L型纳米沸石（NZ-Eu3+-TTA），颜色为红色，与C4Si反应后得到亮红色的NZ-Eu3+-TTA-C4Si，此颜色变化可以从附图3看出，612nm处荧光强度从168.5增加到5190，荧光强度明显增强。
（2）本发明中采用了直接滴加法制备了发光的沸石透明薄膜，以C4Si为例，该薄膜是将NZ-Eu3+-TTA-C4Si分散在水中，溶液为亮红色，得到的薄膜是红色透明的，从附图1（扫描电镜）可以看出沸石与沸石之间比较紧密，沸石在载体表面上有较高的覆盖度。该产品可以用于新兴的光电和传感器等领域的应用方面。
附图说明
图1为实施例1中沸石透明薄膜的扫描电镜照片。其中a为放大倍率为100000倍的L型沸石透明薄膜的扫描电镜照片，b为放大倍率为20000倍的L型沸石透明薄膜的扫描电镜照片。从图中可以看出纳米沸石的平均粒径约为50-150nm。
图2为实施例1中C4Si修饰前后沸石发光材料（修饰后为NZ-Eu-TTA：C4Si=1:5）的对比激发光谱图。
图3为实施例1中C4Si修饰前后沸石发光材料（修饰后为NZ-Eu-TTA：C4Si=1:5）的对比发射光谱图。
图4为实施例1中沸石透明薄膜的激发光谱图。
图5为实施例1中沸石透明薄膜的发射光谱图。
图6为实施例2中C4Si修饰前后沸石发光材料（修饰后为NZ-Eu-TTA：C4Si=1:10）的对比激发光谱图。
图7为实施例2中C4Si修饰前后沸石发光材料（修饰后为NZ-Eu-TTA：C4Si=1:10）的对比发射光谱图。
图8为实施例2中沸石透明薄膜的激发光谱图。
图9为实施例2中沸石透明薄膜的发射光谱图。
具体实施方式
为了更清楚的说明本发明，列举以下实施例，但其对发明的范围无任何限制。
本发明涉及的L型纳米沸石的制备方法为公知技术，其制备方法见文献A.Z.Ruiz,D.Brühwiler,L.-Q.Dieu and G.Calzaferri,Controlling Size and Morphology of Zeolite L,Materials Syntheses,2008,pp9-19.所得沸石平均粒径为50-150nm；
本发明涉及的带硅氧烷的离子液体（CxSi）的结构式为
其中x为1、4、8、12或16。
其制备方法为公知技术，见文献Yingying Lu,Surya S.Moganty,Jennifer L.Schaefer andLynden A.Archer,Ionic liquid-nanoparticle hybrid electrolytes,J.Mater.Chem.,2012,22,4066–4072。
实施例1
（1）取100mg L型纳米沸石和2.5ml0.1mol/L的EuCl3·6H2O的乙醇溶液，在80℃油浴中反应24h，然后离心洗涤，干燥，得到离子交换的沸石，记为NZ-Eu。
（2）将100mg NZ-Eu与8mg的2-噻吩甲酰三氟丙酮（TTA）混合研磨均匀后，离心洗涤，干燥，得到含有发光稀土有机配体的纳米沸石，记为NZ-Eu-TTA。其中纳米沸石中Eu3+质量百分含量为3.07%。
（3）NZ-Eu-TTA：C4Si=1:5（质量比）加入水中，超声，离心，得到发红光的沸石，记为NZ-Eu-TTA-C4Si。
（4）取NZ-Eu-TTA-C4Si10mg分散到10ml水中，采用滴加法滴加到玻璃片上，滴加过程中不能有溶液流走，保证溶液全部在玻璃片上。然后100℃烘干，得到沸石透明薄膜。上述玻璃片为1cm×2cm×1mm，每2cm2载体上附有沸石发光材料1mg，沸石发光材料厚度为100μm。
图1为本实验产物沸石透明薄膜的扫描电镜照片，其中a为放大倍率为100000倍的L型沸石透明薄膜的扫描电镜照片，b为放大倍率为20000倍的L型沸石透明薄膜的扫描电镜照片，它说明所制得的透明薄膜沸石与沸石之间比较紧密，沸石在载体表面上有较高的覆盖度。图4、5分别为其激发和发射光谱图。稀土离子Eu3+在612nm处的红光特征发射峰最高，即薄膜的发光颜色为红色。图2为C4Si修饰前后沸石发光材料（修饰后为NZ-Eu-TTA：C4Si=1:5）的对比激发光谱图，图3为C4Si修饰前后沸石发光材料（修饰后为NZ-Eu-TTA：C4Si=1:5）的对比发射光谱图，从附图3看出，612nm处荧光强度从168.5增加到5190，荧光强度明显增强。
实施例2
步骤（1）（2）（4）同实施例1
（3）将NZ-Eu-TTA：C4Si=1:5改为1:10按同样的方法得到发红光的沸石。其中纳米沸石中Eu3+质量百分含量为3.07%。玻璃片为1cm×2cm×1mm，每2cm2载体上附有沸石发光材料1mg，沸石发光材料厚度为100μm。
图6为实施例2中C4Si修饰前后沸石发光材料（修饰后为NZ-Eu-TTA：C4Si=1:10）的对比激发光谱图。图7为实施例2中C4Si修饰前后沸石发光材料（修饰后为NZ-Eu-TTA：C4Si=1:10）的对比发射光谱图。从图6、7可以看出C4Si修饰后沸石发光材料的荧光强度得到了很大的提高。图8为沸石透明薄膜的激发光谱图，图9为沸石透明薄膜的发射光谱图。稀土离子Eu3+在612nm处的红光特征发射峰最高，即薄膜的发光颜色为红色，从附图7看出，612nm处荧光强度从305增加到5547，荧光强度明显增强。
实施例3
步骤（1）（2）（4）同实施例1
（3）将NZ-Eu-TTA：C4Si=1:5改为1:8按同样的方法得到发红光的沸石。其中纳米沸石中Eu3+质量百分含量为3.07%。玻璃片为1cm×2cm×1mm，每2cm2载体上附有沸石发光材料1mg，沸石发光材料厚度为100μm。同实例1，C4Si修饰后沸石发光材料的荧光强度得到了很大的提高。该薄膜沸石之间紧密排列程度及在玻璃片上的覆盖度同实例1，薄膜的最大发射波长位于612nm。
实施例4
步骤（1）（2）（4）同实施例1
（3）将NZ-Eu-TTA：C4Si=1:5改为1:2按同样的方法得到发红光的沸石。其中纳米沸石中Eu3+质量百分含量为3.07%。玻璃片为1cm×2cm×1mm，每2cm2载体上附有沸石发光材料1mg，沸石发光材料厚度为100μm。同实例1，C4Si修饰后沸石发光材料的荧光强度得到了很大的提高。该薄膜沸石之间紧密排列程度及在玻璃片上的覆盖度同实例1，薄膜的最大发射波长位于612nm。
实施例5
步骤（1）（2）（4）同实施例1
（3）将NZ-Eu-TTA：C4Si=1:5改为1:1按同样的方法得到发红光的沸石。其中纳米沸石中Eu3+质量百分含量为3.07%。玻璃片为1cm×2cm×1mm，每2cm2载体上附有沸石发光材料1mg，沸石发光材料厚度为100μm。同实例1，C4Si修饰后沸石发光材料的荧光强度得到了很大的提高。该薄膜沸石之间紧密排列程度及在玻璃片上的覆盖度同实例1，薄膜的最大发射波长位于612nm。
实施例6
步骤（1）（2）（4）同实施例1
（3）将NZ-Eu-TTA：C4Si=1:5改为3:1按同样的方法得到发红光的沸石。其中纳米沸石中Eu3+质量百分含量为3.07%。玻璃片为1cm×2cm×1mm，每2cm2载体上附有沸石发光材料1mg，沸石发光材料厚度为100μm。同实例1，C4Si修饰后沸石发光材料的荧光强度得到了很大的提高。该薄膜沸石之间紧密排列程度及在玻璃片上的覆盖度同实例1，薄膜的最大发射波长位于612nm。
实施例7
步骤（1）同实施例1
（2）将100mg NZ-Eu与8mg的二苯甲酰甲烷（DBM）混合研磨均匀后，离心洗涤，干燥，得到含有发光稀土有机配体的纳米沸石，记为NZ-Eu-DBM。其中纳米沸石中Eu3+质量百分含量为3.07%。
（3）NZ-Eu-DBM：C4Si=1:5（质量比）加入水中，超声，离心，得到发红光的沸石，记为NZ-Eu-DBM-C4Si。
（4）取NZ-Eu-DBM-C4Si10mg分散到10ml水中，采用滴加法滴加到玻璃片上100℃烘干，制备沸石透明薄膜。其中玻璃片为1cm×2cm×1mm，每2cm2载体上附有沸石发光材料1mg，沸石发光材料厚度为100μm。
实例1，C4Si修饰后沸石发光材料的荧光强度得到了很大的提高。该薄膜沸石之间紧密排列程度及在玻璃片上的覆盖度同实例1，薄膜的最大发射波长位于612nm。
实施例8
步骤（1）（2）（4）同实施例7
（3）将NZ-Eu-DBM：C4Si=1:5改为1:10按同样的方法得到发红光的沸石。其中纳米沸石中Eu3+质量百分含量为3.07%。玻璃片为1cm×2cm×1mm，每2cm2载体上附有沸石发光材料1mg，沸石发光材料厚度为100μm。同实例1，C4Si修饰后沸石发光材料的荧光强度得到了很大的提高。该薄膜沸石之间紧密排列程度及在玻璃片上的覆盖度同实例1，薄膜的最大发射波长位于612nm。
实施例9
步骤（1）（2）（4）同实施例7
（3）将NZ-Eu-DBM：C4Si=1:5改为1:8按同样的方法得到发红光的沸石。其中纳米沸石中Eu3+质量百分含量为3.07%。玻璃片为1cm×2cm×1mm，每2cm2载体上附有沸石发光材料1mg，沸石发光材料厚度为100μm。同实例1，C4Si修饰后沸石发光材料的荧光强度得到了很大的提高。该薄膜沸石之间紧密排列程度及在玻璃片上的覆盖度同实例1，薄膜的最大发射波长位于612nm。
实施例10
步骤（1）（2）（4）同实施例7
（3）将NZ-Eu-DBM：C4Si=1:5改为1:2按同样的方法得到发红光的沸石。其中纳米沸石中Eu3+质量百分含量为3.07%。玻璃片为1cm×2cm×1mm，每2cm2载体上附有沸石发光材料1mg，沸石发光材料厚度为100μm。同实例1，C4Si修饰后沸石发光材料的荧光强度得到了很大的提高。该薄膜沸石之间紧密排列程度及在玻璃片上的覆盖度同实例1，薄膜的最大发射波长位于612nm。
实施例11
步骤（1）（2）（4）同实施例7
（3）将NZ-Eu-DBM：C4Si=1:5改为1:1按同样的方法得到发红光的沸石。其中纳米沸石中Eu3+质量百分含量为3.07%。玻璃片为1cm×2cm×1mm，每2cm2载体上附有沸石发光材料1mg，沸石发光材料厚度为100μm。同实例1，C4Si修饰后沸石发光材料的荧光强度得到了很大的提高。该薄膜沸石之间紧密排列程度及在玻璃片上的覆盖度同实例1，薄膜的最大发射波长位于612nm。
实施例12
步骤（1）（2）（4）同实施例7
（3）将NZ-Eu-DBM：C4Si=1:5改为3:1按同样的方法得到发红光的沸石。其中纳米沸石中Eu3+质量百分含量为3.07%。玻璃片为1cm×2cm×1mm，每2cm2载体上附有沸石发光材料1mg，沸石发光材料厚度为100μm。同实例1，C4Si修饰后沸石发光材料的荧光强度得到了很大的提高。该薄膜沸石之间紧密排列程度及在玻璃片上的覆盖度同实例1，薄膜的最大发射波长位于612nm。
实施例13
步骤（1）（2）同实施例1，其中纳米沸石中Eu3+质量百分含量为3.07%。
（3）NZ-Eu-TTA：C1Si（或NZ-Eu-TTA：C8Si、NZ-Eu-TTA：C12Si或NZ-Eu-TTA：C16Si）=1:5（质量比）加入水中，超声，离心，得到发红光的沸石，记为NZ-Eu-TTA-C1Si。
（4）取NZ-Eu-TTA-C1Si（或NZ-Eu-TTA-C8Si、NZ-Eu-TTA：-C12Si或NZ-Eu-TTA-C16Si）10mg分散到10ml水中，采用滴加法滴加到玻璃片上100℃烘干，制备沸石透明薄膜。其中玻璃片为1cm×2cm×1mm，每2cm2载体上附有沸石发光材料1mg，沸石发光材料厚度为100μm。
C1Si（C8Si、C12Si或C16Si）修饰后沸石发光材料的荧光强度得到了很大的提高。该薄膜沸石之间紧密排列程度及在玻璃片上的覆盖度同实例1，薄膜的最大发射波长位于612nm。
实施例14
步骤（1）（2）（4）同实施例13，其中纳米沸石中Eu3+质量百分含量为3.07%。玻璃片为1cm×2cm×1mm，每2cm2载体上附有沸石发光材料1mg，沸石发光材料厚度为100μm。
（3）将NZ-Eu-TTA：C1Si（NZ-Eu-TTA：C8Si、NZ-Eu-TTA：C12Si或NZ-Eu-TTA：C16Si）=1:5改为1:10按同样的方法得到发红光的沸石。C1Si（C8Si、C12Si或C16Si）修饰后沸石发光材料的荧光强度得到了很大的提高。该薄膜沸石之间紧密排列程度及在玻璃片上的覆盖度同实例1，薄膜的最大发射波长位于612nm。
实施例15
步骤（1）（2）（4）同实施例13，其中纳米沸石中Eu3+质量百分含量为3.07%。玻璃片为1cm×2cm×1mm，每2cm2载体上附有沸石发光材料1mg，沸石发光材料厚度为100μm。
（3）将NZ-Eu-TTA：C1Si（NZ-Eu-TTA：C8Si、NZ-Eu-TTA：C12Si或NZ-Eu-TTA：C16Si）=1:5改为1:8按同样的方法得到发红光的沸石。C1Si（C8Si、C12Si或C16Si）修饰后沸石发光材料的荧光强度得到了很大的提高。该薄膜沸石之间紧密排列程度及在玻璃片上的覆盖度同实例1，薄膜的最大发射波长位于612nm。
实施例16
步骤（1）（2）（4）同实施例13，其中纳米沸石中Eu3+质量百分含量为3.07%。玻璃片为1cm×2cm×1mm，每2cm2载体上附有沸石发光材料1mg，沸石发光材料厚度为100μm。
（3）将NZ-Eu-TTA：C1Si=1:5（NZ-Eu-TTA：C8Si、NZ-Eu-TTA：C12Si或NZ-Eu-TTA：C16Si）改为1:2按同样的方法得到发红光的沸石。C1Si（C8Si、C12Si或C16Si）修饰后沸石发光材料的荧光强度得到了很大的提高。该薄膜沸石之间紧密排列程度及在玻璃片上的覆盖度同实例1，薄膜的最大发射波长位于612nm。
实施例17
步骤（1）（2）（4）同实施例13，其中纳米沸石中Eu3+质量百分含量为3.07%。玻璃片为1cm×2cm×1mm，每2cm2载体上附有沸石发光材料1mg，沸石发光材料厚度为100μm。
（3）将NZ-Eu-TTA：C1Si=1:5（NZ-Eu-TTA：C8Si、NZ-Eu-TTA：C12Si NZ-Eu-TTA：或C16Si）改为1:1按同样的方法得到发红光的沸石。C1Si（C8Si、C12Si或C16Si）修饰后沸石发光材料的荧光强度得到了很大的提高。该薄膜沸石之间紧密排列程度及在玻璃片上的覆盖度同实例1，薄膜的最大发射波长位于612nm。
实施例18
步骤（1）（2）（4）同实施例13，其中纳米沸石中Eu3+质量百分含量为3.07%。玻璃片为1cm×2cm×1mm，每2cm2载体上附有沸石发光材料1mg，沸石发光材料厚度为100μm。
（3）将NZ-Eu-TTA：C1Si（NZ-Eu-TTA：C8Si、NZ-Eu-TTA：C12Si NZ-Eu-TTA：或C16Si）=1:5改为3:1按同样的方法得到发红光的沸石。C1Si（C8Si、C12Si或C16Si）修饰后沸石发光材料的荧光强度得到了很大的提高。该薄膜沸石之间紧密排列程度及在玻璃片上的覆盖度同实例1，薄膜的最大发射波长位于612nm。
Claims (4)
1.一种功能化的沸石发光材料，其特征为该材料组成包括含有发光稀土有机配合物的L型纳米沸石和带硅氧烷的离子液体，带硅氧烷的离子液体简称CxSi，质量比为含有发光稀土有机配合物的L型纳米沸石：带硅氧烷的离子液体＝1～3:1～10；
其中，所述的稀土为铕，纳米沸石中Eu3+质量百分含量为2.5％-3.5％，纳米沸石的平均粒径为50-150nm；
所述的带硅氧烷的离子液体的结构式如下：
其中x为1、4、8、12或16。
2.如权利要求1所述的功能化的沸石发光材料的制备方法，其特征为包括以下步骤：
(a)将L型纳米沸石与0.1mol/L的EuCl3·6H2O的乙醇溶液放入反应器，在80℃油浴中反应24h，然后离心洗涤，干燥，得到离子交换的沸石；其中，每100mg L型纳米沸石加2.5ml乙醇溶液；
(b)将上步得到的离子交换的沸石与2-噻吩甲酰三氟丙酮或二苯甲酰甲烷混合研磨均匀后，离心洗涤，干燥，得到含有发光稀土有机配体的纳米沸石；其中，每100mg离子交换的沸石加8mg2-噻吩甲酰三氟丙酮或二苯甲酰甲烷；
(c)将上步得到含有发光稀土有机配体的纳米沸石和CxSi加入水中，超声，离心，得到功能化的沸石发光材料；其中质量比为得到含有发光稀土有机配体的纳米沸石：CxSi＝1～3：1～10。
3.一种发光沸石透明薄膜，其特征为该薄膜由载体和分布在其上的如权利要求1所述的功能化的沸石发光材料组成，其中载体为普通玻璃片；其中每2cm2，载体上附有沸石发光材料0.9～1.1mg，沸石发光材料厚度为90～110μm。
4.如权利要求3所述的发光沸石透明薄膜的制备方法，其特征为包括以下步骤：
将功能化的沸石发光材料10mg分散到10ml水中，超声2h，将得到的沸石溶液，采用滴加法滴加到玻璃片上100℃烘干，得到沸石透明薄膜；其中每毫升水加1mg功能化的沸石发光材料，每2cm2载体滴加有0.9～1.1ml的沸石溶液。
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| CN103923638B (zh) * | 2014-04-21 | 2016-02-17 | 河北工业大学 | 一种水溶性高效稀土发光材料及其制备方法 |
| CN104086927B (zh) * | 2014-06-27 | 2016-06-08 | 河北工业大学 | 一种柔性稀土透明发光薄膜及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101601973A (zh) * | 2009-07-07 | 2009-12-16 | 河北工业大学 | 一种沸石单层薄膜及其制备方法 |
| CN102260494A (zh) * | 2011-05-09 | 2011-11-30 | 河北工业大学 | 一种l型沸石/高聚物发光材料及其制备方法 |
-
2013
- 2013-05-09 CN CN201310168956.8A patent/CN103242824B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Chunyun Peng et al.Synthesis and luminescence properties of SBA-15 functionalized with covalently bonded ternary europium complex.《Inorganic Chemistry Communications》.2005,第8卷第440-443页. |
| Synthesis and luminescence properties of SBA-15 functionalized with covalently bonded ternary europium complex;Chunyun Peng et al;《Inorganic Chemistry Communications》;20051231;第8卷;第440-443页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103242824A (zh) | 2013-08-14 |
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