CN103214634A - 一种三嵌段两亲性共聚物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种三嵌段两亲性共聚物的制备方法属于高分子化学领域。本发明通过可逆加成断裂链转移自由基聚合合成了一种既有非离子型的亲水链段又有阳离子型链段的结构明确的两亲性嵌段共聚物。本发明步骤共分为三步：第一步：通过RAFT聚合，采用PEO末端修饰有双硫酯的PEO大分子链转移剂作为RAFT试剂，用AIBN为引发剂，苯乙烯为单体设计合成了两嵌段共聚物PEO-b-PS。第二步：通过RAFT聚合，用带有双硫酯末端的PEO-b-PS作为大分子链转移剂，用AIBN为引发剂，对氯甲基苯乙烯为单体设计合成了三嵌段共聚物PEO-b-PS-b-PVBC。第三部：用三乙胺对PVBC链段进行季铵化处理得到一种新型的三嵌段两亲性共聚物PEO-b-PS-b-PVBC·N(C2H5)3。
Description
技术领域
本发明属于高分子化学领域，特别涉及可控活性自由基聚合采用可逆加成断裂链转移自由基聚合进行大分子设计。
背景技术
上世纪九十年代后，可控/活性自由基聚合技术，诸如：氮氧稳定自由基聚合NMP，原子转移自由基聚合ATRP和可逆加成—断裂链转移自由基聚合RAFT被证实为能够设计合成两亲性聚合物的强大工具。
由聚环氧乙烷段PEO和由可控/活性自由基聚合技术制备得的合成段组成的聚合物。这些大分子的典型合成路线为通过将聚乙二醇单甲醚的末端羟基转化为一个功能基团，该基团适合于NMP、ATRP或者RAFT聚合。文献1 （Lutz J-F. Solution self-assembly of tailor-made macromolecular building blocks prepared by controlled radical polymerization techniques. Polym Int 2006,55 (9):979-993.）综述了以PEO为亲水链段的大量实例。
含有对氯甲基苯乙烯的共聚物因为有苄基氯的存在而使其非常受关注。在已有的研究报道中，采用含有对氯甲基苯乙烯单元的共聚物作为大分子引发剂制备了结构明确的梳型聚合物。此外，也有研究报道通过用三乙胺对疏水嵌段聚合物前驱体PVBC-b-PS进行季铵化处理，制备了阳离子型的两亲性聚合物PVBC·N(C2H5)3-b-PS，文献2 （SaveM, Manguian M, Chassenieux C, Charleux B. Synthesisby RAFT of amphiphilic block and comblike cationic copolymers and their use in emulsion polymerization for the electrosteric stabilization of latexes. Macromolecules,2005, 38 (2):280-289.）通过该方法制备的阳离子两亲性嵌段共聚物。
文献3 （Zhijiao Dong, Zhifeng Fu, Yan Shi, Wantai Yang. Synthesis and characterization of Q-PEO-b-PVBC andQ-PEO-b-(PVBC-grad-PS) combined RAFT polymerization and post-polymerization quaternization. Journal of PolymerResearch, 2012, 19 (9): doi:10.1007/s10965-012-9953-y）是由本研究组报道了PEO大分子链转移剂的合成优化条件，得到了高转化率的末端带有双硫酯的大分子RAFT试剂。但文献中尚未报道将PEO，PS和PVBC三种聚合物通过可控活性自由基聚合技术连接到一起，并对PVBC链段进行季铵化处理得到一种新型的三嵌段两亲性嵌段共聚物，该种共聚物的合成将为大分子自组装领域提供一种结果明确的模板研究分子。
发明内容
本发明通过可逆加成断裂链转移自由基聚合（RAFT）和聚合后的季铵化处理设计合成了一种既有非离子型的亲水链段又有阳离子型链段的结构明确的两亲性嵌段共聚物PEO-b-PS-b-PVBC·N(C2H5)3，其制备的基本步骤如下：首先，用不同分子量的PEO Macro-CTA作为RAFT试剂，合成两嵌段共聚物PEO-b-PS，然后以PEO-b-PS作为RAFT试剂设计合成三嵌段共聚物PEO-b-PS-b-PVBC，最后对PEO-b-PS-b-PVBC用三乙胺处理得到PEO-b-PS-b-PVBC·N(C2H5)3。
本发明提供了一种将PEO，PS和PVBC连接到一起并进行季铵化处理得到结构明确的三嵌段两亲性共聚物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步：嵌段共聚物PEO-b-PS的制备
在氩气气氛下，以PEO Macro-CTA作为大分子RAFT试剂，AIBN为引发剂，苯乙烯为单体，苯为溶剂，在70 oC下反应12-24小时，反应完后用甲醇沉淀，通过改变苯乙烯的投入量和反应时间，得到不同聚合物的聚苯乙烯链段；
第二步：嵌段共聚物PEO-b-PS-b-PVBC的制备
在氩气气氛下，以第一步制得的PEO-b-PS作为大分子RAFT试剂，AIBN为引发剂，对氯甲基苯乙烯为单体，苯为溶剂，在70 oC下反应12-24小时，反应完后用甲醇沉淀，通过改变对氯甲基苯乙烯的投入量和反应时间，得到不同聚合物的聚对氯甲基苯乙烯链段；
第三步：嵌段共聚物PEO-b-PS-b-PVBC的季铵化处理
将第二步所得的三嵌段共聚物PEO-b-PS-b-PVBC溶解在二氯甲烷中，加入聚对氯甲基苯乙烯中单体重复单元物质的量的3到10倍的三乙胺，在40oC下反应48小时，最后根据聚对氯甲基苯乙烯链段的长度的不同，采用甲醇或者石油醚沉淀，最终得到PEO-b-PS-b-PVBC·N(C2H5)3。
采用可逆加成断裂链转移自由基聚合得到了聚苯乙烯和聚对氯甲基苯乙烯链段都可以调节，且分子量分布窄的共聚物。并通过产物季铵化处理得到了含有非离子型的亲水段和阳离子型的亲水段的三嵌段两亲性共聚物，该共聚物在文献中尚未报道。该聚合物的应用前景是在于在高分子科学领域进一步的考察大分子的结构与性能的研究提供一种结果明确的模板分子，该类共聚物的聚集体可能在化妆品领域、食品工业、医药和生物技术领域有巨大的潜在应用价值。
附图说明
图1 实施例1中的PEO Macro-CTA，PEO-b-PS和PEO-b-PS-b-PVBC的GPC谱图
图2实施例1中的PEO-b-PS的1H NMR谱图
图3实施例1中的PEO-b-PS-b-PVBC的1H NMR谱图
图4实施例1中的PEO-b-PS-b-PVBC·N(C2H5)3的1H NMR谱图
实施例1：
将大分子链转移剂PEO2000-CTA (0.25 g, 0.1 mmol)、引发剂AIBN (0.004 g, 0.025 mmol)、单体苯乙烯 (2.08 g, 20 mmol)、溶剂苯10 g依次加入到50 mL 的支口圆底烧瓶中。放入磁子磁力搅拌让体系成均相。向体系中吹氩气15分钟后，将反应瓶有橡胶塞密封，并用细铁丝拧紧。之后，在冰盐水浴下循环抽排五次。将反应瓶放入油浴锅中70 oC反应24 小时。最后体系冷却到室温，将反应后的溶液倒入到大量的冷的甲醇中沉淀，得到聚合物PEO-b-PS。GPC测试得其数均分子量（Mn）和分子量分布(Mw/Mn)分别为19 000和1.22如图1中所示。以CDCl3为溶剂，PEO-b-PS的1H NMR谱图如图2中所示，各信号峰归属如图中所示，PEO2000-CTA的EO重复单元为45，进而通过比较PEO的信号峰a和PS的信号峰b，得出PS链段的苯乙烯重复单元数目为160，即PEO45-b-PS160。
将大分子链转移剂PEO-b-PS （0.95 g, 0.05 mmol）、引发剂AIBN (0.002 g, 0.0125 mmol)、单体对氯甲基苯乙烯 (1.53 g,10 mmol)、溶剂苯10 g依次加入到50 mL 的支口圆底烧瓶中。向体系中吹氩气15分钟后，将反应瓶有橡胶塞密封，并用细铁丝拧紧。之后，在冰盐水浴下循环抽排五次。将反应瓶放入油浴锅中70 oC反应12 小时。最后体系冷却到室温，将反应后的溶液倒入到大量的冷的甲醇中沉淀，得到聚合物PEO-b-PS-b-PVBC。GPC测试得其数均分子量（Mn）和分子量分布(Mw/Mn)分别为27 000和1.28如图1中所示。以CDCl3为溶剂，PEO-b-PS-PVBC的1H NMR谱图如图3中所示，各信号峰归属如图中所示，进而通过比较PEO的信号峰a和PVBC的信号峰f，以及PS和PVBC上苯环的信号吸收峰bd，得出PVBC链段的对氯甲基苯乙烯重复单元数目为55，即PEO45-b-PS160-b-PVBC55。
采用三乙胺为季铵化试剂，二氯甲烷作为溶剂，PEO45-b-PS160-b-PVBC55溶解到二氯甲烷后，用恒压滴液漏斗滴加进10倍于PVBC链段VBC重复单元的物质的量的三乙胺的二氯甲烷溶液，之后反应体系在40 oC反应48 h。反应后，大量的溶剂进行旋转蒸发掉，用冷的石油醚沉淀，并进行洗涤3次，最终得到季铵化产物PEO45-b-PS160-b-PVBC55·N(C2H5)3，放入真空烘箱中干燥。以CD3OD为溶剂，产物的1H NMR谱图如图4中所示。在化学位移g (3.36 ppm)归为季铵盐的亚甲基质子。在化学位移5.24 ppm的信号归为残留溶剂二氯甲烷中的质子吸收峰。在化学位移4.87 ppm和3.33 ppm的信号峰为氘代试剂CD3OD的溶剂峰。通过a和f处的质子吸收峰的积分面积之比与PEO45-b-PS160-PVBC55谱图中相应比值相同，可以得出所得季铵化产物PEO45-b-PS160-b-PVBC55·N(C2H5)3能在CD3OD中达到分子级别的溶解。通过比较化学位移g和f处的峰面积之比，得出季铵化程度超过100 %。这种现象可能是由于小量的三乙胺仍然滞留在样品中造成的。此外，在化学位移3.15 ppm处呈现的大的吸收峰，由于其峰面积与聚合物中的质子不成任何比例，而且与聚合物中的质子峰面积相比很大，我们推测该峰为PEO45-b-PS160-b-PVBC55·N(C2H5)3吸潮的水峰。通过核磁分析成功制备了PEO45-b-PS160-b-PVBC55·N(C2H5)3。
实施例2：
将大分子链转移剂PEO2000-CTA (0.25 g, 0.1 mmol)、引发剂AIBN (0.004 g, 0.025 mmol)、单体苯乙烯 (1.04 g, 10 mmol)，溶剂苯15 g依次加入到50 mL 的支口圆底烧瓶中。放入磁子磁力搅拌让体系成均相。向体系中吹氩气15分钟后，将反应瓶有橡胶塞密封，并用细铁丝拧紧。之后，在冰盐水浴下循环抽排五次。将反应瓶放入油浴锅中70 oC反应12 小时。最后体系冷却到室温，将反应后的溶液倒入到大量的冷的甲醇中沉淀，得到聚合物PEO-b-PS。GPC测试得其数均分子量（Mn）和分子量分布(Mw/Mn)分别为10 000和1.19。以CDCl3为溶剂，PEO-b-PS的1H NMR谱图如图2中类似，通过核磁谱图计算得出PEO45-b-PS65。
将大分子链转移剂PEO-b-PS （1.0 g, 0.1 mmol）、引发剂AIBN(0.004 g, 0.025 mmol)、单体对氯甲基苯乙烯 (1.53 g, 10 mmol)、溶剂苯10 g依次加入到50 mL 的支口圆底烧瓶中。向体系中吹氩气15分钟后，将反应瓶有橡胶塞密封，并用细铁丝拧紧。之后，在冰盐水浴下循环抽排五次。将反应瓶放入油浴锅中70 oC反应24 小时。最后体系冷却到室温，将反应后的溶液倒入到大量的冷的甲醇中沉淀，得到聚合物PEO-b-PS-b-PVBC。GPC测试得其数均分子量（Mn）和分子量分布(Mw/Mn)分别为35 000和1.31如图1中所示。以CDCl3为溶剂，PEO-b-PS-PVBC的1H NMR谱图如图3中类似，通过核磁计算得出PEO45-b-PS65-b-PVBC150。
采用三乙胺为季铵化试剂，二氯甲烷作为溶剂，PEO45-b-PS65-b-PVBC150溶解到二氯甲烷后，用恒压滴液漏斗滴加进10倍于PVBC链段VBC重复单元的物质的量的三乙胺的二氯甲烷溶液，之后反应体系在40 oC反应48 h。反应后，大量的溶剂进行旋转蒸发掉，用冷的石油醚沉淀，并进行洗涤3次，最终得到季铵化产物PEO45-b-PS65-b-PVBC150·N(C2H5)3，放入真空烘箱中干燥。以CD3OD为溶剂，产物的1H NMR谱图如图4中类似。通过核磁分析成功制备了PEO45-b-PS65-b-PVBC150·N(C2H5)3。
实施例3：
将大分子链转移剂PEO2000-CTA (0.25 g, 0.1 mmol)、引发剂AIBN (0.004 g, 0.025 mmol)、单体苯乙烯 (2.08 g, 20 mmol)，溶剂苯15 g依次加入到50 mL的支口圆底烧瓶中。放入磁子磁力搅拌让体系成均相。向体系中吹氩气15分钟后，将反应瓶有橡胶塞密封，并用细铁丝拧紧。之后，在冰盐水浴下循环抽排五次。将反应瓶放入油浴锅中70 oC反应12小时。最后体系冷却到室温，将反应后的溶液倒入到大量的冷的甲醇中沉淀，得到聚合物PEO-b-PS。GPC测试得其数均分子量（Mn）和分子量分布(Mw/Mn)分别为6000和1.14。以CDCl3为溶剂，PEO-b-PS的1H NMR谱图如图2中类似，通过核磁谱图计算得出PEO45-b-PS30。
将大分子链转移剂PEO-b-PS （0.6 g, 0.1 mmol）、引发剂AIBN(0.004 g, 0.025 mmol)、单体对氯甲基苯乙烯 (0.71 g, 5mmol)、溶剂苯15 g依次加入到50 mL 的支口圆底烧瓶中。向体系中吹氩气15分钟后，将反应瓶有橡胶塞密封，并用细铁丝拧紧。之后，在冰盐水浴下循环抽排五次。将反应瓶放入油浴锅中70 oC反应12 小时。最后体系冷却到室温，将反应后的溶液倒入到大量的冷的甲醇中沉淀，得到聚合物PEO-b-PS-b-PVBC。GPC测试得其数均分子量（Mn）和分子量分布(Mw/Mn)分别为13 000和1.22如图1中所示。以CDCl3为溶剂，PEO-b-PS-PVBC的1H NMR谱图如图3中类似，通过核磁计算得出PEO45-b-PS30-b-PVBC56。
采用三乙胺为季铵化试剂，二氯甲烷作为溶剂，PEO45-b-PS30-b-PVBC56溶解到二氯甲烷后，用恒压滴液漏斗滴加进5倍于PVBC链段VBC重复单元的物质的量的三乙胺的二氯甲烷溶液，之后反应体系在40 oC反应48 h。反应后，大量的溶剂进行旋转蒸发掉，用冷的石油醚沉淀，并进行洗涤3次，最终得到季铵化产物PEO45-b-PS30-b-PVBC56·N(C2H5)3，放入真空烘箱中干燥。以CD3OD为溶剂，产物的1H NMR谱图如图4中类似。通过核磁分析成功制备了PEO45-b-PS30-b-PVBC56·N(C2H5)3。
实施例4：
将大分子链转移剂PEO5000-CTA (0.55 g, 0.1 mmol)、引发剂AIBN (0.004 g, 0.025 mmol)、单体苯乙烯 (2.08 g, 20 mmol)、溶剂苯15 g依次加入到50 mL 的支口圆底烧瓶中。放入磁子磁力搅拌让体系成均相。向体系中吹氩气15分钟后，将反应瓶有橡胶塞密封，并用细铁丝拧紧。之后，在冰盐水浴下循环抽排五次。将反应瓶放入油浴锅中70 oC反应24小时。最后体系冷却到室温，将反应后的溶液倒入到大量的冷的甲醇中沉淀，得到聚合物PEO-b-PS。GPC测试得其数均分子量（Mn）和分子量分布(Mw/Mn)分别为21 000和1.25。以CDCl3为溶剂，PEO-b-PS的1H NMR谱图如图2中类似，PEO5000-CTA中EO的重复单元数为125，通过核磁谱图计算得出PEO125-b-PS140。
将大分子链转移剂PEO-b-PS （2.1 g, 0.1 mmol）、引发剂AIBN(0.004 g, 0.025 mmol)、单体对氯甲基苯乙烯 (1.53 g, 10 mmol)、溶剂苯10 g依次加入到50 mL 的支口圆底烧瓶中。向体系中吹氩气15分钟后，将反应瓶有橡胶塞密封，并用细铁丝拧紧。之后，在冰盐水浴下循环抽排五次。将反应瓶放入油浴锅中70 oC反应12小时。最后体系冷却到室温，将反应后的溶液倒入到大量的冷的甲醇中沉淀，得到聚合物PEO-b-PS-b-PVBC。GPC测试得其数均分子量（Mn）和分子量分布(Mw/Mn)分别为28 000和1.29如图1中所示。以CDCl3为溶剂，PEO-b-PS-PVBC的1H NMR谱图如图3中类似，通过核磁计算得出PEO125-b-PS140-b-PVBC35。
采用三乙胺为季铵化试剂，二氯甲烷作为溶剂，PEO125-b-PS140-b-PVBC35溶解到二氯甲烷后，用恒压滴液漏斗滴加进10倍于PVBC链段VBC重复单元的物质的量的三乙胺的二氯甲烷溶液，之后反应体系在40 oC反应48 h。反应后，大量的溶剂进行旋转蒸发掉，用冷的石油醚沉淀，并进行洗涤3次，最终得到季铵化产物PEO125-b-PS140-b-PVBC35·N(C2H5)3，放入真空烘箱中干燥。以CD3OD为溶剂，产物的1H NMR谱图如图4中类似。通过核磁分析成功制备了PEO125-b-PS140-b-PVBC35·N(C2H5)3。
实施例5：
将大分子链转移剂PEO5000-CTA (0.55 g, 0.1 mmol)、引发剂AIBN (0.004 g, 0.025 mmol)、单体苯乙烯 (2.08 g, 20 mmol)、溶剂苯15 g依次加入到50 mL 的支口圆底烧瓶中。放入磁子磁力搅拌让体系成均相。向体系中吹氩气15分钟后，将反应瓶有橡胶塞密封，并用细铁丝拧紧。之后，在冰盐水浴下循环抽排五次。将反应瓶放入油浴锅中70 oC反应12小时。最后体系冷却到室温，将反应后的溶液倒入到大量的冷的甲醇中沉淀，得到聚合物PEO-b-PS。GPC测试得其数均分子量（Mn）和分子量分布(Mw/Mn)分别为11 000和1.19。以CDCl3为溶剂，PEO-b-PS的1H NMR谱图如图2中类似，PEO5000-CTA中EO的重复单元数为125，通过核磁谱图计算得出PEO125-b-PS65。
将大分子链转移剂PEO-b-PS （1.1 g, 0.1 mmol）、引发剂AIBN(0.004 g, 0.025 mmol)、单体对氯甲基苯乙烯 (3.06 g, 20 mmol)、溶剂苯15 g依次加入到50 mL 的支口圆底烧瓶中。向体系中吹氩气15分钟后，将反应瓶有橡胶塞密封，并用细铁丝拧紧。之后，在冰盐水浴下循环抽排五次。将反应瓶放入油浴锅中70 oC反应24小时。最后体系冷却到室温，将反应后的溶液倒入到大量的冷的甲醇中沉淀，得到聚合物PEO-b-PS-b-PVBC。GPC测试得其数均分子量（Mn）和分子量分布(Mw/Mn)分别为31 000和1.34如图1中所示。以CDCl3为溶剂，PEO-b-PS-PVBC的1H NMR谱图如图3中类似，通过核磁计算得出PEO125-b-PS65-b-PVBC130。
采用三乙胺为季铵化试剂，二氯甲烷作为溶剂，PEO125-b-PS65-b-PVBC130溶解到二氯甲烷后，用恒压滴液漏斗滴加进10倍于PVBC链段VBC重复单元的物质的量的三乙胺的二氯甲烷溶液，之后反应体系在40 oC反应48 h。反应后，大量的溶剂进行旋转蒸发掉，用冷的石油醚沉淀，并进行洗涤3次，最终得到季铵化产物PEO125-b-PS65-b-PVBC130·N(C2H5)3，放入真空烘箱中干燥。以CD3OD为溶剂，产物的1H NMR谱图如图4中类似。通过核磁分析成功制备了PEO125-b-PS65-b-PVBC130·N(C2H5)3。
实施例6：
将大分子链转移剂PEO5000-CTA (0.55 g, 0.1 mmol)、引发剂AIBN (0.004 g, 0.025 mmol)、单体苯乙烯 (2.08 g, 20 mmol)、溶剂苯10 g依次加入到50 mL 的支口圆底烧瓶中。放入磁子磁力搅拌让体系成均相。向体系中吹氩气15分钟后，将反应瓶有橡胶塞密封，并用细铁丝拧紧。之后，在冰盐水浴下循环抽排五次。将反应瓶放入油浴锅中70 oC反应12小时。最后体系冷却到室温，将反应后的溶液倒入到大量的冷的甲醇中沉淀，得到聚合物PEO-b-PS。GPC测试得其数均分子量（Mn）和分子量分布(Mw/Mn)分别为9000和1.12。以CDCl3为溶剂，PEO-b-PS的1H NMR谱图如图2中类似，通过核磁谱图计算得出PEO125-b-PS50。
将大分子链转移剂PEO-b-PS （0.9 g, 0.1 mmol）、引发剂AIBN(0.004 g, 0.025 mmol)、单体对氯甲基苯乙烯 (1.52 g, 10 mmol)、溶剂苯15 g依次加入到50 mL 的支口圆底烧瓶中。向体系中吹氩气15分钟后，将反应瓶有橡胶塞密封，并用细铁丝拧紧。之后，在冰盐水浴下循环抽排五次。将反应瓶放入油浴锅中70 oC反应12小时。最后体系冷却到室温，将反应后的溶液倒入到大量的冷的甲醇中沉淀，得到聚合物PEO-b-PS-b-PVBC。GPC测试得其数均分子量（Mn）和分子量分布(Mw/Mn)分别为18 000和1.23如图1中所示。以CDCl3为溶剂，PEO-b-PS-PVBC的1H NMR谱图如图3中类似，通过核磁计算得出PEO125-b-PS50-b-PVBC45。
采用三乙胺为季铵化试剂，二氯甲烷作为溶剂，PEO125-b-PS50-b-PVBC45溶解到二氯甲烷后，用恒压滴液漏斗滴加进10倍于PVBC链段VBC重复单元的物质的量的三乙胺的二氯甲烷溶液，之后反应体系在40 oC反应48 h。反应后，大量的溶剂进行旋转蒸发掉，用冷的石油醚沉淀，并进行洗涤3次，最终得到季铵化产物PEO125-b-PS50-b-PVBC45·N(C2H5)3，放入真空烘箱中干燥。以CD3OD为溶剂，产物的1H NMR谱图如图4中类似。通过核磁分析成功制备了PEO125-b-PS50-b-PVBC45·N(C2H5)3。
Claims (1)
1.一种三嵌段两亲性共聚物的制备方法，其特征在于，包括以下三个步骤：
第一步：嵌段共聚物PEO-b-PS的制备
在氩气气氛下，以PEO Macro-CTA作为大分子RAFT试剂，AIBN为引发剂，苯乙烯为单体，苯为溶剂，在70 oC下反应12-24小时，反应完后用甲醇沉淀，通过改变苯乙烯的投入量和反应时间，得到不同聚合物的聚苯乙烯链段PEO-b-PS；
第二步：嵌段共聚物PEO-b-PS-b-PVBC的制备
在氩气气氛下，以第一步制得的PEO-b-PS作为大分子RAFT试剂，AIBN为引发剂，对氯甲基苯乙烯为单体，苯为溶剂，在70 oC下反应12-24小时，反应完后用甲醇沉淀，通过改变对氯甲基苯乙烯的投入量和反应时间，得到不同聚合物的聚对氯甲基苯乙烯链段PEO-b-PS-b-PVBC；
第三步：嵌段共聚物PEO-b-PS-b-PVBC的季铵化处理
将第二步所得的三嵌段共聚物PEO-b-PS-b-PVBC溶解在二氯甲烷中，加入聚对氯甲基苯乙烯中单体重复单元物质的量的3到10倍的三乙胺，在40 oC下反应48小时，最后根据聚对氯甲基苯乙烯链段的长度的不同，采用甲醇或者石油醚沉淀，最终得到PEO-b-PS-b-PVBC·N(C2H5)3。
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