CN103228690A - 制备高气流和低压缩变定粘弹性聚氨酯泡沫体的方法 - Google Patents

制备高气流和低压缩变定粘弹性聚氨酯泡沫体的方法 Download PDF

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Abstract

提供了用于制备具有高气流和低压缩变定的聚氨酯泡沫体的反应体系,该反应体系包括(a)多异氰酸酯组分和(b)异氰酸酯反应性组分。异氰酸酯反应性组分包含(i)45至70重量%的总数均当量为210至510的一种或多种PO-富集多元醇,(ii)20至30重量%的总数均当量为200至500的一种或多种环氧乙烷多元醇,(iii)10至25重量%的总数均当量为300至800的一种或多种环氧乙烷-环氧烷烃聚醚;和(iv)0.5至15重量%的官能度为1至4和总数均当量为2,000至6,000的一种或多种PO-富集多元醇。

Description

制备高气流和低压缩变定粘弹性聚氨酯泡沫体的方法
技术领域
本发明的实施方式涉及聚氨酯泡沫体。更特别地,本发明的实施方式涉及具有粘弹性性质的聚氨酯泡沫体。
背景技术
聚氨酯泡沫体用于多种应用,从缓冲(如床垫、枕头和座位垫)至包装至热绝缘和用于医疗应用。聚氨酯具有下述能力,即,经过选择用来形成聚合物的原材料,可以将其剪裁以适应特定应用。
一类聚氨酯泡沫体称为粘弹性(VE)或“记忆”泡沫体。粘弹性泡沫体表现了对于外加应力的时间-延迟和速率-依赖的响应。它们具有低回弹性,当压缩时会迟缓恢复。这些性质通常与聚氨酯的玻璃态转化温度(Tg)有关。通常当聚合物的Tg为使用温度或接近使用温度时可以呈现粘弹性,所述使用温度对于很多应用而言为室温。
如同大多数聚氨酯泡沫体,VE聚氨酯泡沫体是通过多元醇组分与多异氰酸酯在发泡剂存在下的反应制备的。发泡剂通常为水或为水和另一种物质的混合物。VE制剂通常的特征在于,对多元醇组分和制剂中水的量的选择。用于这些制剂的主要的多元醇的官能度为约3个羟基基团/分子,其分子量为400-1500。这种多元醇主要为聚氨酯泡沫体的Tg的首要决定因素,但是其它因素(如水含量和异氰酸酯指数)也具有重要的作用。
通常,粘弹性聚氨酯泡沫体具有低气流性质,其在室温(22℃)和大气压(1atm)的条件下通常小于约1.0标准立方英尺每分钟(scfm)(0.47升/秒),从而当其用作舒适泡沫体(例如,被褥、座位和其它缓冲材料)时能够促进发汗。低气流也导致热量和湿气向泡沫体外的低传导,这将导致(1)增加的泡沫体(床层)温度和(2)湿润度。较高温度的结果是较高的回弹性和降低的粘弹性特征。结合的热量和湿气导致泡沫体的疲劳加速。此外,如果泡沫体气流足够低,则在制造过程中泡沫体可能会经受收缩。此外,改善粘弹性泡沫体的支承因子会受到限制,除非牺牲粘弹性性质。
期望的是,与现在通常达到的相比,可以达到较高的气流值,而同时又保持泡沫体的粘弹性性质。此外,期望得到具有改善气流而同时保持如压缩变定等性质的泡沫体。在一些应用中,也期望得到触摸起来感觉柔软的泡沫体。
发明内容
本发明的实施方式涉及聚氨酯泡沫体。更特别地,本发明的实施方式涉及具有高气流同时保持粘弹性性质的聚氨酯泡沫体。
在一种实施方式中,提供了用于制备粘弹性聚氨酯泡沫体的反应体系。反应体系包括(a)多异氰酸酯组分和(b)异氰酸酯反应性组分。异氰酸酯反应性组分(b)包含(i)占异氰酸酯反应性组分45至70重量%的总数均当量为210至510的一种或多种环氧丙烷富集(PO-富集)多元醇,(ii)占异氰酸酯反应性组分20至30重量%的总数均当量为200至500的一种或多种环氧乙烷(EO-富集)多元醇,(iii)占异氰酸酯反应性组分10至25重量%的总数均当量为300至800的一种或多种环氧乙烷-环氧烷烃聚醚,其中所述环氧烷烃是环氧丙烷,环氧丁烷,或其组合;和(iv)占异氰酸酯反应性组分0.5至15重量%的官能度为1至4和总数均当量为2,000至6,000的一种或多种PO-富集多元醇。
在另一种实施方式中,提供了制备粘弹性泡沫体的方法。该方法包括形成反应组分。反应组分包括多异氰酸酯组分,异氰酸酯反应性组分,水,和催化剂组分。异氰酸酯反应性组分包含:占异氰酸酯反应性组分45至70重量%的总数均当量为210至510的一种或多种环氧丙烷富集(PO-富集)多元醇;占异氰酸酯反应性组分20至30重量%的总数均当量为200至500的一种或多种环氧乙烷(EO-富集)多元醇;占异氰酸酯反应性组分10至25重量%的总数均当量为300至800的一种或多种环氧乙烷-环氧烷烃聚醚,其中所述环氧烷烃是环氧丙烷,环氧丁烷,或其组合;和占异氰酸酯反应性组分0.5至15重量%的官能度为1至4和总数均当量为2,000至6,000的一种或多种环氧丙烷富集(PO-富集)多元醇。在足以形成粘弹性聚氨酯泡沫体的条件下混合反应组分。
再在另一种实施方式中,提供了粘弹性聚氨酯泡沫体,其气流为1.2升/秒至3.5升/秒和压缩变定75%为2%或更少。
具体实施方式
本发明的实施方式涉及聚氨酯泡沫体。更特别地,本发明的实施方式涉及具有高气流同时保持粘弹性性质的聚氨酯泡沫体。
如本申请使用,术语“粘弹性泡沫体”意在表示回弹率小于25%的那些泡沫体,根据ASTM D3574测试H测得。优选地,泡沫体的回弹率小于20%。在某些实施方式中,泡沫体的回弹率小于15%或甚至小于10%。
如本申请使用,术语“气流”是指在125Pa(0.018psi)的压力通过1.0英寸(2.54cm)厚2英寸x2英寸(5.08cm)方形截面的泡沫体的空气的体积。单位表示为立方分米每秒(即升/秒)并转化为标准立方英尺每分钟。测量气流的代表性工业装置由瑞士苏黎世的TexTest AG制造并确定为TexTest Fx3300。该测量遵循ASTM D3574测试G。
如本申请使用,数均当量如下组合:总数均当量=(A的克数+B的克数)/[(A的克数/A的当量)+(B的克数/B的当量)]。
如本申请使用,术语“压缩变定75%”表示压缩变定测试,其在75%压缩变形水平并平行于泡沫体的起发方向测量。该测试在本申请用于关联垫子厚度的使用损失和泡沫体硬度的变化。压缩变定根据ASTM D3574测试D的过程测定,并且测量为样品初始厚度的百分比。类似地,“压缩变定90%”表示如上的相同测量(压缩变定),但是这次在样品的90%压缩变形水平并平行于泡沫体的起发方向测量。
如本申请使用,术语“CFD25%”表示压缩力变形测量,其中将横向方向为4x4英寸且2英寸厚(10.16x10.16x5.08cm)的泡沫体沿厚度轴向下压至25%的压缩应变,并在确定压缩力变形测量值之前保持1分钟,即,根据ASTM D3574,测试C的过程将泡沫体压至其初始厚度的75%,且测量为磅力(Ibf)或牛顿(N)的单位。“CFD65%”和“CFD75%”分别类似地对应于压至初始泡沫体厚度的35%和25%。
如本申请使用,术语“VE恢复时间”或“恢复时间”如下测量:将压缩载荷头(compression load head)从VE75%位置(泡沫体压至初始泡沫体厚度的25%)释放/返回至其中将泡沫体压至初始泡沫体厚度的90%的位置。恢复时间定义为从释放/返回压缩载荷头到泡沫体推回具有至少1牛顿的力的载荷头的瞬间的时间。对于粘弹性泡沫体,该时间期望地为至少约2秒,优选为至少约5秒,最优选为至少约6秒,但是有利地为小于约30秒且优选为小于约20秒。这是对“形状记忆效应”的一种量度,但它不是绝对的,因为可在恢复时间上获得低数值且仍具有“形状记忆泡沫体”。可替换地,可以如下视觉检查,向下压泡沫体以确定泡沫体多快或多慢恢复其形状。这样的观察值记录为表2中“特别注释”的部分。
测试热压缩变定实验,其中进行90%压缩变定的标准ASTM D3574,测试D,所不同的是该测试在样品上进行多次,其中逐渐升高温度。在本发明的情况下,使用温度23°C,40°C,50°C,60°C,70°C,80°C,90°C,和100°C。报告的热压缩变定转变温度或“热CS T”是观察到良好压缩变定(≤5%)时的最后温度。
如本申请使用,术语“支承因子”是指65%压缩(压痕)力变形(CFD)除以25%压缩力变形的比率。
如本申请使用,术语“回弹性”用于表示泡沫体富于弹性的品质。其根据ASTM D3574测试H的过程测量。该球回弹测试测量当在指定条件下下降时具有已知重量的降落钢球从泡沫体表面回弹的高度,并将结果表示为初始下降高度的百分比。当根据ASTM测试测量时,固化的VE泡沫体表现出的回弹率有利地为至多约20%,优选为至多约10%。
如本申请使用,术语“撕裂强度”用于表示撕开具有在泡沫体样品纵向切有狭缝的预缺口的泡沫体样品所需的最大平均力。测试结果根据ASTMD3574测试F的过程以磅每线性英寸(lbf/in)或以牛顿每米(N/m)计确定。
如本申请使用,用于泡沫体的术语“拉伸强度”在本申请用于表示狗骨头形状泡沫体样品当在线性(单轴)拉伸力下延长时可以承受的最大力。应力增加直至材料达到断裂点,在该时间断裂的载荷和伸长用于计算拉伸强度和伸长率,所有都根据ASTM D-3574,测试E的过程确定并以磅每平方英尺(psi)或千帕(kPa)测量。
如本申请使用,用于泡沫体的术语“伸长率%”在本申请表示泡沫体样品在断裂之前可以达到的直线延长。泡沫体通过用于测定拉伸强度的相同方法测试,且结果表示为泡沫体样品根据ASTM D-3574,测试E的过程测得的初始长度的百分比。
如本申请使用,术语“密度”是指每单位体积泡沫体的重量。在粘弹性聚氨酯泡沫体的情况下,密度根据ASTM D3574,测试A的过程测定。有利地,粘弹性泡沫体的密度为至少约3,优选为至少约3.5,更优选为至少约4,且优选为至多约8,更优选为至多约6,最优选为至多约5.5磅/ft3(分别为48,56,64,128,96,88kg/m3)。
如本申请使用,术语“官能度”特别是“多元醇官能度”是指用于制备多元醇的引发剂上可以与环氧化物分子(例如环氧乙烷或环氧丙烷)反应的活性氢的数目。这也可称为标称官能度。针对多元醇官能度的目的,任何伯/仲胺或羟基官能度将计入标称官能度值一次。
用于聚氨酯生产的异氰酸酯反应性组分通常为具有至少两个羟基的那些化合物。那些化合物在本申请称为多元醇。多元醇包括通过用环氧烷烃烷氧基化适当的起始分子(引发剂)获得的那些。具有2至4个反应性位点的引发剂分子的实例包括水,氨,或多元醇如分子量为62至399的二元醇,特别是烷烃多元醇如乙二醇,丙二醇,六亚甲基二醇,甘油,三羟甲基丙烷或三羟甲基乙烷,或包含醚基的低分子量醇例如二甘醇,三甘醇,一缩二丙二醇,二缩三丙二醇,或丁二醇。同样,可以使用基于胺或胺/醇的引发剂例如描述于US6,762,274的那些,通过参考并入本申请。这些多元醇是通过常规方法制备的常规物质。对于多元醇,当使用术语“三元醇”或“一元醇”时,起始引发剂(例如对于三元醇为甘油,对于一元醇为正丁醇)的官能度是预定的。对这种聚合的催化可以是阴离子的或阳离子的,使用催化剂如KOH、CsOH、三氟化硼、或双金属氰化物络合物(DMC)催化剂如六氰基钴酸锌或季磷腈
Figure BDA00003222338500051
化合物。在碱性催化剂的情况,这些碱性催化剂优选地在生产结束时通过适当的修整步骤(如凝结、硅酸镁分离、或酸中和)从多元醇中移除。
在一种实施方式中,提供了用于制备粘弹性泡沫体的反应体系。反应体系包括(a)多异氰酸酯组分和(b)异氰酸酯反应性组分。异氰酸酯反应性组分(b)包含:(i)占异氰酸酯反应性组分45至70重量%的总数均当量为210至510的一种或多种环氧丙烷富集(PO-富集)多元醇,(ii)占异氰酸酯反应性组分20至30重量%的总数均当量为200至500的一种或多种环氧乙烷(EO-富集)多元醇,(iii)占异氰酸酯反应性组分10至25重量%的总数均当量为300至800的一种或多种环氧乙烷-环氧烷烃聚醚,其中所述环氧烷烃是环氧丙烷,环氧丁烷,或其组合;和(iv)占异氰酸酯反应性组分0.5至15重量%的官能度为1至4和总数均当量为2,000至6,000的一种或多种PO-富集多元醇。在某些实施方式中,异氰酸酯反应性组分(b)还包含(v)占异氰酸酯反应性组分0-15重量%的总数均当量为2,000或更高的一种或多种环氧丁烷(BO)富集聚醚。在某些实施方式中,反应体系还包括(c)水。在某些实施方式中,反应体系还包括(d)催化剂组分。在某些实施方式中,反应体系还包括(e)有机硅组分。在某些实施方式中,反应体系还包括另外的添加剂。
组分(a)可以包括每分子平均具有1.8或更多个异氰酸酯基团的一种或多种有机多异氰酸酯。异氰酸酯官能度优选为约1.9至4,更优选为1.9至3.5,特别为2.6至3.3。
有机多异氰酸酯组分可以为聚合的多异氰酸酯,芳族异氰酸酯,脂环族异氰酸酯,或脂族异氰酸酯。示例性的多异氰酸酯包括间苯二异氰酸酯,甲苯-2,4-二异氰酸酯,甲苯-2,6-二异氰酸酯,六亚甲基-1,6-二异氰酸酯,四亚甲基-1,4-二异氰酸酯,环己烷-1,4-二异氰酸酯,六氢甲苯二异氰酸酯,萘-1,5-二异氰酸酯,甲氧基苯基-2,4-二异氰酸酯,二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯,4,4′-联苯二异氰酸酯,3,3′-二甲氧基-4,4′-联苯二异氰酸酯,3,3′-二甲基-4-4′-联苯二异氰酸酯,3,3′-二甲基二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯,4,4′,4 ″-三苯基甲烷三异氰酸酯,聚亚甲基聚苯基异氰酸酯(PMDI),甲苯-2,4,6-三异氰酸酯和4,4′-二甲基二苯基甲烷-2,2′,5,5′-四异氰酸酯。优选地,多异氰酸酯是二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯,二苯基甲烷-2,4′-二异氰酸酯,或其混合物。二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯、二苯基甲烷-2,4′-二异氰酸酯及其混合物通常称为MDI,并且全部可以使用。甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯及其混合物通常称为TDI,并且全部可以使用。优选的多异氰酸酯包括MDI和MDI的衍生物例如缩二脲改性的“液体”MDI产品和聚合MDI。优选的多异氰酸酯是所谓的聚合MDI产品,其为聚亚甲基聚亚苯基多异氰酸酯在单体MDI中的混合物。在一种实施方式中,聚合MDI占全部异氰酸酯的70wt.%或更多。特别适宜的聚合MDI产品的自由MDI含量为5至50重量%,更优选为10至40重量%。这样的聚合MDI产品以商业名称PAPI
Figure BDA00003222338500061
和VORANATE购自The Dow Chemical Company。
特别优选的多异氰酸酯是聚合MDI产品,其平均异氰酸酯官能度为2.6至3.3个异氰酸酯基团/分子且异氰酸酯当量为130至170。适宜的可商购的该类型产品包括PAPITM27,VoranateTMM229,VoranateTM220,VoranateTM290,VoranateTMM595和VoranateTMM600,它们全部购自The Dow ChemicalCompany。
多异氰酸酯的用量通常足以提供65至110的异氰酸酯指数。在另一种实施方式中,该指数为70至100,在进一步的实施方式中为75至90。
组分(b)是异氰酸酯反应性组分,其包括:(i)占异氰酸酯反应性组分45至70重量%的总数均当量为210至510的一种或多种低当量环氧丙烷富集(PO-富集)多元醇,(ii)占异氰酸酯反应性组分20至30重量%的总数均当量为200至500的一种或多种环氧乙烷(EO-富集)多元醇,(iii)占异氰酸酯反应性组分10至25重量%的总数均当量为300至800的一种或多种环氧乙烷-环氧烷烃聚醚,其中所述环氧烷烃是环氧丙烷,环氧丁烷,或其组合;和(iv)占异氰酸酯反应性组分0.5至15重量%的官能度为1至4和总数均当量为2,000至6,000的一种或多种PO-富集多元醇。在某些实施方式中,异氰酸酯反应性组分(b)还包括(v)占异氰酸酯反应性组分0-15重量%的数均当量为2,000或更高的一种或多种环氧丁烷富集(BO-富集)聚醚。
在某些实施方式中,一种或多种PO-富集多元醇((b)(i))将占全部异氰酸酯反应性组分(b)的至少45wt%,至少50wt%,至少60wt%,或至少65wt%。在某些实施方式中,一种或多种PO-富集多元醇((b)(i))将占全部异氰酸酯反应性组分(b)的至多50wt%,至多55wt%,至多60wt%,至多65wt%,或至多70wt%。在某些实施方式中,一种或多种PO-富集多元醇((b)(i))可以占全部异氰酸酯反应性组分(b)的45%至70重量%或约50%至60重量%。
在某些实施方式中,一种或多种PO-富集多元醇((b)(i))的总数均当量为210至510,优选为220-450。在某些实施方式中,一种或多种PO-富集多元醇((b)(i))的官能度为2.4至4.0。
在某些实施方式中,异氰酸酯反应性组分(b)包含多种PO-富集多元醇组分,例如,总数均当量为200至500的一种或多种低当量PO-富集多元醇((b)(i)(A))和总数均当量为800至2,000的一种或多种高当量PO-富集多元醇((b)(i)(B))。多元醇组分可以独立地包含源自本申请描述的PO的重量百分比。
在某些实施方式中,当低当量PO-富集多元醇((b)(i)(A))和高当量多元醇((b)(i)(B))都存在时,一种或多种低当量PO-富集多元醇可以占全部异氰酸酯反应性组分(b)的至少30wt.%,至少35wt.%,至少40wt.%,至少45wt.%,或至少50wt.%。在某些实施方式中,一种或多种低当量PO-富集多元醇((b)(i)(A))可以占全部异氰酸酯反应性组分(b)的至多35wt.%,至多40wt.%,至多45wt.%,至多50wt.%,或至多55wt.%。在某些实施方式中,一种或多种低当量PO-富集多元醇((b)(i)(A))可以占全部异氰酸酯反应性组分(b)的30%至55重量%或约35%至50重量%。
在某些实施方式中,一种或多种低当量PO-富集多元醇((b)(i)(A))的总数均当量为200至340。在某些实施方式中,一种或多种低当量PO-富集多元醇((b)(i)(A))的官能度为2至4。在某些实施方式中,一种或多种低当量PO-富集多元醇((b)(i)(A))的官能度为2.5至3。在某些实施方式中,一种或多种低当量PO-富集多元醇((b)(i)(A))的聚环氧丙烷含量为低当量PO-富集多元醇总质量的至少70wt.%,至少75wt.%,至少80wt.%,至少85wt.%,至少90wt.%,或至少95wt.%。在某些实施方式中,一种或多种低当量PO-富集多元醇((b)(i)(A))的聚环氧丙烷含量为低当量PO-富集多元醇总质量的至多75wt.%,至多80wt.%,至多85wt.%,至多90wt.%,至多95wt.%或至多100wt.%。在某些实施方式中,一种或多种低当量PO-富集多元醇((b)(i)(A))将具有一定量的伯羟基含量。在某些实施方式中,一种或多种低当量PO-富集多元醇的伯羟基含量为低当量PO-富集多元醇全部羟基含量的20%或更大。在某些实施方式中,一种或多种低当量PO-富集多元醇的伯羟基含量为低当量PO-富集多元醇全部羟基含量的30%或更大。
在某些实施方式中,一种或多种高当量PO-富集多元醇((b)(i)(B))可以占全部异氰酸酯反应性组分(b)的至少5wt.%,至少10wt.%,或至少15wt.%。在某些实施方式中,一种或多种高当量PO-富集多元醇((b)(i)(B))可以占全部异氰酸酯反应性组分(b)的至多10wt.%,至多15wt.%,或至多20wt.%。在某些实施方式中,一种或多种高当量PO-富集多元醇((b)(i)(B))可以占全部异氰酸酯反应性组分(b)的5%至20重量%或约10%至15重量%。
在某些实施方式中,一种或多种高当量PO-富集多元醇((b)(i)(B))的总数均当量为900至1,200。在某些实施方式中,一种或多种高当量PO-富集多元醇((b)(i)(B))的官能度为2至4。在某些实施方式中,一种或多种高当量PO-富集多元醇((b)(i)(B))的官能度为2.2至3。在某些实施方式中,一种或多种高当量PO-富集多元醇((b)(i)(B))的聚环氧丙烷含量为低当量PO-富集多元醇总质量的至少70wt.%,至少75wt.%,至少80wt.%,至少85wt.%,至少90wt.%,或至少95wt.%。在某些实施方式中,一种或多种低当量PO-富集多元醇((b)(i)(B))的聚环氧丙烷含量为低当量PO-富集多元醇总质量的至多75wt.%,至多80wt.%,至多85wt.%,至多90wt.%,至多95wt.%或至多100wt.%。
在某些实施方式中,一种或多种EO-富集多元醇((b)(ii))可以占全部异氰酸酯反应性组分(b)的至少20wt%或25wt%。在某些实施方式中,一种或多种EO-富集多元醇((b)(ii))可以占至多25wt%或30wt%。一种或多种EO-富集多元醇((b)(ii))可以占全部异氰酸酯反应性组分(b)的20wt%至30wt重量%。
在某些实施方式中,一种或多种EO-富集多元醇((b)(ii))的总数均当量为300至370。在某些实施方式中,一种或多种EO-富集多元醇((b)(ii))的官能度为2至4。在某些实施方式中,一种或多种EO-富集多元醇((b)(ii))的官能度为2.5至3。在某些实施方式中,一种或多种EO-富集多元醇((b)(ii))的聚环氧乙烷含量为一种或多种EO-富集多元醇总质量的至少70wt.%,至少75wt.%,至少80wt.%,至少85wt.%,至少90wt.%,或至少95wt.%。在某些实施方式中,一种或多种EO-富集多元醇((b)(ii))的聚环氧乙烷含量为一种或多种EO-富集多元醇总质量的至多75wt.%,至多80wt.%,至多85wt.%,至多90wt.%,至多95wt.%或至多100wt.%。
在某些实施方式中,一种或多种环氧乙烷-环氧烷烃聚醚((b)(iii)),其中环氧烷烃是环氧丙烷,环氧丁烷,或其组合,可以占全部异氰酸酯反应性组分(b)的至少10wt%,至少15wt%,或至少20wt%。在某些实施方式中,一种或多种环氧乙烷-环氧烷烃聚醚((b)(iii))可以占全部异氰酸酯反应性组分(b)的至多15wt%,至多20wt%,或至多25wt%。在某些实施方式中,一种或多种环氧乙烷-环氧烷烃聚醚((b)(iii))可以占全部异氰酸酯反应性组分(b)的10%至25重量%或约15%至20重量%。
在某些实施方式中,一种或多种环氧乙烷-环氧烷烃聚醚((b)(iii))的总数均当量为300至800。在某些实施方式中,一种或多种环氧乙烷-环氧烷烃聚醚((b)(iii))的总数均当量为400至600。在某些实施方式中,一种或多种环氧乙烷-环氧烷烃聚醚((b)(iii))的官能度为1至2。在某些实施方式中,一种或多种环氧乙烷-环氧烷烃聚醚((b)(iii))的聚环氧乙烷含量为共聚物总质量的30-70%。在某些实施方式中,一种或多种环氧乙烷-环氧烷烃聚醚((b)(iii))的聚环氧乙烷含量为共聚物总质量的40-60%。在某些实施方式中,一种或多种环氧乙烷-环氧烷烃聚醚((b)(iii))选自无规嵌段共聚物(RBC)和嵌段共混物。
尽管不限于理论,但是认为一种或多种环氧乙烷-环氧烷烃聚醚((b)(iii))有助于PO-富集多元醇和EO-富集多元醇的相容性以及贡献于改善的开孔性和气流。
在某些实施方式中,一种或多种PO-富集多元醇((b)(iv))可以占全部异氰酸酯反应性组分(b)的至少0.5wt.%,至少1wt.%,至少3wt.%,至少5wt.%,至少7wt.%,至少9wt.%,至少11wt.%,或至少13wt.%。在某些实施方式中,一种或多种PO-富集多元醇((b)(iv))可以占全部异氰酸酯反应性组分(b)的至多1wt.%,至多3wt.%,至多5wt.%,至多7wt.%,至多9wt.%,至多11wt.%,至多13wt.%,或至多15wt%。在某些实施方式中,一种或多种高当量PO-富集多元醇((b)(iv))可以占全部异氰酸酯反应性组分(b)的0.5%至15重量%或约4%至11重量%。
在某些实施方式中,一种或多种PO-富集多元醇((b)(iv))的总数均当量为2,000至6,000。在某些实施方式中,一种或多种PO-富集多元醇((b)(iv))的总数均当量为2,000至3,000。在某些实施方式中,一种或多种PO-富集多元醇((b)(iv))的总数均当量为约2,400。在某些实施方式中,一种或多种PO-富集多元醇((b)(iv))的官能度为1至4。在某些实施方式中,一种或多种PO-富集多元醇((b)(iv))的聚环氧丙烷含量为PO-富集多元醇总质量的至少70wt.%,至少75wt.%,至少80wt.%,至少85wt.%,至少90wt.%,或至少95wt.%。在某些实施方式中,一种或多种PO-富集多元醇((b)(iv))的聚环氧丙烷含量为PO-富集多元醇((b)(iv))总质量的至多75wt.%,至多80wt.%,至多85wt.%,至多90wt.%,至多95wt.%或至多100wt.%。一种或多种PO-富集多元醇((b)(iv))可以与任何本申请描述的多元醇共混。
在某些实施方式中,一种或多种环氧丁烷富集(BO-富集)聚醚((b)(v))可以占全部异氰酸酯反应性组分(b)的至少1wt%,至少5wt%,或至少10wt%。在某些实施方式中,一种或多种BO-富集聚醚((b)(v))可以占全部异氰酸酯反应性组分(b)的至多5wt%,至多10wt%,或至多15wt%。在某些实施方式中,一种或多种BO-富集聚醚((b)(v))可以占全部异氰酸酯反应性组分(b)的0%至15重量%或约5%至10重量%。
在某些实施方式中,一种或多种BO-富集聚醚((b)(v))的当量为2,000或更高。在某些实施方式中,一种或多种BO-富集聚醚((b)(v))的当量为3,000或更高。在某些实施方式中,一种或多种BO-富集聚醚((b)(v))的官能度为1至3。在某些实施方式中,一种或多种BO-富集聚醚((b)(v))的聚环氧丁烷含量为一种或多种BO-富集聚醚总质量的至少70wt.%,至少75wt.%,至少80wt.%,至少85wt.%,至少90wt.%,或至少95wt.%。在某些实施方式中,一种或多种BO-富集聚醚((b)(v))的聚环氧丁烷含量为一种或多种BO-富集聚醚总质量的至多75wt.%,至多80wt.%,至多85wt.%,至多90wt.%,至多95wt.%或至多100wt.%。在某些实施方式中,BO富集聚醚可以通过EO-封端从而富集伯羟基。
在某些实施方式中,反应体系还包括(c)水。在某些实施方式中,水含量为反应体系的1%至5重量%。在某些实施方式中,水含量为总反应体系的1%至2重量%。
在某些实施方式中,反应体系还包括(d)一种或多种催化剂。催化剂通常以小量使用,例如,各催化剂的用量为总反应体系的约0.0015至约5重量%。该用量取决于催化剂或催化剂的混合物,对于具体设备凝胶反应和发泡反应的所需平衡,多元醇和异氰酸酯的反应性以及本领域技术人员已知的其它因素。
已知多种物质可以催化聚氨酯-形成反应,包括叔胺;叔膦,如三烷基膦和二烷基苄基膦;各种金属螯合剂,如可以由乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、三氟乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯等与金属(如Be、Mg、Zn、Cd、Pd、Ti、Zr、Sn、As、Bi、Cr、Mo、Mn、Fe、Co和Ni)的螯合得到的那些;强酸的金属盐,如氯化铁、氯化锡、氯化亚锡、三氯化锑、硝酸铋和氯化铋;强碱,如碱金属及碱土金属的氢氧化物、醇盐和酚盐,各种金属醇盐和酚盐,如Ti(OR)4、Sn(OR)4和Al(OR)3,其中R是烷基或芳基,以及醇化物与羧酸、β-二酮和2-(N,N-二烷基氨基)醇的反应产物;碱土金属、Bi、Pb、Sn或Al的羧酸盐;和四价锡化合物,以及三价或五价铋、锑或砷化合物。优选的催化剂包括叔胺催化剂和有机锡催化剂。可从商业上购买到的叔胺催化剂的实例包括:三甲胺、三乙胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二甲基氨基乙基,N,N,N′,N′-四甲基-1,4-丁二胺、N,N-二甲基哌嗪、1,4-重氮双环-2,2,2-辛烷、二(二甲基氨基乙基)醚、三亚乙基二胺和二甲基烷基胺,其中烷基基团包含4至18个碳原子。通常使用这些叔胺催化剂的混合物。
可从商业上购买到的胺催化剂的实例包括NIAXTM A1和NIAXTMA99(二(二甲基氨基乙基)醚在丙二醇中,得自Momentive PerformanceMaterials)、NIAXTMB9(N,N-二甲基哌嗪和N-N-二甲基十六胺在聚环氧烷烃多元醇中,得自Momentive Performance Materials),DABCO8264(二(二甲基氨基乙基)醚、三亚乙基二胺和二甲基羟基乙基胺的混合物在一缩二丙二醇中,得自Air Products and Chemicals),和DABCO33LV
Figure BDA00003222338500122
(三亚乙基二胺在一缩二丙二醇中,得自Air Products and Chemicals),NIAXTMA-400(专利的在水以及专利羟基化合物中的叔胺/羧酸盐和二(二甲基氨基乙基)醚,得自Momentive Performance Materials);NIAXTMA-300(专利的在水中的叔胺/羧酸盐和三亚乙基二胺,得自Momentive Performance Materials);POLYCAT
Figure BDA00003222338500123
58(专利胺催化剂,得自Air Products and Chemicals),POLYCAT
Figure BDA00003222338500124
5(五甲基二亚乙基三胺,得自Air Products and Chemicals)和POLYCAT
Figure BDA00003222338500125
8(N,N-二甲基环己胺,得自Air Products and Chemicals)。
有机锡催化剂的实例是氯化锡、氯化亚锡、辛酸亚锡、油酸亚锡、二月桂酸二甲基锡、二月桂酸二丁基锡、式SnRn(OR)4-n的其它有机锡化合物,其中R是烷基或芳基,n为0-2等。若使用的话,有机锡催化剂通常与一种或多种叔胺催化剂联合使用。可从商业上购买到的有用的有机锡催化剂包括KOSMOS
Figure BDA00003222338500126
29(辛酸亚锡,得自Evonik AG),DABCO
Figure BDA00003222338500127
T-9和T-95催化剂(都为辛酸亚锡组合物,购自Air Products and Chemicals)。
在某些实施方式中,反应体系还包括(e)一种或多种表面活性剂以当泡沫体膨胀和固化时帮助稳定泡沫体。表面活性剂通常以小量使用,例如,每种催化剂的用量为总反应体系的约0.0015至约5重量%。该量取决于表面活性剂或表面活性剂的混合物,以及本领域技术人员已知的其它因素。
表面活性剂的实例包括非离子表面活性剂和润湿剂,如通过向丙二醇中依次加入环氧丙烷和然后环氧乙烷所制备的那些、固态或液态的有机硅、和长链醇的聚乙二醇醚。也可以使用离子表面活性剂,如叔胺或长链烷基酸硫酸酯的链烷醇胺盐、长链烷基磺酸酯的链烷醇胺盐和长链烷基芳基磺酸的链烷醇胺盐。与固态或液态的有机硅一样,通过向丙二醇中依次加入环氧丙烷和然后环氧乙烷所制备的表面活性剂是优选的。有用的有机硅表面活性剂的实例包括可从商业上购买到的聚硅氧烷/聚醚共聚物,如TEGOSTAB
Figure BDA00003222338500128
(Evonik AG的商标)B-8462、B-8404和B-8871,和购自DowCorning的DC-198和DC-5043表面活性剂,和购自Momentive PerformanceMaterials的NIAXTML-627和NIAXTML-618。
在进一步的实施方式中,为改善加工和为允许使用较高的异氰酸酯指数,可以向反应混合物中加入另外的添加剂,如描述于公开WO20008/021034中的那些,其公开内容通过参考并入本申请。这样的添加剂包括1)羧酸的碱金属盐或过渡金属盐;2)1,3,5-三烷基-六氢-s-三嗪化合物或1,3,5-三(N,N-二烷基氨基烷基)-六氢-s-三嗪化合物;和3)季铵化合物的羧酸盐。当使用时,这样的添加剂的用量通常为约0.01至1份每100份全部多元醇。组分e)添加剂通常溶解于反应混合物的至少一种其它组分中。通常不优选的是,将其溶解于多异氰酸酯中。
在粘弹性泡沫体制剂中可以包括各种另外的组分。这些包括,例如,增链剂、交联剂、表面活性剂、增塑剂、填料、增塑剂、烟雾抑制剂、香料、增强剂、染料、着色剂、颜料、防腐剂、遮味剂、物理发泡剂、化学发泡剂、阻燃剂、内部脱模剂、生物灭杀剂、抗氧化剂、UV稳定剂、抗静电剂、触变剂、增粘剂、开孔剂(cell openers)、以及这些的组合。
可发泡组合物可以包含开孔剂、增链剂或交联剂。当使用这些材料时,它们典型地以小量使用,如至多10重量份每100重量份总反应体系,特别是至多2重量份每100重量份总反应体系。增链剂是每分子具有两个异氰酸酯反应性基团的物质,而交联剂平均每分子包含大于两个异氰酸酯反应性基团。在任一种情况下,当量/异氰酸酯反应性基团可以为约30至小于100,通常为30至75。异氰酸酯反应性基团优选为脂族醇、伯胺或仲胺基团,其中脂族醇基团是特别优选的。增链剂和交联剂的实例包括亚烷基二醇,如乙二醇、1,2-丙二醇或1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等;二醇醚,如二甘醇。
一种或多种填料也可以存在于粘弹性泡沫体制剂。填料可以有助于以有利的方式改进组合物的流变学性质、降低成本和赋予泡沫体有益的物理性质。适宜的填料包括颗粒无机物质和颗粒有机物质,其在聚氨酯-形成反应的过程中所经受的温度是稳定的并且不会熔融。适宜的填料的实例包括高岭土、蒙脱石、碳酸钙、云母、硅灰石、滑石、高熔点的热塑性塑料、玻璃、粉煤灰(fly ash)、炭黑、二氧化钛、氧化铁、氧化铬、偶氮/重氮染料、酞菁、二嗪等。填料可以赋予可发泡聚氨酯组合物触变性质。蒸气沉积二氧化硅是这样的填料的实例。
反应体系中也可以包括反应性粒子以改进粘弹性泡沫体的性质。这样的反应性体系包括共聚物多元醇,如包含苯乙烯/丙烯腈共聚物(SAN),polyharnstoff分散体(PHD)多元醇和多异氰酸酯加聚产物(PIPA)的那些,例如教导于Chemistry and Technology of Polyols for Polyurethanes,RapraTechnology Limited(2005)pp185-227的那些。
当使用时,填料有利地占反应体系的约0.5至约30重量%,特别是约0.5至约10重量%。
尽管在可发泡聚氨酯组合物中通常不使用另外的发泡剂(除了水之外),但是在该制剂中包括另外的物理或化学发泡剂是在本发明范围之内的。物理发泡剂是液体CO2、超临界CO2以及各种烃、氟碳化合物、氢氟碳化合物、氯碳化合物(如二氯甲烷)、氯氟碳化合物和氢氯氟碳化合物。化学发泡剂是在升高温度分解或反应(除了与异氰酸酯基团反应之外)以产生二氧化碳和/或氮气的物质。
VE泡沫体可以以所谓的块料法、或通过各种模塑法制备。在块料法中,使各组分混合,将其倒入槽或其它区域中,在所述槽或其它区域中制剂反应、在至少一个方向上自由膨胀、和固化。块料法通常以工业规模连续操作。
在块料法中,将各种组分单独地或以各种子组合的方式引入到混合头中,在那里将它们混合及调配。混合之前的组分温度通常为15至35°C。调配的混合物通常在无施用热量的情况下膨胀和固化。在块料法中,起反应的混合物自由膨胀或在最小的约束下(如可以由覆盖片或膜的重量施用)膨胀。
也可以在模塑法中生产粘弹性泡沫体,其通过将反应混合物引入到闭式模具中来进行,在所述模具中反应混合物膨胀和固化。时常地,将模具本身预加热至高于环境条件的温度。模具的这种预加热可以产生较快的循环时间。
根据本申请描述实施方式制备的粘弹性泡沫体可用于多种包装和缓冲应用,如床垫(包括床垫上层)、枕头、包装、缓冲器垫、运动和医疗器械、头盔衬垫、驾驶员座位(pilot seats)、耳塞、以及各种隔音及防震应用。所述隔音及防震应用对于运输行业(如在汽车应用中)特别有用。
实施例
提供以下实施例说明本发明的实施方式,但不意图限制本发明的范围。除非另有说明,否则所有的份和百分比均基于重量。用于实施例的原料的描述如下。多元醇A是3官能的、甘油引发的、当量为336的全部环氧丙烷聚醚多元醇,其羟值为167,其以商品名称VORANOL
Figure BDA00003222338500151
3150商购自The DowChemical Company。
多元醇B是3官能的、甘油引发的、当量为236的全部环氧丙烷聚醚多元醇,其羟值为238,其以商品名称VORANOL
Figure BDA00003222338500152
2070多元醇商购自DowChemical Company。
多元醇C是2官能的全部环氧丙烷聚醚多元醇,其羟值为110,其以商品名称VORANOL
Figure BDA00003222338500153
210多元醇商购自Dow Chemical Company。多元醇D是3官能的、甘油引发的聚环氧乙烷-聚环氧丙烷混合进料的多元醇(8wt.%EO),其当量为约994,羟值为56,按商业名称VORANOL
Figure BDA00003222338500154
3010多元醇购自The Dow Chemical Company。
多元醇E是3官能的、甘油引发的环氧乙烷聚醚多元醇,其羟值为166。
多元醇F是6.9官能的、当量为约1800、羟值为31的环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物,其以商品名称VORANOL
Figure BDA00003222338500155
4053多元醇商购自The DowChemical Company。
多元醇G是2官能的、当量为约2,400的全部环氧丙烷聚醚多元醇。
一元醇A是聚环氧丁烷一元醇,其分子量为4,400。
一元醇B是聚环氧丁烷一元醇,其以11%环氧乙烷封端,分子量为4,500。
一元醇C是聚环氧丙烷-共聚-环氧乙烷一元醇,其以商品名称UCONTM50-HB-100商购自The Dow Chemical Company。
有机硅A是用于常规泡沫体的高效有机硅表面活性剂,其以NIAXTML-620表面活性剂商购自Momentive Performance Materials。
有机硅B是用于粘弹性MDI泡沫体的有机硅表面活性剂,其以NIAXTML-618表面活性剂商购自Momentive Performance Materials。
有机硅C是通常用于硬质泡沫体(闭泡沫体)制剂的有机硅表面活性剂,其以TEGOSTAB
Figure BDA00003222338500156
B8871商购自Evonik。胺催化剂A是双-二甲基氨基乙基醚在一缩二丙二醇中的70%的溶液,商业上以DABCOBL-11催化剂购自Air Products and Chemicals,Inc。胺催化剂B是三亚乙基二胺在一缩二丙二醇中的33%的溶液,可作为DABCO33LV
Figure BDA00003222338500158
商购自Air Products and Chemicals。锡催化剂A是辛酸亚锡催化剂,也称为2-乙基己酸锡(II),可作为KOSMOS
Figure BDA00003222338500161
29商购自Evonik。
MDI A是官能度为2.3的聚合MDI,作为PAPITM94可商购自THE DOWCHEMICAL COMPANY。
MDI B是官能度为2.2的聚合MDI,作为PAPITMPB-219可商购自THEDOW CHEMICAL COMPANY。
MDI C是官能度为2.7的聚合MDI,作为PAPITM27可商购自THE DOWCHEMICAL COMPANY。
测试方法
除非另有指出,否则泡沫体的性质通过ASTM D3574测量。
实施例1至11和对照(C1至C6)。
该研究中的样品通过使用内部装衬有干净塑料膜衬垫的38cm x38cmx24cm木盒的盒内发泡制备。使用高旋转速度的高剪切16-销(四个半径方向各具有4个销)混合机。设计带销混合机头,使得销的末端离1-加仑圆柱形混合杯的壁1cm远。将制剂中除锡催化剂和异氰酸酯以外的组分首先在2,400rpm混合15秒。然后,添加辛酸亚锡催化剂并立即混合另外15秒(2,400rpm)。最后,将异氰酸酯添加到混合物,并立即混合另外4秒(3,000rpm)。将整个混合物倒入用塑料膜加衬的盒子中。跳泡时间(blow off time)从最后的混合物步骤(添加异氰酸酯的步骤)开始的瞬间测量。一旦发泡完成,使泡沫体进一步在罩盖下固化过夜。弃掉泡沫体样品外皮,表征剩余的样品的机械和化学分析。用于制备聚氨酯泡沫体的制剂提供于表1。
泡沫体样品根据ASTM D3574表征。压缩力变形“CFD”测试在4”x4”x2”泡沫体样品片上进行。在表2中提供制得的泡沫体的机械性质。
表1描述了研究的制剂,表2显示了针对这样的制剂观察到的机械性质。对比例标记为C#1-C#6,本申请描述的实施方式的制剂标记为#1-#11。对比例C#1-#3证明,具有10份高当量EO-富集多元醇(多元醇F)的基于MDI的泡沫体的压缩变定性质非常差,而气流低,除非添加EO-PO无规共聚物(一元醇C)。
这些结果也证明,当低当量PO-富集多元醇(多元醇A)和低当量EO-富集多元醇(多元醇E)本身以28份低当量EO-富集多元醇和72份低当量PO-富集多元醇用于实施例C#4时,压缩变定和气流都非常差。因此证明,并未发现在低于30份制剂低EW、EO-富集多元醇得到良好的VE泡沫体。
本发明人已经发现,EO-富集多元醇和PO-富集多元醇通常是共混不相容的,其导致狭缝或甚至是坍塌的泡沫体,除非存在主要催化剂调节和/或极强表面活性剂例如用于硬质泡沫体(例如有机硅C)的那些。这些不相容性由GB专利1,381,925描述,其中陈述“通常需要使用几种聚醚多元醇和优选为彼此不溶的两种多元醇的混合物…”由此增强开孔性。为在无需主要调节催化剂或使用强有机硅表面活性剂(例如,有机硅A和有机硅C)的情况下防止这些狭缝或坍塌,发明人已经发现使用EO-PO无规共聚物是非常有用的。表1/表2中实施例#1-#3证明在80的异氰酸酯指数,使用本申请描述的实施方式制得具有优越气流和优越压缩变定同时保持良好柔软性的VE泡沫体。尽管撕裂强度在80指数可变,但其在高指数改善,如实施例#4至#8所示。而且,尽管具有通常导致气流快速损失和承载快速增加(例如CFD25%承载值)的高指数,实施例#4至#8证明柔软性极大地保留,而气流仍显著优于对比例C#1-#6。本发明人也已经发现对于C#4-C#6,泡沫体是粗糙的,而C#5特别地是非常粗糙的泡沫体。相反,在本申请实施例#1-#8中描述的实施方式具有细孔结构,该结构的美学在形状记忆泡沫体市场中是非常有利的。
基于这些和我们的讨论,我们认为具有以下性质的泡沫体是独特的,其气流为5ft3/min(2.36L/s),具有低压缩变定(<=3%),低球回弹率(<5%),低承载性(CFD25%为1.5lb,或0.65kPa,即“软的”),和低粘弹性恢复性。
实施例#9和#10显示良好的VE性质。尽管来自CFD测试的“VE恢复时间”或“恢复时间”对于实施例#9(2秒)而言可能看起来低,通过向下压实施例#9的泡沫体的视觉检查证明这是慢恢复的泡沫体。
本申请描述的实施方式允许生产粘弹性泡沫体,该泡沫体具有高气流,非常良好的撕裂强度,良好的压缩变定,和良好的孔结构,而无需使用高含量的(>30pphp)EO-富集多元醇。
Figure BDA00003222338500181
Figure BDA00003222338500191
尽管前述内容涉及本发明的实施方式,但是在不背离本发明基本范围的情况下可以想到本发明的其它和进一步的实施方式。

Claims (20)

1.用于制备粘弹性聚氨酯泡沫体的反应体系,包括:
(a)多异氰酸酯组分;
(b)异氰酸酯反应性组分,包含:
(i)占异氰酸酯反应性组分45至70重量%的总数均当量为210至510的一种或多种环氧丙烷富集(PO-富集)多元醇;
(ii)占异氰酸酯反应性组分20至30重量%的总数均当量为200至500的一种或多种环氧乙烷(EO-富集)多元醇;
(iii)占异氰酸酯反应性组分10至25重量%的总数均当量为300至800的一种或多种环氧乙烷-环氧烷烃聚醚,其中所述环氧烷烃是环氧丙烷,环氧丁烷,或其组合;和
(iv)占异氰酸酯反应性组分0.5至15重量%的官能度为1至4和总数均当量为2,000至6,000的一种或多种PO-富集多元醇;
(c)水;和
(d)催化剂组分。
2.权利要求1的反应体系,其中所述异氰酸酯反应性组分还包含:
(v)占异氰酸酯反应性组分0至15重量%的数均当量为2,000或更高的一种或多种环氧丁烷富集(BO-富集)聚醚。
3.权利要求1至2任一项的反应体系,其中所述一种或多种PO-富集多元醇(i)包括:
(b)(1)(a)占异氰酸酯反应性组分30至55重量%的总数均当量为200至500的一种或多种低当量PO-富集多元醇;和
(b)(1)(b)占异氰酸酯反应性组分5至20重量%的总数均当量为800至2,000的一种或多种高当量PO-富集多元醇。
4.权利要求1至3任一项的反应体系,其中所述多异氰酸酯组分是亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)。
5.权利要求1至4任一项的反应体系,其中所述环氧烷烃是环氧丙烷。
6.权利要求5的反应体系,其中所述一种或多种环氧乙烷-环氧丙烷聚醚的官能度为1至2且总数均当量为400至600。
7.权利要求5至6任一项的反应体系,其中所述一种或多种环氧乙烷-环氧丙烷聚醚的环氧乙烷浓度为所述一元醇总质量的30-70重量%。
8.权利要求5至7任一项的反应体系,其中所述一种或多种环氧乙烷-环氧丙烷聚醚的环氧乙烷浓度为所述一元醇总质量的40-60重量%。
9.权利要求1至8任一项的反应体系,其中所述一种或多种PO-富集多元醇的聚环氧丙烷含量等于或大于所述PO-富集多元醇总质量的70%,所述一种或多种环氧乙烷富集(EO-富集)多元醇的聚环氧乙烷含量等于或大于所述EO-富集多元醇总质量的70%。
10.使用权利要求1至9任一项的反应体系制备的粘弹性聚氨酯泡沫体,其气流大于1.2升/秒和压缩变定75%为2%或更小。
11.制备粘弹性泡沫体的方法,包括:
形成反应组分,其包括:
多异氰酸酯组分;
异氰酸酯反应性组分,包含:
一种或多种环氧丙烷富集(PO-富集)多元醇,其总数均当量为210至510,其占所述异氰酸酯反应性组分的45-70重量%;
一种或多种环氧乙烷(EO-富集)多元醇,其总数均当量为200至500,其占所述异氰酸酯反应性组分的20-30重量%;
一种或多种环氧乙烷-环氧烷烃聚醚,其总数均当量为300至800,其占所述异氰酸酯反应性组分的10-25重量%,其中所述环氧烷烃是环氧丙烷,环氧丁烷,或其组合;和
一种或多种PO-富集多元醇,其官能度为1至4且总数均当量为2,000至6,000,其占所述异氰酸酯反应性组分的0.5至15重量%;
水;和
催化剂组分;以及
将所述反应组分在足以形成粘弹性聚氨酯泡沫体的条件下混合。
12.权利要求11的方法,其中所述异氰酸酯反应性组分还包含:
占异氰酸酯反应性组分0-15重量%的总数均当量为2,000或更高的一种或多种环氧丁烷(BO)富集聚醚。
13.权利要求11至12任一项的方法,其中总数均当量为210至510的一种或多种PO-富集多元醇包括:
(b)(1)(a)占异氰酸酯反应性组分30至55重量%的总数均当量为200至500的一种或多种低当量PO-富集多元醇;和
(b)(1)(b)占异氰酸酯反应性组分5至20重量%的总数均当量为800至2,000的一种或多种高当量PO-富集多元醇。
14.权利要求11至13任一项的方法,其中所述多异氰酸酯组分是亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)。
15.权利要求11至14任一项的方法,其中所述环氧烷烃是环氧丙烷。
16.权利要求15的方法,其中所述一种或多种环氧乙烷-环氧丙烷多元醇的官能度为1至2且总数均当量为400至600。
17.权利要求15至16任一项的方法,其中所述一种或多种环氧乙烷-环氧丙烷多元醇的环氧乙烷浓度为所述一元醇总质量的30-70重量%。
18.权利要求11至17任一项的方法,其中所述一种或多种PO-富集多元醇的聚环氧丙烷含量等于或大于所述PO-富集多元醇总质量的70%,所述一种或多种EO-富集多元醇的聚环氧乙烷含量等于或大于所述EO-富集多元醇总质量的70%。
19.使用权利要求11至18任一项的方法制备的粘弹性聚氨酯泡沫体,其气流为1.2升/秒至3.5升/秒和压缩变定75%为2%或更少。
20.粘弹性聚氨酯泡沫体,其气流为1.2升/秒至3.5升/秒和压缩变定75%为2%或更少且球回弹率为2%至6%。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106243304A (zh) * 2015-06-11 2016-12-21 科思创聚合物(中国)有限公司 粘弹性网状聚氨酯泡沫及其制备方法
CN107428900A (zh) * 2015-03-31 2017-12-01 陶氏环球技术有限责任公司 半柔性泡沫配制物
CN107428907A (zh) * 2015-03-23 2017-12-01 陶氏环球技术有限责任公司 具有基于粘弹性聚氨酯的隔声和隔热的电气设备
CN107428901A (zh) * 2015-03-31 2017-12-01 陶氏环球技术有限责任公司 聚醚多元醇组合物
CN112074554A (zh) * 2018-03-13 2020-12-11 陶氏环球技术有限责任公司 具有延长恢复时间的柔性聚氨酯泡沫

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012119970A2 (de) * 2011-03-08 2012-09-13 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyurethan-hartschaumstoffen
US9284399B2 (en) * 2011-07-26 2016-03-15 Huntsman International Llc Process for making a flexible polyurethane foam
CN103906778B (zh) 2011-09-29 2015-11-25 陶氏环球技术有限责任公司 粘弹性泡沫体
CN103289362A (zh) * 2013-05-17 2013-09-11 江苏恒康家居科技股份有限公司 一种乳胶海绵
EP3154929B1 (en) 2014-04-21 2020-09-16 Firestone Building Products Company, LLC Method of preparing a foam
CN104193954A (zh) * 2014-09-05 2014-12-10 甘燕芬 一种记忆海绵的制备方法
US9708441B2 (en) * 2014-10-06 2017-07-18 Plactis Industry Development Center Low temperature shape memory thermosetting epoxy, film material and producing method thereof
EP3031597B1 (en) * 2014-12-12 2020-02-05 Recticel Polyurethane shape memory materials
MX2017007080A (es) 2014-12-17 2017-09-05 Dow Global Technologies Llc Espuma de poliuretano con dispersion acuosa de polimero.
US9951174B2 (en) * 2015-05-20 2018-04-24 Covestro Llc Polyol compositions, a process for the production of these polyol compositions, and their use in the production of open celled polyurethane foams having high airflow
SG10202005842QA (en) 2015-12-21 2020-07-29 Shell Int Research Process for the production of polyurethane foams
KR102394670B1 (ko) * 2016-05-12 2022-05-09 바스프 에스이 고 밀도를 갖는 점탄성 폼
CN106632962B (zh) * 2016-11-08 2018-04-20 佛山林至高分子材料科技有限公司 一种植物油基软骨仿生缓冲减震材料及其制备方法与应用
WO2018169833A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Covestro Llc Viscoelastic polyurethane foams with reduced temperature sensitivity
US10766998B2 (en) 2017-11-21 2020-09-08 Covestro Llc Flexible polyurethane foams
TWI822777B (zh) * 2018-05-15 2023-11-21 德商科思創德意志股份有限公司 可撓發泡體
US10793692B2 (en) 2018-10-24 2020-10-06 Covestro Llc Viscoelastic flexible foams comprising hydroxyl-terminated prepolymers
US11572433B2 (en) * 2021-03-12 2023-02-07 Covestro Llc In-situ formed polyols, a process for their preparation, foams prepared from these in-situ formed polyols and a process for their preparation
US11718705B2 (en) 2021-07-28 2023-08-08 Covestro Llc In-situ formed polyether polyols, a process for their preparation, and a process for the preparation of polyurethane foams
DE102021214619A1 (de) * 2021-12-17 2023-06-22 Audi Aktiengesellschaft Bedieneinrichtung für ein Kraftfahrzeug
EP4219577A1 (en) 2022-01-27 2023-08-02 PCC ROKITA Spolka Akcyjna Polyether polyol composition for producing viscoelastic poyurethane foams

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4950694A (en) * 1989-06-29 1990-08-21 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Preparation of polyurethane foams without using inert blowing agents
CN1602323A (zh) * 2001-04-27 2005-03-30 亨茨曼国际有限公司 用于制备粘弹性泡沫的方法
CN1281650C (zh) * 2001-11-29 2006-10-25 亨茨曼国际有限公司 粘弹性聚氨酯
WO2010009205A1 (en) * 2008-07-18 2010-01-21 Dow Global Technologies Inc. Cellular structures and viscoelastic polyurethane foams

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2129823B1 (zh) 1971-03-15 1974-03-01 Ugine Kuhlmann
US4950964A (en) 1989-04-13 1990-08-21 Caterpillar Inc. Locomotive differential wheel slip control
AU7914300A (en) 1999-11-02 2001-05-14 Huntsman International Llc Process for making visco-elastic foams, polyols blend and reaction system usefultherefor
US6391935B1 (en) 2000-01-31 2002-05-21 Bayer Antwerp, N.V. Viscoelastic polyurethane foams
US6762274B2 (en) 2000-02-10 2004-07-13 Dow Global Technologies Inc. Low emission polyurethane polymers made with autocatalytic polyols
US6734220B2 (en) 2002-08-27 2004-05-11 Foamex L.P. Fine cell, high density viscoelastic polyurethane foams
US7238730B2 (en) * 2003-06-26 2007-07-03 Basf Corporation Viscoelastic polyurethane foam
JP2007102431A (ja) 2005-10-03 2007-04-19 Sony Corp データ移動方法、データ移動元装置、データ移動先装置、データ移動プログラム及び移動データ記録プログラム
US7424245B2 (en) 2005-10-19 2008-09-09 Static Control Components, Inc. Systems and methods for remanufacturing imaging components
WO2007144272A1 (de) 2006-06-14 2007-12-21 Basf Se Offenzellige viskoelastische polyurethan-weichschaumstoffe
EP2052005A2 (en) 2006-08-10 2009-04-29 Dow Global Technologies Inc. Method for preparing viscoelastic polyurethane foam
AU2011299421B9 (en) 2010-09-07 2014-03-20 Dow Global Technologies Llc Process for making low compression set and high airflow MDI viscoelastic polyurethane foam
EP2621984B1 (en) 2010-09-29 2015-02-25 Dow Global Technologies LLC Use of poly(butylene oxide) polyol to improve durability of mdi-polyurethane foams

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4950694A (en) * 1989-06-29 1990-08-21 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Preparation of polyurethane foams without using inert blowing agents
CN1602323A (zh) * 2001-04-27 2005-03-30 亨茨曼国际有限公司 用于制备粘弹性泡沫的方法
CN1281650C (zh) * 2001-11-29 2006-10-25 亨茨曼国际有限公司 粘弹性聚氨酯
WO2010009205A1 (en) * 2008-07-18 2010-01-21 Dow Global Technologies Inc. Cellular structures and viscoelastic polyurethane foams

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107428907A (zh) * 2015-03-23 2017-12-01 陶氏环球技术有限责任公司 具有基于粘弹性聚氨酯的隔声和隔热的电气设备
CN107428907B (zh) * 2015-03-23 2021-03-09 陶氏环球技术有限责任公司 具有基于粘弹性聚氨酯的隔声和隔热的电气设备
CN107428900A (zh) * 2015-03-31 2017-12-01 陶氏环球技术有限责任公司 半柔性泡沫配制物
CN107428901A (zh) * 2015-03-31 2017-12-01 陶氏环球技术有限责任公司 聚醚多元醇组合物
CN107428900B (zh) * 2015-03-31 2020-10-13 陶氏环球技术有限责任公司 半柔性泡沫配制物
CN107428901B (zh) * 2015-03-31 2020-10-27 陶氏环球技术有限责任公司 聚醚多元醇组合物
CN106243304A (zh) * 2015-06-11 2016-12-21 科思创聚合物(中国)有限公司 粘弹性网状聚氨酯泡沫及其制备方法
CN112074554A (zh) * 2018-03-13 2020-12-11 陶氏环球技术有限责任公司 具有延长恢复时间的柔性聚氨酯泡沫
CN112074554B (zh) * 2018-03-13 2022-10-18 陶氏环球技术有限责任公司 具有延长恢复时间的柔性聚氨酯泡沫

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