CN103219353B - 基于聚合物/电解质结中的电导率转换的存储设备 - Google Patents
基于聚合物/电解质结中的电导率转换的存储设备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103219353B CN103219353B CN201310017870.5A CN201310017870A CN103219353B CN 103219353 B CN103219353 B CN 103219353B CN 201310017870 A CN201310017870 A CN 201310017870A CN 103219353 B CN103219353 B CN 103219353B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- organic polymer
- semiconducting organic
- electrical conductivity
- electrode
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 238000003860 storage Methods 0.000 title description 56
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title description 10
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 95
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 36
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 13
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 13
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 claims description 10
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 8
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002098 polyfluorene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 claims description 2
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 claims description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 35
- -1 poly(propylene oxide) Polymers 0.000 description 25
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 24
- 230000008859 change Effects 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 description 16
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 16
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 12
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 12
- 230000015654 memory Effects 0.000 description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 229920000301 poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl) polymer Polymers 0.000 description 7
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 6
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000002322 conducting polymer Substances 0.000 description 5
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 4
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- BBNQQADTFFCFGB-UHFFFAOYSA-N purpurin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC(O)=C3C(=O)C2=C1 BBNQQADTFFCFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000004087 circulation Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 2
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 2
- 229910001914 chlorine tetroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013047 polymeric layer Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYTMVABTDYMBQK-UHFFFAOYSA-N 2-benzothiophene Chemical compound C1=CC=CC2=CSC=C21 LYTMVABTDYMBQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001828 Gelatine Substances 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N Hydrogen atom Chemical compound [H] YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001597008 Nomeidae Species 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUPQTSLXMOCDHR-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol;bis(4-fluorophenyl)methanone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1.C1=CC(F)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(F)C=C1 JUPQTSLXMOCDHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000004651 carbonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000002844 continuous effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 125000006841 cyclic skeleton Chemical group 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229920006335 epoxy glue Polymers 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 229920002457 flexible plastic Polymers 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N indium;tin;hydrate Chemical compound O.[In].[Sn] MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 235000000396 iron Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001470 polyketone Polymers 0.000 description 1
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004781 supercooling Methods 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11C—STATIC STORES
- G11C13/00—Digital stores characterised by the use of storage elements not covered by groups G11C11/00, G11C23/00, or G11C25/00
- G11C13/0002—Digital stores characterised by the use of storage elements not covered by groups G11C11/00, G11C23/00, or G11C25/00 using resistive RAM [RRAM] elements
- G11C13/0009—RRAM elements whose operation depends upon chemical change
- G11C13/0014—RRAM elements whose operation depends upon chemical change comprising cells based on organic memory material
- G11C13/0016—RRAM elements whose operation depends upon chemical change comprising cells based on organic memory material comprising polymers
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11C—STATIC STORES
- G11C13/00—Digital stores characterised by the use of storage elements not covered by groups G11C11/00, G11C23/00, or G11C25/00
- G11C13/0002—Digital stores characterised by the use of storage elements not covered by groups G11C11/00, G11C23/00, or G11C25/00 using resistive RAM [RRAM] elements
- G11C13/0021—Auxiliary circuits
- G11C13/004—Reading or sensing circuits or methods
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11C—STATIC STORES
- G11C13/00—Digital stores characterised by the use of storage elements not covered by groups G11C11/00, G11C23/00, or G11C25/00
- G11C13/0002—Digital stores characterised by the use of storage elements not covered by groups G11C11/00, G11C23/00, or G11C25/00 using resistive RAM [RRAM] elements
- G11C13/0021—Auxiliary circuits
- G11C13/0069—Writing or programming circuits or methods
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N70/00—Solid-state devices having no potential barriers, and specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching
- H10N70/20—Multistable switching devices, e.g. memristors
- H10N70/24—Multistable switching devices, e.g. memristors based on migration or redistribution of ionic species, e.g. anions, vacancies
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N70/00—Solid-state devices having no potential barriers, and specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching
- H10N70/20—Multistable switching devices, e.g. memristors
- H10N70/253—Multistable switching devices, e.g. memristors having three or more electrodes, e.g. transistor-like devices
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N70/00—Solid-state devices having no potential barriers, and specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching
- H10N70/801—Constructional details of multistable switching devices
- H10N70/881—Switching materials
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11C—STATIC STORES
- G11C2213/00—Indexing scheme relating to G11C13/00 for features not covered by this group
- G11C2213/10—Resistive cells; Technology aspects
- G11C2213/15—Current-voltage curve
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11C—STATIC STORES
- G11C2213/00—Indexing scheme relating to G11C13/00 for features not covered by this group
- G11C2213/10—Resistive cells; Technology aspects
- G11C2213/17—Memory cell being a nanowire transistor
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11C—STATIC STORES
- G11C2213/00—Indexing scheme relating to G11C13/00 for features not covered by this group
- G11C2213/50—Resistive cell structure aspects
- G11C2213/53—Structure wherein the resistive material being in a transistor, e.g. gate
Landscapes
- Semiconductor Memories (AREA)
Abstract
一种非易失性存储设备,包含提供于基底上的至少第一电极和第二电极,第一和第二电极彼此分离;电连接第一和第二电极的有机半导体聚合物;与有机半导体聚合物接触的电解质;以及不与第一电极、第二电极和有机半导体聚合物接触的第三电极;其中有机半导体聚合物具有第一氧化还原态——在其中显示出第一电导率,以及第二氧化还原态——在其中其显示出第二电导率。
Description
技术领域
本公开内容涉及一种非易失性存储器,例如适于用作存储介质的存储器,例如存储卡或计算机系统的组件,其即使在关闭电源后仍保存信息。更具体而言,本公开内容涉及一种用于数据的处理和存储的高密度、非易失性存储设备,特别是包含基于有机半导体材料的聚合物/电解质结(junction)的一种高密度、非易失性存储设备,所述存储设备可在柔性基底上操作。
背景技术
近来,对计算机需求的不断增长已引起存储设备领域内的产业快速发展。市场已要求更高性能和更低成本的产品,其导致一直致力于满足需求的供应方之间的激烈竞争。决定计算机性能的其中一个重要因素是存储设备,并且其主流是经配置使得存储单元形成于半导体基底(例如硅)上的半导体存储器。对于半导体存储器的高性能的主要要求是“向/从存储器输入/输出的高速度”、“存储器的大容量”以及“存储稳定性”。包含存储设备(包含硅基电子器件)的计算机可具有多种配置以满足市场的多种需求,但在追求更高速和更大容量的情况下,成本将增加。
独立(stand-alone)和嵌入式的固态微电子存储器在全世界的销售额约为650亿美元/年。现有的微电子存储器或是快速且暂时的(例如DRAM),或是慢速且永久的(例如磁存储器)。DRAM需每秒更新10次以上,伴随着电力和管理费用的需求。非易失性存储器不适于与微电子电路集成,除了闪存,其具有有限数量的写入/擦除循环且需要高电压(大于15V)运行。尽管具有良好的保存性(高于10年),闪存(通常具有约1000个写入/擦除循环的循环寿命)显著地慢于DRAM。此外,由于串扰和有限的循环寿命,闪存随着密度增加而具有可靠性问题。由于其高密度、高速度以及高持久性,DRAM的低于100毫秒的保持时间是可接受的,但更长的保持时间可显著地降低电力消耗。
硅基电子装置的重要缺陷是其刚性以及对制造的高温要求。这些特性妨碍其作为在柔性基底(例如塑料、织物和纸)上的设备的应用。柔性基底上的印刷电子装置预计到2015年将成为具有约250亿美元/年产值的未来电子装置的增长领域。基于有机物和塑料的电子器件的活性组分组件是固有地柔性的并可容易地适于印刷方法。因此,需要具有显著降低的电力消耗、更快的写入/擦除速度、比闪存更长的循环寿命以及低制造成本的非易失性存储器。
发明内容
本说明书公开了一种非易失性存储设备,其包含:提供于基底上的至少一个第一电极和至少一个第二电极,所述第一和第二电极彼此分离;有机半导体聚合物,其电连接第一和第二电极;与有机半导体聚合物接触的电解质;以及不与第一电极、第二电极和有机半导体聚合物接触的第三电极;其中有机半导体聚合物具有第一氧化还原态,在其中其显示出第一个电导率,以及第二氧化还原态,在其中其显示出第二个电导率。
附图说明
图1表示本公开内容的示例性的存储设备的简化侧视图
图2是显示在具有图1中所示结构(包含聚3-己基噻吩)的存储设备的运行中,连续“激活”脉冲对R1和R2之间电流的作用的图示。
图3是显示在具有图1中所示结构(包含聚3-己基噻吩)的存储设备的运行中,约40个写入/擦除循环和R1和R2之间电流重复转换(对于0.1V偏压测量)的图示。
图4是显示在具有图1中所示结构(包含聚3-己基噻吩)的存储设备的运行中,+3和-3V“擦除”和“写入”脉冲后的R1和R2之间的电流行为的图示。
图5是对制造的两个终端接口(含有聚3-己基噻吩)施用电压(从+5V至-5V)的图示,表明有机半导体聚合物经历了可逆电化学掺杂和去掺杂。
图6是对于处于去掺杂态(实线)——其中在1457cm-1处观察到振动谱带——以及处于电化学掺杂态(虚线)——其中由于极化子形成而谱带移动至1401cm-1——的有机半导体聚合物(聚3-己基噻吩)获得的拉曼光谱的图示。
具体实施方式
通过参照附图可得到对本说明中公开的组件、方法和设备的更完整的理解。这些图仅仅是基于方便和简易地证明目前发展的图示,因此无意于表明设备或其组件的相对大小和尺寸和/或确定或限制示例性实施方案的范围。
在本说明书和之后的权利要求中,除非内容另有明确规定,单数形式例如“一种”、“一个”和“该”包括复数形式。除非具体表明,本说明书中公开的所有范围包括所有端点和中间值。此外,可参照一些定义如下的术语:
“任选的”或“任选地”涉及例如其中随后描述的情况可能存在或不存在的场合,以及包括其中情况存在和不存在的场合。
术语“一个或更多”和“至少一个”涉及例如其中随后描述的情况之一发生的场合,以及其中多于一种随后描述的情况发生的场合。
在一些实施方案中,本公开内容的存储设备是“阻变”存储设备,是相对于“电荷储存”存储器例如DRAM而言的。“阻变”存储设备涉及电导率改变,其更加稳定并且可无破坏性地读取。
在一些实施方案中,本公开内容的存储器设备可包含含有有机半导体聚合物的活性层和任选地包含电解质层,所述电解质层与所述有机半导体聚合物接触。在一些实施方案中,本公开内容的存储器设备包括具有三端几何结构的电极,其中活性层(包含有机半导体聚合物)的氧化和还原使得有机半导体聚合物的电导率改变。在其它实施方案中,氧化还原逆反应的存在可用于使有机半导体聚合物的两个亚稳态之间进行转换。此外,可存在一个或更多个移动离子以稳定被氧化的有机半导体聚合物并提高保持性。在一些实施方案中,有机半导体聚合物是可包含移动离子和/或电荷传输配合物的导电层,以促进有机半导体聚合物以“固态”氧化和还原。在其它实施方案中,可由与写入和擦除中涉及的电路分离的电路进行电导率的读出。
术语“有机半导体聚合物”是指例如具有下述电导率的有机聚合物材料,所述电导率可通过改变所述有机材料的氧化还原态而电化学地改变。当提及有机半导体聚合物的“氧化还原态”的改变时,其意在包括有机半导体聚合物或被氧化或被还原的情况,以及在有机半导体聚合物中存在电荷重新分布的情况。
图1说明了本公开内容的存储设备的一个示例性实施方案或构造。在一些实施方案中,存储设备可包含或置于至少两个读取电极(R1和R2)的下方或任选地与其接触的基底,以及有机半导体聚合物层。在一些实施方案中,有机半导体聚合物层可超出和/或介于所述至少两个读取电极(R1和R2)之间。在一些实施方案中,电解质层可在有机半导体聚合物层的上方或顶部。在一些实施方案中,一个或多个写入/擦除电极(W/E电极)可在电解质层的顶部且可与或不与有机半导体聚合物层接触。在一些实施方案中,任选的界面层可位于电解质层的上方或下方,例如一个或多个包含互补性氧化还原剂的层位于电解质层顶部和/或与其接触,界面层和电解质层均在有机半导体聚合物层的上方。
重要的是电解质层将W/E电极(第三电极)与有机半导体聚合物层分隔。读取电极(第一和第二电极)必须与有机半导体聚合物接触。不限制于任何理论,有机半导体聚合物的氧化还原化学(氧化/还原)被认为是发生于第一和第二电极的表面。理想情况下,氧化还原的逆反应发生于W/E电极(第三电极)的表面,例如用互补性氧化还原剂。
图1中的示例性存储设备类似于氧化还原电池,外加了电导率取决于氧化还原态的组件,以及设置用于测量此组件内电导率的电极(R1和R2)。不束缚于理论,认为电解质层中的移动离子通过补偿空间电荷以维持局部电中性来稳定导电的极化子态。此外,在活性半导体聚合物层中的移动离子应通过离子“双层”的形成使聚合物屏蔽于施加的电压来促进聚合物的氧化和还原。
在一些实施方案中,本公开内容的存储设备是基于有机半导体聚合物/电解质结中的电导率转换。在一些实施方案中,本公开内容的存储设备包括至少两个与有机半导体聚合物电接触的电极,以使得可利用有机半导体聚合物的电导率的差异进行信息的记录和擦除。这种存储设备可以是非易失性存储设备,其显著地降低电压要求并提供比常规闪存更优良的循环寿命。此外,由于本公开内容的存储设备的根本上不同的存储机制,“转换”本公开内容的存储设备的一个单元所需的能量约为更加高效的常规闪存设备所需能量的1/1000。
本公开内容的一个示例性存储设备可使用有机半导体聚合物,其具有至少第一电导率和第二电导率,至少第一电极和第二电极(以及任选地第三电极)可电连接到所述有机半导体聚合物。在一些实施方案中,有机半导体聚合物具有第一氧化还原态,在其中其显示第一电导率,以及第二氧化还原态,在其中其显示第二电导率。在一些实施方案中,有机半导体聚合物可经氧化/还原反应而转换到第一氧化还原态。在一些实施方案中,有机半导体聚合物的第一氧化还原态可经氧化/还原反应而转换到有机半导体聚合物的第二氧化还原态。
应当指出的是,在经过氧化还原活性有机半导体聚合物与外部刺激(例如电场、化学物质)的相互作用以达到第一氧化还原态(或第二氧化还原态)时,氧化还原活性有机半导体聚合物经历了一个或多个物理特性的改变,例如电导率和氧化还原态,以及其他特性例如吸收特性、分子量。同样地,氧化还原有机半导体聚合物也可在与合适的电流相互作用时同时经历几个物理特性的改变,例如电导率和氧化还原态。与常规存储设备对比,本公开内容的存储设备可利用由有机半导体聚合物的氧化还原态的改变而产生的有机半导体聚合物的电导率的直接读出,而用于对信息的记录、恢复、复制和擦除。
在一些实施方案中,本公开内容的存储设备可以是一个三端存储设备,其包含可动态地被“掺杂”以改变其电导率的有机半导体聚合物。在一些实施方案中,本公开内容的存储设备可具有类似于本领域已知的常规有机薄膜晶体管的构造;然而,如上文所述其表现完全不同。常规的有机薄膜晶体管是基于有机半导体聚合物的静电掺杂,而本公开内容的存储设备涉及氧化还原化学。
例如,不束缚于理论,如图1所示,W/E电极可通过氧化还原反应而用于“转换”聚合物的电导率,其伴随着离子移动和氧化还原的逆反应。通过两个分离的电极(被指代为R1和R2)对设备的“状态”进行非破坏性地读取,所述两个状态(例如第一电导率和第二电导率)具有的电导率不同使得第一电导率与第二电导率的比大于约10,例如其中第一电导率与第二电导率的比在约10至约1010,或100至约109或1000至约108的范围内。
在一些实施方案中,所述“状态”被保持直到W/E电极再次改变聚合物的氧化还原态。例如,聚合物可以是聚噻吩(PT),其中性态具有约10-8S/cm的电导率,其氧化的“极化子”态具有高于0.1S/cm的电导率。
适用于本公开内容的存储设备中的一种示例性有机半导体聚合物当处于中性态时,可具有任何所需的电导率,例如当有机半导体聚合物处于中性态时,其具有约10-8S/cm至10-3S/cm的电导率。在一些实施方案中,有机半导体聚合物的第一电导率在室温下高于约0.001S/cm,例如在室温下高于约0.01S/cm或为约0.01至约10S/cm。在一些实施方案中,有机半导体聚合物的第二电导率在室温下低于约10S/cm,例如在室温下低于约0.01S/cm或低于约0.001S/cm。
在一些实施方案中,存储设备可以是非易失性存储设备,其包含至少具有第一电导率和第二电导率的有机半导体聚合物、与有机半导体聚合物接触的电解质和互补性氧化还原剂。示例性互补性氧化还原剂包括但不局限于紫精ClO4(viologen ClO4)、TCNQ、偶氮苯、Ag/AgCl、有机半导体等。应当指出的是,如果将有机半导体用作互补性氧化还原剂,则其可以与有机半导体聚合物相同或不同。当将有机半导体用作互补性氧化还原剂时,其不与有机半导体聚合物接触。在一些实施方案中,互补性氧化还原剂可以存在或不存在于通过电解质层而与有机半导体聚合物层分隔的层中。
在一些实施方案中,可将有机半导体聚合物设置在至少两个读取电极之间并且与其直接电接触,所述有机半导体聚合物是一类具有通过其氧化还原态的改变而电化学地改变其电导率的能力的材料,所述氧化还原态的改变是通过与直接电接触有机半导体聚合物的固化电解质的相互作用而产生。在一些实施方案中,可以防止有机半导体聚合物和所述至少一个电极之间的电子流动的方式将至少一个电极(例如至少一个W/E电极)插入有机半导体聚合物和固化电解质之间或放在其附近。在一些实施方案中,电极之间的电子流动可通过将电压施用于至少一个W/E电极而控制。
术语“固化电解质”是指例如一种电解质,其在其所使用的温度下是足够刚性的,使得在其本体中的颗粒/薄片由于电解质的高粘度/刚性而被充分固定并且不会流动或渗漏。固化电解质可以是固体聚合物电解质、含有水性或有机溶剂的凝胶,例如明胶或聚合物凝胶。固化电解质也可包括浸入合适的基质材料(例如纸、织物或多孔聚合物)或以任何其它方式由所述基质材料容纳(host)的液体电解质溶液。
在一些实施方案中,固化电解质可包含粘合剂,例如具有胶凝性能的粘合剂。合适的粘合剂可选自明胶、明胶衍生物、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚(乙烯基-吡咯烷酮)、多糖、聚丙烯酰胺、聚氨酯、聚环氧丙烷、聚环氧乙烷、聚(苯乙烯磺酸)和聚(乙烯醇)及其盐和共聚物;并且可任选地交联。固化电解质也可包含离子盐,并如果需要,可任选地,或另外还包含潮解盐(例如氯化镁),以此维持水分含量。
在一些实施方案中,所述至少两个读取电极和有机半导体聚合物可作为一层材料而形成,所述层可以是连续的。在其它实施方案中,所述至少两个读取电极可选地由另一种与有机半导体聚合物直接电接触的导电性材料形成。在一些实施方案中,为了提供必需的电化学反应,从而改变有机半导体聚合物的电导率,可设置固化电解质以使其与有机半导体聚合物和至少一个W/E电极二者都直接电接触。
在一些实施方案中,可通过常规印刷方法——例如喷墨打印方法——设置至少两个读取电极和至少一个W/E电极以及有机半导体聚合物以简化存储设备的制造。例如,根据该实施方案的存储设备可使用横向设备结构,其中可沉积一层电解质(例如固化电解质)以使所述电解质层覆盖(至少部分地)至少一个W/E电极并覆盖有机半导体聚合物。这层电解质(例如固化电解质)可以是连续的或间断的。
在一些实施方案中,电化学氧化还原反应可发生于电解质和有机半导体聚合物之间的接触区域,这种反应可改变有机半导体聚合物的电导率。在一些实施方案中,电化学氧化还原反应可发生在基本上所有的有机半导体聚合物(例如至少约10%的有机半导体聚合物,或至少约20%的有机半导体聚合物)中,这种反应可改变有机半导体聚合物的电导率。在一些实施方案中,由于所述的氧化还原反应,有机半导体聚合物可从导电状态改变至不导电状态,或其由不导电状态改变至一个或多个导电状态(例如第一导电状态和第二导电状态)。在一些实施方案中,被诱发的有机半导体聚合物的氧化还原态可维持数天、数月、数年和/或,在理想情况中,无限期。
在一些实施方案中,有机半导体聚合物的电化学反应可由一个或多个外部刺激而诱导,例如施用电压。在一些实施方案中,有机半导体聚合物的氧化还原态的改变可通过调节所述一个或多个外部刺激例如电压而逆转。在有机半导体聚合物中的至少一个W/E电极之间施用电压可导致有机半导体聚合物被极化,从而发生氧化还原反应,其中有机半导体聚合物可被还原或氧化或二者都进行。
在一些实施方案中,有机半导体聚合物可包含多于一种聚合物材料的结合,例如聚合物共混物,或多层聚合物材料,其中也可使用由相同聚合物或不同聚合物组成的不同层。适宜用于本发明存储设备的有机半导体聚合物可选自聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、聚芴、聚异硫茚、聚苯撑乙炔及其共聚物等。
例如,合适的聚噻吩可包括以下通式I的那些:
其中A是二价连接;每个R独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷氧基或取代的烷氧基、含有杂原子的基团、卤素、–CN或–NO2;并且n是2至约5,000。在一些实施方案中,R不是氢。
术语“烷基”是指完全地由碳原子和氢原子组成的基团,所述基团是完全饱和且为式CnH2n+1。术语“芳基”是指完全地由碳原子和氢原子组成的芳香族基团。术语“烷氧基”是指连接至氧原子的烷基。
取代的烷基、取代的芳基和取代的烷氧基可用例如烷基、卤素、–CN或–NO2进行取代。一个示例性的取代烷基是全卤烷基,其中烷基中的一个或多个氢原子用卤素原子(例如氟、氯、碘和溴)替代。术语“含有杂原子的基团”是指最初由碳原子和氢原子组成的形成线性骨架、支链骨架或环状骨架的基团。该最初基团是饱和或不饱和的。其骨架中的一个或多个碳原子随后被杂原子——通常为氮、氧或硫——替代,由此获得含有杂原子的基团。术语“杂芳基”一般是指包含至少一个替代碳原子的杂原子的芳香族化合物,并可被认为是含有杂原子的基团的子集。
在一些实施方案中,两个R基团均是具有约6个至约18个碳原子的烷基。在某些所需的实施例中,两个R基团是相同的。在其它一些所需的实施方案中,两个R基团是烷基,例如–C12H25。
二价连接A形成各自连接式(I)中的两个噻吩基部分的一个单键。示例性的二价连接A包括
及其结合,其中每个R'独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷氧基或取代的烷氧基、含有杂原子的基团、卤素、–CN或–NO2。应指出的是二价连接A总是与式(I)中的两个噻吩单体不同;换句话说,式(I)将不会变为仅由一种单体组成的聚噻吩。
在一些实施方案中,有机半导体是式(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)或(VII)的聚噻吩。
其中每个R和R'独立地选自氢、烷基或取代的烷基、芳基或取代的芳基、烷氧基或取代的烷氧基、含有杂原子的基团或卤素;并且n是约2至约5,000的一个整数。在特定的实施方案中,聚噻吩是式(II)且每个R是烷基。
在其它一些实施方案中,有机半导体是式(VIII)的聚噻吩:
其中R1选自氢、烷基或取代的烷基、芳基或取代的芳基、烷氧基或取代的烷氧基、含有杂原子的基团或卤素;并且n是约2至约5,000的一个整数。
当R或R'是烷基、烷氧基或它们的取代的衍生物时,其可包含1至约35个碳原子,或约1至30个碳原子,或约1至20个碳原子,或约6至约18个碳原子,包括任何侧链。变量n代表重复单元的数量,且可以是约2至约5,000,约2至约2,500,约2至约1,000,约100至约800,或约2至约100的数。
在一些实施方案中,每个R独立地为包含约6至约30个碳原子的烷基侧链,并且每个R独立地选自包含1至约5个碳原子的烷基侧链。在其它一些实施方案中,每个R独立地选自包含0至约5个碳原子的烷基侧链,并且每个R'是包含6至约30个碳原子的烷基侧链。在其它实施方案中,R和R'独立地为具有约1至约35个碳原子的烷基,或具有约7至约42个碳原子的芳基烷基。示例性烷基包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。示例性芳基烷基包括甲基苯基(甲苯基)、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、十三烷基苯基、十四烷基苯基、十五烷基苯基、十六烷基苯基、十七烷基苯基和十八烷基苯基。在特定的实施方案中,R和R'代表具有约1至约35个碳原子的烷基或取代的烷基。
在一个具体实施方案中,R基团是彼此相同的;且R'基团是彼此相同的。在其它一些实施方案中,R和R'基团是彼此相同的。在另一个具体实施方案中,R和R'取代基是相同的具有约6至约18个碳原子的烷基。
有机半导体聚合物可具有约1,000至约1,000,000或约5000至约100,000的重均分子量。
在一些实施方案中,本公开内容的存储设备可制备在柔性基底上。在一些实施方案中,可将不同组件通过常规印刷技术例如丝网印刷、胶印、喷墨印刷、柔版印刷,或涂覆技术例如刮涂法、刮刀涂覆法、挤出涂覆法、帘式涂覆法沉积在基底上。在一些实施方案中,也可将有机半导体聚合物通过例如电聚合、UV聚合、热聚合和化学聚合等方法经原位聚合而沉积。作为这些用于组件图案化的添加技术的一种替代,也可使用消减技术,例如通过化学或气体蚀刻,通过机械方法例如刮擦、刻划、刮削或碾磨,或任何其它已知的消减方法对材料进行局部破坏。
基底可由包含硅、玻璃板及柔性基底的材料组成,所述柔性基底为例如塑料薄膜或塑料板、纸或织物。对于结构柔性设备,可使用塑料基底例如聚酯(如PET、PEN)、聚碳酸酯、聚酮(如PEEK)、聚酰亚胺薄片等。基底的厚度可为约10微米至超过10毫米,其示例性厚度特别对于柔性塑料基底为约50微米至约5毫米,以及对于刚性基底(例如玻璃或硅)为约0.5至约10毫米。
此外,除了具有绝缘表面的整块物质,除非另有规定,本公开内容的基底不仅涉及由绝缘材料制成的基底(例如玻璃基底、树脂基底、树脂薄膜等),也涉及由半导体、金属等制成的基底。
然而,本公开内容的存储设备不限制于受支撑的设备,因为电极、有机半导体聚合物和电解质可以被设置为使得它们彼此支撑。在此实施方案中,本公开内容的存储设备可以是自支撑的设备。
W/E电极可由导电性材料组成。在一些实施方案中,其可以是金属薄膜、导电性聚合物膜、由导电油墨或糊料或基底自身(例如重度掺杂的硅)制成的导电性膜。W/E电极材料的实例包括但不局限于铝、金、银、铬、氧化铟锡;导电性聚合物,例如聚苯乙烯磺酸酯掺杂的聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)(PSS-PEDOT);以及包含炭黑/石墨或银胶体的导电油墨/糊料。W/E电极可通过真空蒸镀、金属或导电性金属氧化物溅射、常规平板印刷术和蚀刻、化学气相沉积、旋涂、流延或印刷或其它沉积方法而制备。W/E电极的厚度范围对于金属膜为约10至约500纳米,并且对于导电性聚合物为约0.5至约10微米。
适用作读写电极的常用材料包括例如金、银、镍、铝、铂、导电性聚合物以及导电油墨等材料。在具体实施方案中,电极材料对半导体提供低接触阻抗。通常厚度约为例如约10纳米至约1微米,例如约100至约400纳米。可利用本领域已知的常规方法形成或沉积电极。
如果需要,界面层可置于电解质层和有机半导体聚合物层之间。
在一些实施方案中,本公开内容的存储设备可被部分或完全地封装以用于保护所述设备。封装可提高任何所需溶剂——例如用于使电解质(例如固化电解质)起作用的溶剂——的保持性。在大气氧可能是问题的特定的实施方案中,封装也可有助于阻止氧气干扰存储设备中的电化学反应。封装可通过任何常规方法实现,例如液相方法。例如,可采用例如喷雾涂覆、浸渍涂覆等方法或任何上述所列举的常规印刷技术将液相聚合物或有机单体沉积到存储设备上。沉积后,封装剂可例如通过紫外线或红外线辐射、通过溶剂蒸发、通过冷却或通过使用两组分体系(例如环氧胶)——其中在沉积前直接将组分混合到一起——而硬化。或者,封装可通过将固体膜层压到存储设备上而实现。
如果需要,选择性的阻挡层也可沉积到存储设备的顶部以保护其免遭环境条件,例如光、氧气和湿气等。此阻挡层在本领域中是已知的并可仅由聚合物组成。
在一些实施方案中,通过在有机半导体聚合物中掺杂电荷转移型掺杂物质,可进一步提高导电性。作为掺杂物质,可使用任何掺杂物质,例如碘、碱金属(例如Na和K)、碱土金属(例如Ca)、贵金属(例如Au、Ag、Pd、Pt)等。此外,在有机半导体聚合物形成方法的过程中,可包括其它掺杂物质,例如金属氧化物或盐(例如Fe2O3、Al2O3、ZnO)。
可将存储设备的各种组件以任意顺序沉积到基底上,如图中所示。术语“到基底上”或“在基底上”不应该被解释为要求每个组件直接与基底接触。该术语应该被解释为描述组件相对于基底的位置。然而,有机半导体聚合物层通常应与电解质层接触。此外,读写电极都应当与有机半导体聚合物层接触。有机半导体聚合物层可通过本领域中已知的任何常规方法而形成。在一些实施方案中,可将本公开内容的存储设备沉积到任何合适的组件(例如柔性组件)上。
在本公开内容中,作为非易失性存储器的有机半导体聚合物存储器可由以下组件组成:作为存储介质的有机半导体聚合物;邻近有机半导体聚合物设置的第一条线路,用于使有机半导体聚合物导通;以及邻近有机半导体聚合物设置的第二条线路,用于检测有机半导体聚合物是在第一导电状态还是在第二导电状态或是不导电的。
此外,存储器的输入/输出方法可以以下方式而设定。有机半导体聚合物用作存储介质,并且对于每种有机半导体聚合物,邻近有机半导体聚合物设置至少一条用于使有机半导体聚合物导通的线路,使得存储器通过利用线路将有机半导体聚合物导通而被写入。此外,对于每种有机半导体聚合物,邻近有机半导体聚合物设置至少一条用于检测有机半导体聚合物的导通的线路,使得存储器被读取。
对于存储器的应用实施例,本公开内容的存储器设备可适用于存储卡或计算机系统中,作为不需要利用电池支持的辅助存储介质,因为前述的存储设备即使在关闭电源后仍保存信息。此外,因为其是非易失性的,因此其能够作为HDD(硬盘)的一部分而运行。通过使用所述存储元件用于前述目的,可实现以下功能:高密度封装,从而以更低成本生产大容量存储设备、保存存储信息的稳定性以及提高的存储器输入/输出的速度。
在一些实施方案中,第一电导率在室温下大于约0.001S/cm,并且其中第二电导率至少小于第一电导率的十分之一。
在一些实施方案中,第一电导率与第二电导率之比大于约10。
在一些实施方案中,移动离子选自正离子、负离子、金属离子、羟基离子和氢离子。
在一些实施方案中,有机半导体聚合物还包含掺杂物质。
在一些实施方案中,掺杂物质选自碘、碱金属、Na、K、碱土金属、Ca、贵金属、金属氧化物、Fe2O3、Al2O3、ZnO和金属盐。
在一些实施方案中,固体电解质含有离子导电性聚合物和电解质盐。
在一些实施方案中,设备包含一层含有互补性氧化还原剂的层,其中所述层与第三电极接触并通过电极层与有机半导体聚合物层分隔。
在一些实施方案中,有机半导体聚合物通过氧化/还原反应转换至第一氧化还原态。
在一些实施方案中,氧化/还原发生在第一电极和第二电极的表面;并且所述设备还包含在第三电极的表面相对于第一和第二电极的互补性氧化/还原。
本发明还提供一种系统,包含存储器控制器,所述控制器被配置以控制存储器内程序的执行和擦除操作,所述存储器包含本发明的非易失性存储设备。
实施例
实施例1
对于聚(3-己基噻吩)作为聚合物的情况,图1中所示结构作为存储设备的运行如图2和3中所示。在40秒的“激活”期后,聚合物层的电导率在高电导率和低电导率状态之间重复转换。图2示出了具有图1结构的存储设备(包含聚3-己基噻吩作为聚合物层)的运行,并且显示了连续“激活”脉冲对R1和R2之间电流的作用。图3显示了约40个写入/擦除的循环,证明了R1和R2之间电流的重复转换(对于0.1V偏压测量)。
图4显示了在+3和-3V的“擦除”和“写入”脉冲后,R1和R2之间电流的行为(对于0.1V偏压测量),显示了约1小时的开(ON)和关(OFF)状态的稳定性。开或关状态在脉冲后的至少数小时内是容易辨别的,表明了数小时的保持时间。对设备组成的改进可延长保持性并得到较长的保存时间,并且开和关状态之间的差异较大。
实施例2
制造两端接口以监控聚噻吩半导体中的极化子的形成。类似于3端设备,将用周围的H2O饱和的电子束氧化硅用作电解质层。为了确认氧化硅层的多孔特性,测量设备的电流密度。如图5所示,在两个电极之间存在巨大的漏电流,证明了氧化硅层中的多孔特性或针孔。
当对设备施加电压时,例如从+5至-5V,半导体经历了可逆的电化学掺杂和去掺杂。结果,拉曼光谱(图6)显著地变化。在去掺杂态(实线)中,观察到1457cm-1处的振动带,而经过电化学掺杂,由于极化子的形成,振动带移动到1401cm-1(虚线)。
实施例3
类似于实施例1,将聚(季噻吩)(PQT)用作半导体聚合物,以及将分散于PEO中的紫精LiClO4用作电解质层以构造具有图1中所示结构的存储设备。PQT/紫精设备在真空下仍然可运行,并且不需要激活脉冲以达到可用的开/关比。重要的是,所述设备显示出优良的“开”和“关”电流的稳定性,以及显著的开/关比,为103-104。将设备进行100次循环,没有故障而且源极-漏极电流没有显著的漂移。利用拉曼显微镜对PQT/紫精存储设备进一步研究。除了证明之前观察的高电导率状态与极化子产生的相关性,本发明人现在还能够监测到同时出现的被还原的紫精物质,从而支持了本公开内容的存储设备的氧化还原模型。
应该理解的是,各种上述和其他的特征和功能,或其可选方案,可根据需要组合为许多其他不同的体系和应用。同样,其中多种目前未预见的或未预期的可选方案、修正方案、变形方案或改进方案可随后由本领域技术人员作出,并且也将包括在以下权利要求书中。
Claims (9)
1.一种非易失性存储设备,其包含:
提供于基底上的至少第一电极和第二电极,第一和第二电极彼此分离;
电连接第一和第二电极的有机半导体聚合物;
与有机半导体聚合物接触的电解质;以及
不与第一电极、第二电极以及有机半导体聚合物接触的第三电极;
其中
有机半导体聚合物具有第一氧化还原态——其中其显示第一电导率,以及第二氧化还原态——其中其显示第二电导率;
其中第二电导率在室温下小于0.1S/cm,并且其中第一电导率至少为第二电导率的10倍以上。
2.根据权利要求1的非易失性存储设备,其中基底是柔性的。
3.根据权利要求1的非易失性存储设备,其中第一电导率与第二电导率之比在10至1010的范围内。
4.根据权利要求1的非易失性存储设备,其中电解质包含移动离子。
5.根据权利要求1的非易失性存储设备,其中第一和第二电极彼此平行地形成。
6.根据权利要求1的非易失性存储设备,其中所述电解质是固体电解质。
7.根据权利要求1的非易失性存储设备,其中有机半导体聚合物选自聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺以及聚芴。
8.根据权利要求1的非易失性存储设备,其中设备还包含互补性氧化还原剂。
9.根据权利要求1的非易失性存储设备,其中有机半导体聚合物的第一氧化还原态经氧化/还原反应转换到有机半导体聚合物的第二氧化还原态。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US13/352,597 | 2012-01-18 | ||
US13/352597 | 2012-01-18 | ||
US13/352,597 US9653159B2 (en) | 2012-01-18 | 2012-01-18 | Memory device based on conductance switching in polymer/electrolyte junctions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103219353A CN103219353A (zh) | 2013-07-24 |
CN103219353B true CN103219353B (zh) | 2017-03-01 |
Family
ID=47561404
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310017870.5A Active CN103219353B (zh) | 2012-01-18 | 2013-01-17 | 基于聚合物/电解质结中的电导率转换的存储设备 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9653159B2 (zh) |
EP (1) | EP2618393B1 (zh) |
JP (1) | JP6208946B2 (zh) |
CN (1) | CN103219353B (zh) |
CA (1) | CA2801507C (zh) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6195155B2 (ja) * | 2013-08-29 | 2017-09-13 | 国立大学法人鳥取大学 | 導電性ブリッジメモリ装置及び同装置の製造方法 |
JP6250512B2 (ja) * | 2014-09-30 | 2017-12-20 | 富士フイルム株式会社 | 熱電変換素子、導電膜、有機半導体デバイス、及び導電性組成物 |
JP6276868B2 (ja) * | 2014-09-30 | 2018-02-07 | 富士フイルム株式会社 | 熱電変換素子、導電膜、及び有機半導体デバイス |
DE102015000120A1 (de) * | 2015-01-07 | 2016-07-07 | Merck Patent Gmbh | Elektronisches Bauelement |
DE102016003461A1 (de) * | 2016-03-23 | 2017-09-28 | Forschungszentrum Jülich GmbH | Verfahren zur Herstellung eines Speichers, Speicher, sowie Verwendung des Speichers |
DE102017005884A1 (de) * | 2016-07-07 | 2018-01-11 | Merck Patent Gmbh | Elektronisches Schaltelement |
CN106654002B (zh) * | 2016-11-03 | 2018-12-04 | 北京航空航天大学 | 一种低功耗磁性多阻态存储单元 |
GB201620835D0 (en) * | 2016-12-07 | 2017-01-18 | Australian Advanced Mat Pty Ltd | Resistive switching memory |
CN111933794B (zh) * | 2020-07-02 | 2023-08-01 | 北京航空航天大学 | 基于模拟型和数字型共存的MoS2基忆阻器及其制备方法 |
EP4020478A1 (en) * | 2020-12-28 | 2022-06-29 | Imec VZW | Liquid electrochemical memory device |
EP4117048A1 (en) | 2021-07-07 | 2023-01-11 | Commissariat à l'Energie Atomique et aux Energies Alternatives | Electrolyte-based field effect transistor and associated method of fabrication |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7141844B1 (en) * | 2004-12-01 | 2006-11-28 | Spansion, Llc | Selective polymer growth for memory cell fabrication |
US7221599B1 (en) * | 2004-11-01 | 2007-05-22 | Spansion, Llc | Polymer memory cell operation |
TW201117450A (en) * | 2009-07-31 | 2011-05-16 | Panasonic Elec Works Co Ltd | Photoelectric device |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0324451Y2 (zh) * | 1986-03-22 | 1991-05-28 | ||
JPS6352663U (zh) * | 1986-09-26 | 1988-04-08 | ||
US5202261A (en) * | 1990-07-19 | 1993-04-13 | Miles Inc. | Conductive sensors and their use in diagnostic assays |
SE520339C2 (sv) | 2001-03-07 | 2003-06-24 | Acreo Ab | Elektrokemisk transistoranordning och dess tillverkningsförfarande |
JP2005500682A (ja) * | 2001-08-13 | 2005-01-06 | アドバンスト・マイクロ・ディバイシズ・インコーポレイテッド | メモリセル |
TWI281748B (en) | 2001-12-18 | 2007-05-21 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Non-volatile memory |
US6960783B2 (en) | 2003-05-13 | 2005-11-01 | Advanced Micro Devices, Inc. | Erasing and programming an organic memory device and method of fabricating |
JP3969377B2 (ja) | 2003-10-07 | 2007-09-05 | 株式会社日立製作所 | 情報記録媒体および情報記録方法 |
JP4079068B2 (ja) | 2003-10-17 | 2008-04-23 | 株式会社日立製作所 | 情報記録媒体および情報記録方法 |
WO2005086627A2 (en) | 2003-12-03 | 2005-09-22 | The Regents Of The University Of California | Three-terminal electrical bistable devices |
US20060022005A1 (en) * | 2004-07-29 | 2006-02-02 | Chadwick Barbara E | EZ carry side basket |
US20060245235A1 (en) | 2005-05-02 | 2006-11-02 | Advanced Micro Devices, Inc. | Design and operation of a resistance switching memory cell with diode |
US7902086B2 (en) | 2006-12-08 | 2011-03-08 | Spansion Llc | Prevention of oxidation of carrier ions to improve memory retention properties of polymer memory cell |
JP2010195379A (ja) * | 2009-01-29 | 2010-09-09 | Keisuke Tanaka | ショッピングキャリー |
WO2011140100A2 (en) | 2010-05-05 | 2011-11-10 | The Regents Of University Of Michigan | Method of improving exciton dissociation at organic donor-acceptor heterojunctions |
-
2012
- 2012-01-18 US US13/352,597 patent/US9653159B2/en active Active
-
2013
- 2013-01-10 JP JP2013002334A patent/JP6208946B2/ja active Active
- 2013-01-11 CA CA2801507A patent/CA2801507C/en active Active
- 2013-01-15 EP EP13151331.9A patent/EP2618393B1/en active Active
- 2013-01-17 CN CN201310017870.5A patent/CN103219353B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7221599B1 (en) * | 2004-11-01 | 2007-05-22 | Spansion, Llc | Polymer memory cell operation |
US7141844B1 (en) * | 2004-12-01 | 2006-11-28 | Spansion, Llc | Selective polymer growth for memory cell fabrication |
TW201117450A (en) * | 2009-07-31 | 2011-05-16 | Panasonic Elec Works Co Ltd | Photoelectric device |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6208946B2 (ja) | 2017-10-04 |
EP2618393B1 (en) | 2018-04-18 |
CA2801507C (en) | 2018-02-27 |
EP2618393A3 (en) | 2015-03-18 |
JP2013149973A (ja) | 2013-08-01 |
CN103219353A (zh) | 2013-07-24 |
CA2801507A1 (en) | 2013-07-18 |
EP2618393A2 (en) | 2013-07-24 |
US9653159B2 (en) | 2017-05-16 |
US20130182520A1 (en) | 2013-07-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103219353B (zh) | 基于聚合物/电解质结中的电导率转换的存储设备 | |
Zhuang et al. | Preparation and Memory Performance of a Nanoaggregated Dispersed Red 1‐Functionalized Poly (N‐vinylcarbazole) Film via Solution‐Phase Self‐Assembly | |
Liu et al. | Flash‐memory effect for polyfluorenes with on‐chain iridium (III) complexes | |
Li et al. | A small-molecule-based ternary data-storage device | |
US7274035B2 (en) | Memory devices based on electric field programmable films | |
EP1236206B1 (en) | Electrically addressable volatile and non-volatile molecular-based switching devices | |
Lee et al. | New donor–acceptor oligoimides for high-performance nonvolatile memory devices | |
Li et al. | Highly robust organometallic small-molecule-based nonvolatile resistive memory controlled by a redox-gated switching mechanism | |
US20060038982A1 (en) | Systems and methods for adjusting programming thresholds of polymer memory cells | |
US20100092656A1 (en) | Printable ionic structure and method of formation | |
WO2006102391A2 (en) | Temperature compensation of thin film diode voltage threshold in memory sensing circuit | |
Zhang et al. | Thermally stable ternary data-storage device based on twisted anthraquinone molecular design | |
CN101006515A (zh) | 具有可变数据保持时间的聚合物存储器 | |
Li et al. | Dynamic random access memory devices based on functionalized copolymers with pendant hydrazine naphthalimide group | |
Kong et al. | Electronic mechanism of in situ inversion of rectification polarity in supramolecular engineered monolayer | |
Padma et al. | Tunable switching characteristics of low operating voltage organic bistable memory devices based on gold nanoparticles and copper phthalocyanine thin films | |
Chen et al. | Linkage effect on the memory behavior of sulfonyl-containing aromatic polyether, polyester, polyamide, and polyimide | |
US20070197768A1 (en) | Ferrocene-containing polymers and organic memory devices comprising the same | |
CN105742497A (zh) | 一种自整流且电致阻变的金属有机存储器 | |
Gayathri et al. | Tailoring the Resistive Switching WORM Memory Behavior of Functionalized Bis (triphenylamine) | |
Wang et al. | Resistance controllability in alkynylgold (III) complex‐based resistive memory for flash‐type storage applications | |
US20120007058A1 (en) | Organic memory device using iridium organometallic compound and fabrication method thereof | |
US10833264B2 (en) | Method for producing a memory cell having a porous dielectric and use of the memory cell | |
KR20080089949A (ko) | 트리페닐아민 코어를 가지는 덴드리머, 이를 이용한 유기메모리 소자 및 그의 제조방법 | |
Zhang et al. | Synchronous Regulation of Hydrophobic Molecular Architecture and Interface Engineering for Robust WORM‐Type Memristor |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170612 Address after: American New York Patentee after: Xerox Corp. Address before: American New York Co-patentee before: National Research Council of Canade Patentee before: Xerox Corp. |
|
TR01 | Transfer of patent right |