CN103155930A - 一种和大环内酯类化合物复配的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种农药复配领域杀虫组合物，其有效成分为新型喹唑啉类杀虫剂pyrifluquinazon与阿维菌素或甲维盐，两种有效成分的重量百分比为1～90∶50～0.1，优选重量百分比为5～50∶20～0.1。杀虫组合物中有效成分总的质量百分含量为1％～90％，优选为1％-40％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分，用已知的方法可制备成水乳剂、微乳剂、乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、颗粒剂、可溶性液剂、水分散粒剂、微胶囊悬浮剂。该杀虫组合物可用于防治蚜虫科、粉虱科、叶蝉科及飞虱科害虫，适用于蔬菜、观赏植物、果树、柑橘、水稻、棉花及多种大田作物。

Description

一种和大环内酯类化合物复配的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，具体涉及一种含有新型喹唑啉类化合物pyrifluquinazon和阿维菌素或甲维盐两种有效成分的杀虫组合物。

技术背景

pyrifluquinazon是日本农药公司新开发的新型喹唑啉类杀虫剂，其作用机制非常新颖，它的作用机理是阻止害虫进食，直至缓慢致死，具有高度的选择性，适合害虫的综合防治，对非靶标生物安全，主要用于蔬菜、果树和茶叶上的粉虱、蚕豆蚜、蚜虫及介壳虫等刺吸式口器害虫的防治，防治效果优异。新型喹唑啉类杀虫剂pyrifluquinazon的化学结构式为：

本发明中涉及的两种大环内酯类杀虫剂为甲维盐和阿维菌素。

甲维盐全称甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，是从发酵产品甲维盐或茚虫威B₁开始合成的一种新型高效半合成抗生素杀虫剂，它具有超高效，低毒(制剂近无毒)，低残留，无公害等生物农药的特点，对鳞翅目昆虫的幼虫和其它许多害虫的活性极高，既有胃毒作用又兼触杀作用，而且在防治害虫的过程中对益虫没有伤害，有利于对害虫的综合防治，另外扩大了杀虫谱，降低了对人畜的毒性。

阿维菌素，英文通用名Abamectin，是一种大环内酯双糖类化合物，是从土壤微生物中分离出的生物农药。它具有触杀和胃毒作用并有微弱的熏蒸作用，无内吸作用，对植物叶片有很强的渗透作用，可杀死表皮下害虫，且持效期长。其作用机制与化学杀虫剂不同，它干扰神经生理活动，刺激释放γ-氨基丁酸。因而阿维菌素广泛用于与化学杀虫杀虫剂复配，以扩大杀虫谱、提高药效和降低成本。它可用于防治各种虫类、梨木虱、菜青虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、金纹细蛾、潜叶蛾、潜叶蝇、美洲斑潜蝇和蔬菜白粉虱等多种害虫、害虫。尤其是对根结线虫有特效。其结构式如下：

以上所提到的三种农药单独施用时，在刚投入市场的初期，杀虫效果均非常明显，但随着大量的田间应用，反复应用，不少害虫已经对其产生了一定的抗性，尤其是甲维盐和阿维菌素。pyrifluquinazon作为刚开发出不久的作用机理比较特殊的杀虫剂，抗性的问题还比较弱，但我们依然要防患于未然，尽量延缓害虫抗药性的产生，延长新的杀虫剂产品在市场上的寿命。随着甲维盐与阿维菌素用量的逐渐加大，导致使用成本升高，反复的用药次数也增多，虽然是生物类农药，但对环境的考验依然日益严峻。

为了研制出速效快，持效期长，使用成本较低的农药，延长甲维盐与阿维菌素这两种生物类农药在市场上的寿命，使其依然保持较高的竞争力。通过在农药复配领域的长期研究，我们在大量室内筛选和田间试验的基础上，筛选出新型喹唑啉类农药pyrifluquinazon与阿维菌素或甲维盐的两两复配，这两种有效成分之间具有明显的增效作用，可以很好地满足农业生产的要求，且目前为止，经初步检索尚未发现关于pyrifluquinazon和阿维菌素或甲维盐中任意之一进行两元复配及应用的相关报道或研究。

发明内容

基于以上技术背景，为了满足农业中的实际生产需要，解决害虫容易对作用机理相对单一的农药单剂容易产生抗性的问题，在实际应用中，既提高杀虫效率，又延缓害虫抗药性的产生，并可以减少农药的使用量和反复用药次数，使农药的应用更加高效环保。我们在大量实验研究的基础上，提出了一种新型的杀虫剂组合物，具体来说该杀虫组合物中含有A、B两种有效活性组分，其余组分为制备相关农药剂型时所需助剂、组成成分和补足成分。其中，有效活性组分A选自新型的喹唑啉杀虫剂pyrifluquinazon，有效活性组分B选自甲维盐与阿维菌素中任意之一。

在复配实验中发现，两种有效活性成分之间可以产生明显的增效作用，大大提高了杀虫效率，对害虫的防效相比单剂普遍提高10％-15％左右，而且速效性有了很大提高，持效期长，较少了农药的反复使用次数和用药量，降低了农用成本，减轻了对环境的污染。除此之外，两种农药成分之间满足复配的另一个重要因素是，两种有效成分之间的相容性较好，可以制备成在农业中适用的农药剂型，便于农药的具体应用，药效的发挥，和药后农药的分解。

因此，两种有效成分之间能够复配和具有明显增效作用为本发明的重要技术特点之一，其中，本发明组合物中，有效活性成分A(新型的喹唑啉杀虫剂pyrifluquinazon)与B(甲维盐与阿维菌素中任意之一)的质量百分比为1～90∶50～0.1。在此配比范围内，两种有效成分之间均具有较好的增效作用。在此类增效作用验证的基础上，实验的后期，我们又通过缩小有效成分之间配比范围，做了一些小范围内的配比实验，用以选择出增效效果比较好的配比范围，在进一步实验的基础上，本发明组合物中有效活性成分A与B的质量百分比可进一步优选为5～50∶20～0.1。

A、B两种有效活性组分可以按照一定比例复配成新组合物并且具有明显增效作用是本发明的重要特征之一，除此之外，本发明的另一重要特征是所述的含pyrifluquinazon和阿维菌素或甲维盐的杀虫组合物可制成的适宜农药中使用的农药剂型为水乳剂、微乳剂、乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、颗粒剂、可溶性液剂、水分散粒剂、微胶囊悬浮剂。

本发明所述含A新型的喹唑啉杀虫剂pyrifluquinazon和B甲维盐与阿维菌素中任意之一两元复配的杀虫组合物，A、B两种活性组分的总质量占整个制剂总质量的1％-90％，可优选为1％-40％；其余为农药中常用助剂及剂型制备补足成分。

另外其中关于该组合物农药剂型的必要组分及简单制备实施方法如下：

本发明所述的杀虫组合物为可湿性粉剂时，组分组成及各组分所占的质量百分比为：有效活性组分pyrifluquinazon 1～90％，有效活性组分B 0.1～50％，分散剂3～20％，润湿剂3～10％，填料10～70％，按上述配方将pyrifluquinazon和有效组分B以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

本发明所述的杀虫组合物为悬浮剂时，组分组成及各组分所占的质量百分比为：有效活性组分pyrifluquinazon 1～90％，有效活性组分B 0.1～50％，分散剂5～20％，防冻剂1～5％，增稠剂0.1～2％，消泡剂0.1～0.8％，水余量补足，先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分pyrifluquinazon和有效组分B，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

本发明所述的杀虫组合物为水乳剂时，组分组成及各组分所占的质量百分比为：有效活性组分pyrifluquinazon 1～90％，有效活性组分B 0.1～50％，乳化剂3～30％，溶剂5～15％，稳定剂2～15％，防冻剂1～5％，消泡剂0.1～8％，增稠剂0.2～2％，水补足。将原药pyrifluquinazon和有效活性组分B、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得本发明组合物的水乳剂。

本发明所述的所述的杀虫组合物为水分散粒剂时，组分组成及各组分所占的质量百分比为：有效活性组分pyrifluquinazon 1～90％，有效活性组分B 0.1～50％，分散剂3～20％，润湿剂3～10％，崩解剂2～5％，填料10～70％。将pyrifluquinazon、有效活性组分B和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的本发明组合物的水分散粒剂。

本发明所述的杀虫组合物为乳油时，组分组成及各组分所占的质量百分比为：有效活性组分pyrifluquinazon 1～90％，有效活性组分B 0.1～50％，乳化剂1～15％，溶剂补足成分。乳油制备按照配方比例将足量的pyrifluquinazon和有效活性组分B溶解在溶剂中，加入表面活性剂(必要时加热溶解后使用)和其他组分，搅拌混合均匀即制得该组合物乳油制剂。

本发明所述的杀虫组合物为微乳剂时，组分组成及各组分所占的质量百分比为：有效活性组分pyrifluquinazon 1～90％，有效活性组分B 0.1～50％，乳化剂10～30％，防冻剂1～8％，稳定剂0.5～10％，常规溶剂助溶剂20～50％。将原药pyrifluquinazon、有效活性组分B用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。

本发明所述的杀虫组合物为可溶性液剂时，组分的质量百分比为：有效成分pyrifluquinazon 1～90％，有效成分B 0.1～50％，助溶剂0～20％，乳化剂1～40％，渗透剂1～15％，增效剂1～5％，其余为溶剂。将原药pyrifluquinazon和有效成分B用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、渗透剂、稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入溶剂，充分搅拌后即可配成可溶性液剂。

本发明所述的杀虫组合物的颗粒剂的基本组成为：有效成分pyrifluquinazon 1～90％，有效成分B 0.1～50％，粘土5％～50％，石膏粉5％～50％，石蜡3％～20％，但不限于此。加工方法为把pyrifluquinazon与有效成分B用粘土、高岭土、陶土、石膏粉、硅藻土作载体并挤压(或滚动)造粒形成颗粒剂，用石蜡或聚乙烯醇等包衣，以控制药剂的释放。

本发明所述的杀虫组合物为微胶囊悬浮剂时，组分的质量百分比为：有效成分pyrifluquinazon 1～90％，有效成分B 0.1～50％，囊壁材料1～8％，保护胶0.1～3％，乳化剂2～5％，分散剂3～5％，辅助剂0～14％，水余量，补足100％。将两种成分的原药和润湿分散剂投入在适量的溶剂中，然后通过砂磨机砂磨；在砂磨好的物料中加入适量的异氰酸酯囊壁材料单体搅拌均匀得到油相；在水中预先加入乳化剂、辅助剂搅拌均匀，然后加入预先配置好的油相，高速均化形成稳定水包油乳液；降低转速，在适合的转速条件下，加入多元胺或者多元醇水溶液参加界面聚合反应，反应温度升至20℃～65℃，保持2小时～24小时，使囊壁材料固化成囊；待成囊材料完全固化成囊后，加入适量分散剂和辅助剂，搅拌均匀即制成此组合物的微囊悬浮剂。

所述的囊壁材料为聚脲树脂，是由异氰酸酯与水或者多元胺通过界面聚合反应而制得。

所述的保护胶选自于聚乙烯醇、明胶、阿拉伯胶、黄原胶其中的一种。

上述剂型制备中所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。

所述溶剂为二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水、二甲苯、脂肪烃溶剂油、环己酮、甲酯化植物油、植物油、矿物油、芳烃溶剂油、N-甲基吡咯烷酮、二氯甲烷、二甲亚砜、石油醚等溶剂中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合溶剂。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述渗透剂为CT-901、JFC、月桂氮酮等。

所述增效剂是增效磷、增效醚、磷酸三苯酯中的任一种或几种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉有效成分BX.、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的稳定剂选自：柠檬酸钠、间苯二酚中的一种。

所述的防冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、C_8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的杀菌防腐剂选自山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛、异噻唑啉酮类中的一种；

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明杀虫组合物中的有效成分复配具有明显的增效作用，可以扩大杀虫谱，提高杀虫效率，减少有效成分用量，降低使用成本，延缓害虫抗药性的产生，可用于防治蚜虫科、粉虱科、叶蝉科及飞虱科害虫，尤其是各种虫类、梨木虱、菜青虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、金纹细蛾、潜叶蛾、潜叶蝇、美洲斑潜蝇和蔬菜白粉虱等多种害虫，适用于蔬菜、观赏植物、果树、柑橘、水稻、棉花及多种大田作物。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。

不同的作物，适用于不同的农药剂型，本农药剂型技术领域的研究人员可制成相适应的农药剂型，其简单组分及实施方式如下：

剂型实施方式：

实施例1：新型喹唑啉杀虫剂pyrifluquinazon与甲维盐悬浮剂的加工及实施例

Pyrifluquinazon 5g，甲维盐1g，木质素磺酸钠3g，乙二醇2g，黄原胶6g，硅油1g，水余量补足至100g，将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入pyrifluquinazon和甲维盐，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的含有pyrifluquinazon和甲维盐的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

Pyrifluquinazon 15g，甲维盐2g，木质素磺酸钠6g，乙二醇3g，黄原胶8g，硅油1g，水余量补足至100g，将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入pyrifluquinazon和甲维盐，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的含有pyrifluquinazon和甲维盐的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

Pyrifluquinazon 25g，甲维盐1g，木质素磺酸钠7g，乙二醇4g，黄原胶8g，硅油1g，水余量补足至100g，将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入pyrifluquinazon和甲维盐，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的含有pyrifluquinazon和甲维盐的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

实施例2：pyrifluquinazon与阿维菌素水乳剂的加工及实施例

Pyrifluquinazon 10g，阿维菌素1g，聚氧乙烯脂肪醇醚4g，二氯甲烷3g，柠檬酸钠4g，乙二醇3g，硅油1g，黄原胶5g，水补足至100g。将原药pyrifluquinazon和阿维菌素、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得含有pyrifluquinazon和阿维菌素的杀虫组合物的水乳剂。

实施例3：pyrifluquinazon与甲维盐水分散粒剂的加工及实施例

pyrifluquinazon 2g，甲维盐10g，木质素磺酸钠6g，皂角粉6g，柠檬酸2g，白炭黑74g。将pyrifluquinazon、甲维盐和木质素磺酸钠、皂角粉、柠檬酸以及白炭黑混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有pyrifluquinazon和甲维盐的杀虫组合物的水分散粒剂。

pyrifluquinazon 10g，甲维盐1g，木质素磺酸钠5g，皂角粉4g，柠檬酸4g，白炭黑76g。将pyrifluquinazon、甲维盐和木质素磺酸钠，皂角粉，柠檬酸及白炭黑混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有pyrifluquinazon和甲维盐的杀虫组合物的水分散粒剂。

pyrifluquinazon 25g，甲维盐2g，木质素磺酸钠10g，皂角粉5g，柠檬酸3g，白炭黑55g。将pyrifluquinazon、甲维盐和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有pyrifluquinazon和甲维盐的杀虫组合物的水分散粒剂。

实施例4：pyrifluquinazon与甲维盐乳油的加工及实施例

Pyrifluquinazon 9g，甲维盐2g，十二烷基苯磺酸钙5g，脂肪酸聚氧乙烯醚6g，甲苯、二甲苯补足100g。按照配方比例将足量的pyrifluquinazon和甲维盐溶解在溶剂中，加入表面活性剂(必要时加热溶解后使用)和其他组分，搅拌混合均匀即制得该组合物乳油制剂。

实施例5：pyrifluquinazon与阿维菌素可湿性粉剂的加工及实施例

Pyrifluquinazon 8g，阿维菌素1g，木质素磺酸钠4g，十二烷基硫酸钠5g，白炭黑82g，按上述配方将pyrifluquinazon和阿维菌素以及木质素磺酸钠、十二烷基硫酸钠和白炭黑混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

实施例6：pyrifluquinazon与甲维盐微乳剂的加工及实施例

Pyrifluquinazon 9g，甲维盐1g，脂肪酸聚氧乙烯醚6g，乙二醇3g，柠檬酸钠3g，常规溶剂助溶剂18g。将原药pyrifluquinazon、甲维盐用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。

实施例7：pyrifluquinazon与阿维菌素微囊悬浮剂的加工及实施例

Pyrifluquinazon 4g，阿维菌素1g，聚脲树脂5g，黄原胶4g，脂肪酸聚氧乙烯醚2g，木质素磺酸钠2g，辅助剂5g，水余量，补足100g。将两种成分的原药和皂角粉投入在适量的溶剂中，然后通过砂磨机砂磨；在砂磨好的物料中加入适量的异氰酸酯囊壁材料单体搅拌均匀得到油相；在水中预先加入脂肪酸聚氧乙烯醚、辅助剂搅拌均匀，然后加入预先配置好的油相，高速均化形成稳定水包油乳液；降低转速，在适合的转速条件下，加入多元胺或者多元醇水溶液参加界面聚合反应，反应温度升至20℃～65℃，保持2小时～24小时，使囊壁材料固化成囊；待成囊材料完全固化成囊后，加入适量木质素磺酸钠和辅助剂，搅拌均匀即制成此组合物的微囊悬浮剂。

Pyrifluquinazon 8g，甲维盐1g，聚脲树脂4g，黄原胶5g，脂肪酸聚氧乙烯醚4g，木质素磺酸钠3g，辅助剂4g，水余量，补足100g。将两种成分的原药和皂角粉投入在适量的溶剂中，然后通过砂磨机砂磨；在砂磨好的物料中加入适量的异氰酸酯囊壁材料单体搅拌均匀得到油相；在水中预先加入脂肪酸聚氧乙烯醚、辅助剂搅拌均匀，然后加入预先配置好的油相，高速均化形成稳定水包油乳液；降低转速，在适合的转速条件下，加入多元胺或者多元醇水溶液参加界面聚合反应，反应温度升至20℃～65℃，保持2小时～24小时，使囊壁材料固化成囊；待成囊材料完全固化成囊后，加入适量木质素磺酸钠和辅助剂，搅拌均匀即制成此组合物的微囊悬浮剂。

Pyrifluquinazon 9g，阿维菌素1g，聚脲树脂3g，黄原胶6g，脂肪酸聚氧乙烯醚5g，木质素磺酸钠3g，辅助剂4g，水余量，补足100g。将两种成分的原药和皂角粉投入在适量的溶剂中，然后通过砂磨机砂磨；在砂磨好的物料中加入适量的异氰酸酯囊壁材料单体搅拌均匀得到油相；在水中预先加入脂肪酸聚氧乙烯醚、辅助剂搅拌均匀，然后加入预先配置好的油相，高速均化形成稳定水包油乳液；降低转速，在适合的转速条件下，加入多元胺或者多元醇水溶液参加界面聚合反应，反应温度升至20℃～65℃，保持2小时～24小时，使囊壁材料固化成囊；待成囊材料完全固化成囊后，加入适量木质素磺酸钠和辅助剂，搅拌均匀即制成此组合物的微囊悬浮剂。

实施例8：pyrifluquinazon与甲维盐可溶性液剂的加工及实施例

Pyrifluquinazon 8g，甲维盐2g，十二烷基硫酸钠2g，脂肪酸聚氧乙烯醚4g，月桂氮酮2g，增效磷1g，其余为溶剂。将原药pyrifluquinazon和甲维盐用十二烷基硫酸钠完全溶解，再加入脂肪酸聚氧乙烯醚、月桂氮酮、增效磷等其他成分，均匀混合，最后加入溶剂，充分搅拌后即可配成可溶性液剂。

实施例8：pyrifluquinazon与阿维菌素颗粒剂的加工及实施例

Pyrifluquinazon 5g，阿维菌素0.5g，粘土5g，石膏粉10g，石蜡5g，把pyrifluquinazon与阿维菌素用粘土、高岭土、陶土、石膏粉、硅藻土作载体并挤压(或滚动)造粒形成颗粒剂，用石蜡或聚乙烯醇等包衣，以控制药剂的释放。

Pyrifluquinazon 3g，阿维菌素1g，粘土5g，石膏粉10g，石蜡5g，把pyrifluquinazon与阿维菌素用粘土、高岭土、陶土、石膏粉、硅藻土作载体并挤压(或滚动)造粒形成颗粒剂，用石蜡或聚乙烯醇等包衣，以控制药剂的释放。

以上的剂型实施方式只是制备的举例说明，并不能简单的理解为每种组合仅可制备成举例剂型，且剂型中有效成分含量示定位的作物及防治虫害而定。本发明专利的实际保护范围应以所附权利要求书中的剂型保护为准。

室内生物测定筛选与田间试验

本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。如无特别说明，以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。

活性测定实例1：

pyrifluquinazon与阿维菌素的增效作用试验。试验采用小菜蛾为测试对象。

具体方法为：

(1)试验药剂

90％pyrifluquinazon原药，日本农药株式会社，96％阿维菌素原药，山东京博农化有限公司。

(2)试验对象

小菜蛾，室内累代饲养的小菜蛾，室内条件：温度(26±2)℃。相对湿度70％±5％，光照周期16/8h(L/D)。

(3)试验方法

采用浸虫法将两个原药都用少量丙酮溶解，再用0.1％的吐温水溶液稀释成成等差的5个浓的溶液，稀释在烧杯里以备用，并以清水作为对照。将大小一致的小菜蛾幼虫在浸虫笼的药液中浸渍5S，吸去多余药液后将其置于直径为9cm的培养皿中，皿中放有新鲜甘蓝叶片加盖。每浓度处理10头，重复4次。设空白对照。于(27±1)℃光照培养箱中保持24h后检查死亡率，用拨针轻触虫体无反应者为死亡。死亡率用Abbott公式校正，再根据浓度对数--死亡率机率值分析(Bliss)法，求出毒力回归方程和置死中量LC₅₀的值。

(4)数据统计与分析

根据单剂的毒力测定结果，按有效成分为11％质量比pyrifluquinazon∶阿维菌素分别为10∶1，9∶2，8∶3，7∶4，6∶5。采用上述1.3方法进行毒力测定，计算LC₅₀，并按孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下：(以pyrifluquinazon为标准药剂，其毒力指数为100)：

阿维菌素的毒力指数(TI)＝pyrifluquinazon的LC₅₀/阿维菌素的LC₅₀×100

M的实际毒力指数(ATI)＝pyrifluquinazon的LC₅₀/M的LC₅₀×100

M的理论毒力指数(TTI)＝pyrifluquinazon的TI×P pyrifluquinazon+阿维菌素的TI×P阿维菌素

M的共毒系数(CTC)＝M的ATI/M的TTI×100

式中：

M为阿维菌素与pyrifluquinazon不同配比的混合物

P阿维菌素为阿维菌素在混剂中所占的比例

Ppyrifluquinazon为pyrifluquinazon在混剂中所占的比例

(5)毒力测定结果及分析

表1pyrifluquinazon、阿维菌素对小菜蛾的室内测定结果

从表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中pyrifluquinazon∶阿维菌素为8∶3的增效作用最明显，共毒系数为182.27。试验结果表明，在室内条件下阿维菌素、pyrifluquinazon两种药剂对小菜蛾均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分pyrifluquinazon∶阿维菌素为10∶1，9∶2，8∶3，7∶4，6∶5时，均表现出较强的增效作用，其中以pyrifluquinazon∶阿维菌素为8∶3时，增效效果最好。建议对适宜配比8∶3左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

实验例2，同样的原药与靶标，设置不同组分以验证是否具有增效作用，实验方法也大致相同。

结果及分析：

表2阿维菌素、pyrifluquinazon对小菜蛾的室内测定结果

从表2中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中pyrifluquinazon∶阿维菌素为37∶3时增效作用最明显，共毒系数为151.86。

活性测定实例2：

(1)实验供试药剂

90％pyrifluquinazon原药，日本农药株式会社，90％甲维盐原药，青岛凯源祥化工有限公司。

(2)试验靶标

甜菜夜蛾，室内累代饲养的小菜蛾，室内条件：温度(26±2)℃。相对湿度70％±5％，光照周期16/8h(L/D)。

实验方法等大致同活性测定实例1

(3)毒力测定结果及分析：

表3pyrifluquinazon、甲维盐对甜菜夜蛾幼虫的室内测定结果

从表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中pyrifluquinazon∶甲维盐为11∶3效作用最明显，共毒系数为181.99。试验结果表明，在室内条件下pyrifluquinazon∶甲维盐两种药剂对甜菜夜蛾均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分比例pyrifluquinazon∶甲维盐为13∶1，12∶2，11∶3，10∶4，9∶5时，均表现出较强的增效作用，其中以pyrifluquinazon∶甲维盐为11∶3时，增效效果最好。建议对适宜配比11∶3左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

试验例1：田间实验防治小菜蛾

(1)试验方法

试验共喷药1次，施药日期为2010年6月21日。此时甘蓝尚未结球，小菜蛾幼虫大部分处于2～3龄期。喷药时天气多云无风，用利农牌定压背负式手动喷雾器对各处理均匀喷雾，叶片正反面都要求喷有效药液。每小区用药液2L。

(2)调查方法

调查每个小区固定15株甘蓝作为调查株，记录全部叶片上的幼虫数量。喷药前调查虫口基数，分别在喷药后3、7天和10天调查活虫数。本试验共调查4次。

(3)药效计算方法

虫口减退率(％)＝(施药前活虫数-施药后活虫数)/施药前活虫数×100

防效(％)＝(处理区虫口减退率-对照区虫口减退率)/(100-照区虫口减退率)×100

(4)药害调查方法

施药后连续10d目测药剂对作物没有药害产生，甘蓝生长良好。

(5)田间药效试验试验结果

表4处理药剂防治小菜蛾田间药效试验结果

从表4可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对甘蓝小菜蛾的防治效果均优于对照药剂，8％pyrifluquinazon+3％阿维菌素在药后7天，杀虫效果分别为94.4％、95.56％和96.01％，药后10天，杀虫效果分别为93.55％、93.04％和95.01％，杀虫效果随着用量的增加而增大，各用量处理杀虫效果之间差异达到极显著。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对甘蓝的药害现象，说明其对甘蓝是安全的。在试验过程中，试验人员发现其对白粉虱等害虫也有较好防效。建议与作用机理不同的杀虫剂混合使用以延缓害虫抗药性的产生。

试验例2田间实验防治甜菜夜蛾

(1)试验方法

试验于2010年10月9日至10月19日在广东省开平市郊区蔬菜种植园进行。试验于2010年10月9日按各处理设计浓度进行常规对水喷雾。施药器械为WF-16型背负式手动喷雾器，喷头为单个扇形雾喷头，工作压力为0.2-0.4Mpa，喷雾量为0.36-0.48L/min，进行常规喷雾，喷药时力求均匀周到。施药时田间甜菜夜蛾为1～2龄幼虫高峰期。每667m²对水量为70kg。

试验期间天气良好，日平均气温为18.5～27.9℃。施药当天晴天。

(2)调查时间和方法

于施药前在每小区按对角线5点取样.每点选取有甜菜夜蛾卵及幼虫的甘蓝2～3株(视虫口密度而定)。统计标定株上甜菜夜蛾幼虫头数.以此作为施药前虫口基数。于施药后第3、7、10d分别调查定点定株上残留存活的甜菜夜蛾幼虫数.以校正虫口减退率作为防治效果。

(3)药效计算方法

(4)药害调查方法

试验期间观察各处理小区甘蓝生长良好，均未发现有药害现象发生。

(5)田间药效试验试验结果

表5处理药剂防治甘蓝甜菜夜蛾田间药效试验结果

从表5可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对甘蓝甜菜夜蛾的防治效果均优于对照药剂，3％甲维盐+11％pyrifluquinazon防治甜菜夜蛾速效性快，持效时间长，防治效果好。在药后7天的杀虫效果分别达到94.70％，94.26％，96.91％，杀虫效果随着用量的增加而递增。据试验观察，各用药处理对甘蓝均无药害，同时也发现其对小菜蛾等害虫也有较好的防治效果。建议施药时期掌握在甜菜夜蛾幼虫3龄前，施药时要求均匀喷雾，叶的正反面均匀着药，建议与其他作用机理不同的药剂交替使用，以延缓害虫抗药性的产生。

Claims (5)

1.一种新型高效的杀虫组合物，其特征在于：该杀虫组合物含有两种有效活性成分，其中有效活性成分A为新型喹唑啉类杀虫剂pyrifluquinazon（即结构式I），有效成分B为甲维盐或阿维菌素中任意之一，其余成分为农药用相关助剂及剂型制备时的补足成分，该杀虫组合物中的有效成分A与有效成分B的质量百分比为1～90∶50～0.1，在此比例范围内两种有效成分之间均有增效作用，

结构式I。

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：在进一步的针对性配方筛选实验验证的基础上，有效成分pyrifluquinazon和有效成分B的质量百分比可进一步优选为5～50∶20～0.1。

3.根据权利要求1和2所述的杀虫组合物，其特征在于：该杀虫组合物可制备成农药常用制剂，制剂中两种有效成分pyrifluquinazon与有效成分B的总质量占整个制剂总质量的1％-90％。

4.根据权利要求3所述的杀虫组合物，其特征在于：该杀虫组合物制备的制剂中有效成分pyrifluquinazon与有效成分B的总质量占整个制剂总质量的百分比优选为1％-40％。

5.根据权利要求1至4所述的杀虫组合物，其特征在于：本发明杀虫组合物可以制备成的农药制剂剂型是水乳剂、微乳剂、乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、颗粒剂、可溶性液剂、水分散粒剂、微胶囊悬浮剂。