CN103140270A - 气体流纯化设备和方法 - Google Patents

气体流纯化设备和方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103140270A
CN103140270A CN201180046995XA CN201180046995A CN103140270A CN 103140270 A CN103140270 A CN 103140270A CN 201180046995X A CN201180046995X A CN 201180046995XA CN 201180046995 A CN201180046995 A CN 201180046995A CN 103140270 A CN103140270 A CN 103140270A
Authority
CN
China
Prior art keywords
storage tank
gas
oxidizing solution
gas flow
reative cell
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201180046995XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN103140270B (zh
Inventor
N·J·苏查克
S·芬利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Linde GmbH
Original Assignee
Linde GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Linde GmbH filed Critical Linde GmbH
Publication of CN103140270A publication Critical patent/CN103140270A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103140270B publication Critical patent/CN103140270B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/77Liquid phase processes
    • B01D53/79Injecting reactants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/62Carbon oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/50Carbon dioxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2251/00Reactants
    • B01D2251/10Oxidants
    • B01D2251/104Ozone
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2251/00Reactants
    • B01D2251/30Alkali metal compounds
    • B01D2251/304Alkali metal compounds of sodium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2251/00Reactants
    • B01D2251/60Inorganic bases or salts
    • B01D2251/604Hydroxides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2251/00Reactants
    • B01D2251/60Inorganic bases or salts
    • B01D2251/606Carbonates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2256/00Main component in the product gas stream after treatment
    • B01D2256/22Carbon dioxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/30Sulfur compounds
    • B01D2257/304Hydrogen sulfide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/30Sulfur compounds
    • B01D2257/306Organic sulfur compounds, e.g. mercaptans
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/30Sulfur compounds
    • B01D2257/308Carbonoxysulfide COS
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/40Nitrogen compounds
    • B01D2257/404Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/60Heavy metals or heavy metal compounds
    • B01D2257/602Mercury or mercury compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2258/00Sources of waste gases
    • B01D2258/02Other waste gases
    • B01D2258/0283Flue gases

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

提供了用于从气体流去除污染物的设备和方法,其包括(a)将气体流引入洗涤器的反应室;(b)在用于提供氧化溶液的洗涤器的贮槽中用活性物质氧化液相的第一污染物;(c)氧化贮槽上方的气体流的气相的第二污染物;(d)氧化和洗涤设置在气体流上方的气液接触组件中的第三污染物。

Description

气体流纯化设备和方法
说明书
背景技术
本发明的设备和方法的实施例涉及用于在化学、医药和饮料用途中使用的诸如二氧化碳的气体的纯化。
用于二氧化碳(CO2)回收的已知方法利用一系列吸收和吸附步骤从原料气去除杂质。原料气流通常是来自其中CO2是重要的副产物的过程的废物流。原料气流还包含杂质,该杂质不合乎最终产品的需要并且必须通过纯化方法去除。原料气流源于包括例如氨生产、肥料生产、发酵和燃烧过程的制造活动。
原料气流包括杂质,该杂质不适用于使用CO2的一些工业,包括药物生产、饮料的碳酸化和食品加工。这样的杂质包括硫化合物、诸如芳香烃和脂肪烃的挥发性有机化合物、有气味化合物(包括但不限于硫化氢(H2S)、硫化羰(COS)、二甲基硫醚(DMS)、硫醇)、重金属、颗粒物和氮氧化物等。杂质的种类和浓度随产生原料气的过程而变化。例如,发酵过程产生醇,即一种挥发性烃。燃烧过程可能在源自用于燃烧的燃料的原料气中产生硫。这些杂质必须被减小到最终用途可接受的浓度;特别是对于饮料、食品和药物应用来说,其中法规和自愿性标准(regulatory and voluntary guidelines)规定了杂质的最大容许浓度。这些杂质中的一些即使在以低于法规、强制性或自愿性标准(regulatory,mandatory or voluntary guidelines)的量存在时有时也是根本不期望的,例如赋予饮料味道或其中CO2用于与药品直接接触的杂质。在采购CO2以用于加工和用于使用验收时,还存在由顾客自己强加的偏好。因此,生产者被迫继续推动CO2的质量改善。
常规的CO2生产设施使用一系列步骤浓缩和纯化CO2产品。所有普通杂质需要特定的处理以便从原料气流中去除。一些杂质非常易溶于水并且可在湿式洗涤器中使用利用水或苛性碱溶液的吸收而去除。其它杂质可使用吸附而去除,其中,杂质结合到表面或表面上的化学组分或保持在吸附剂材料的孔中。通过在再生步骤期间使用加热或变压,这些过程中的一些是可逆的。其它过程材料不能容易地再生,因此吸附剂在达到其饱和极限时必须被牺牲。由于更换材料的费用和由维修材料床所需的停产造成的机会成本,这对CO2生产设施造成负担。牺牲床还对引入的杂质的浓度非常敏感,因为其具有有限的保持杂质的能力。
在图1中示出已知的CO2纯化和生产过程。所述过程的阶段包括提供来自生产过程的CO2原料气;压缩前清洗阶段,其中通过在低压下的水洗、含水碱性洗涤和使用高锰酸钾(KMnO4)的氧化洗涤来完成CO2原料气的初级清洁。根据原料气的来源和气体中的杂质,可能不需要所有三种类型的洗涤。
杂质的压缩后清洗阶段主要通过吸附过程进行,所处理的杂质的浓度比压缩前阶段低得多。
图2示出发生在图1的压缩前清洗阶段中的已知原料气洗涤的布置。
诸如图1的吸收过程提供了去除诸如醇、醛、硫化合物等的大部分可溶杂质的不太昂贵的方式。使用诸如高锰酸钾(KMnO4)的化学试剂,诸如氮氧化物(NOx)的微溶杂质被氧化和去除。然而,由于杂质的低溶解度和消耗的洗涤介质的低容许清扫(low allowable purge),吸收过程的有效性有时是有限的。为了处理增加的杂质含量,压缩前阶段的稳健和可靠的性能在维持产品质量和下游纯化阶段的有效性方面是至关重要的。
如图1所示,在压缩前阶段中,通过湿式洗涤(吸收过程)来完成CO2原料气的初级清洁。湿式洗涤的初级清洁通过使用一个或多个使用一种或多种试剂的洗涤塔来完成。
通常,包含CO2的原料气流首先以用于直接接触的顺流或逆流方式与水接触。水充当洗涤剂,溶解可溶杂质并带走废物流中的颗粒。该步骤在直流模式下需要大量的清洗水并且生成大量必须处理的液体流出物流。如果水洗流在闭环中再循环,那么杂质的浓度逐渐地增大并且去除效率降低。当洗涤器水已吸收所有的杂质时,称之为饱和。饱和的水必须从洗涤器排掉并用干净的水替换,以便去除更多的杂质。在再循环系统中,水始终为部分饱和的,因此,必须在新鲜补给水和离开洗涤器的CO2中的杂质的浓度之间进行很好的平衡。在水洗中去除的典型的杂质为例如乙醛、醇、酮、氨和氯化氢(HCl)。
为了去除酸性物(杂质),在水洗洗涤器的下游使用苛性/钠基水洗涤器。碳酸钠(Na2CO3)或氢氧化钠(NaOH)被计量加入含水再循环介质中以保持微碱性。诸如二氧化硫(SO2)和HCl的酸性杂质连同一些硫化氢(H2S)和CO2一起通过湿式碱性洗涤而去除以形成水溶性化合物。
高锰酸钾(KMnO4)是强氧化剂并且能将许多杂质氧化成在高锰酸钾溶液中可溶解或不溶解的化合物。在许多通过在KMnO4洗涤器中洗涤而被氧化的杂质中,氮氧化物的去除是特别独特的。所去除的其它杂质包括硫化合物和一些有气味且赋予味道的化合物。为了保持高效率,高锰酸盐洗涤器必须在碱性条件下操作。原料气流中的CO2通过形成碳酸盐和碳酸氢盐而具有中和洗涤器溶液的作用。在中性条件下,二氧化锰(MnO2)沉淀,从而产生由于洗涤器填料结垢和洗涤器部件堵塞导致的严重操作问题。
高锰酸盐洗涤器的有效性受引入的NOx浓度的影响。经常,当原料气浓度超出设计范围时,必须减小CO2设备的容量。当NOx含量超出正常范围时,通常还需要对高锰酸盐洗涤器进行频繁的维修。经历原料气中的氮氧化物浓度中的峰值的一些生产设施必须每隔几小时关闭一次系统,以去除旧的高锰酸钾溶液并用新的或新鲜的溶液替代。每天需要多达不止一次或两次停机以维修高锰酸盐洗涤器并不稀奇。在一些情况下,CO2生产者减小设备容量以增加在高锰酸盐洗涤器需要重新加料之前洗涤器在维修中可持续的时间长度。
压缩后清洗一定程度上为精处理阶段并且主要由吸附过程组成以进一步减少杂质。最常使用的床包括氧化锌(ZnO)、二氧化硅、氧化铝和碳,以用于去除许多不同的杂质。
此外,也可使用高压水洗来减少可溶杂质。一些配置包括催化反应器,用于转换一些难以处理的杂质。
吸附床去除原料气中的一种或多种杂质或杂质组分。对于用于去除H2S的ZnO、氧化亚铁和氧化铁床来说,活性炭在吸附例如乙醛、芳香烃和其它挥发性烃的杂质方面是有效的。二氧化硅床在去除水、诸如醇的充氧剂方面是有效的。活性炭床的容量随杂质的种类和浓度而变化。给定的床的容量也受其所保持的吸收剂的量的限制,因此其用作精处理床。有利地是,在原料气到达精处理床之前,在压缩前清洗阶段中尽可能多地去除这些杂质。
即使可再生的床也受杂质的浓度影响,因为操作循环受床达到容量所花费的时间量的影响。再生循环由于其对加热能量或加压的需求而趋于增加过程的成本。例如,碳吸附床需要大量的蒸汽以将床的温度升高到去除所吸附的杂质所需的温度。经常,CO2生产者受超过设计用于去除杂质的精处理床的设计容量的“杂质峰值”的不利影响。
因此,CO2生产者在吸附和精处理步骤上游的压缩前清洗阶段中将要去除尽可能多的杂质。KMnO4基氧化洗涤器通常设置在水洗洗涤器或碱性洗涤器的下游。提高氧化洗涤的可靠性将不但由于氧化化学而减少杂质,而且提供用于可溶杂质的去除的额外阶段。
如以上所提及的,对于氧化洗涤来说,在含水洗涤器中使用KMnO4溶液。KMnO4为强氧化剂。然而,氧化发生在液相中并具有以下问题。需要首先溶解来自气相的杂质以便与KMnO4反应。这些杂质中的一些具有很差的溶解性并需要大量的气液接触以在气液界面上有效地传送。当杂质在生产期间出现峰值时,大部分洗涤器不能提供充分的洗涤。原料气中的CO2中和KMnO4溶液的碱性,KMnO4溶液的碱性显著地减缓氧化速率和降低去除效率。诸如H2S、DMS、COS、硫醇的污染物赋予讨厌的味道和气味,即使在非常低的浓度下。因此,氧化洗涤中的低效率是不可接受的。
锰氧化物的沉淀阻塞吸收塔中的填料,这减小了气液接触表面面积,从而使塔的效率更低且不是高性价比的。
附图说明
为了更完整的理解本发明的实施例,可结合各实施例的描述参考以下附图,在附图中:
图1示出用于CO2原料气流的CO2纯化和生产过程的已知阶段。
图2示出在图1的压缩前清洗阶段中的已知原料气洗涤。
图3示出根据本发明的实施例的原料气洗涤器塔。
图4示出包括本发明的实施例的臭氧基洗涤器的压缩前清洗阶段。
具体实施方式
氧化步骤经常将杂质改性成更可溶的形式。本发明的实施例用臭氧代替KMnO4作为氧化杂质的氧化试剂。例如,在臭氧与各种杂质的许多反应中,氮氧化物(NO和NO2)的氧化导致可溶形式,即,三氧化氮(NO3)和五氧化二氮(N2O5),其能被容易地吸收并保留在洗涤器的含水介质中,从而减小下游精处理设备的负担。另外,其它有机和无机污染物,尤其是诸如H2S、DMS、COS的赋予味道和气味的污染物被氧化和洗涤,或者被洗涤和氧化。
本发明的实施例(i)使用臭氧(O3)来氧化气体流中的杂质,并且(ii)用臭氧处理含水流出物。本发明的实施例通过将这两种技术集成在CO2清洗的湿式洗涤阶段中来利用这两种技术并且可用于纯化CO2或其它气体以用于例如化学、医药和饮料用途。
本发明的实施例使CO2纯化和生产过程的压缩前清洁阶段(初级清洁)变得更有效。
提高基于吸收的污染物去除方法的效率和可靠性减小了压缩后清洗阶段的负担。本发明的实施例解决了氧化洗涤器的问题并在压缩前阶段中提高了吸收过程的总体效率。
本发明的实施例提供了在CO2清洗的压缩前阶段中改进氧化洗涤步骤的方法。各实施例还减小了在精处理床中出现的杂质“峰值”。
臭氧是强氧化剂并且已被有效地使用以氧化在气相中的诸如NOx和元素汞(Hg)的杂质。在与包含NOx的气体流混合时,臭氧将不溶解的NOx化合物转化成高度可溶的N2O5。简单的含水洗涤就可去除这些被氧化的杂质。
然而,其中许多杂质将被作用的单独在气相中的臭氧氧化对于特定过程来说可能无法足够快速地反应。也就是说,将臭氧与原料气混合造成臭氧稀释。在这种低浓度下,臭氧可能无法在必要的时间量内与这些杂质中的一些反应。一些杂质在洗涤时开始在洗涤介质(或床)中建立平衡浓度,因为杂质未耗尽。在气相中计量加入额外的臭氧使得过量的臭氧将在洗涤器中吸收以氧化在含水洗涤介质中吸收的杂质可能还不足够有效。因此,本发明的实施例提供气相和液相两种相态的臭氧。
臭氧是高度活性和不稳定的气体,并且其以2重量%至18重量%的氧气或空气浓度根据需要现场制备。当这种O2浓度为2重量%至18重量%的臭氧与洗涤液直接接触时,其形成高度氧化的含水介质,该介质耗尽吸收和积聚在液体或溶液洗涤介质中的杂质。然而,单独用这种臭氧化的含水介质的洗涤不能足够有效以氧化诸如气相NOx的杂质,因为气相NOx是微溶的。
因此,本发明的实施例以单一方式实现用臭氧的气相均质氧化和液相异质氧化,而不降低有效性。各实施例还围绕工业优选的或在压缩前清洗阶段中现有的洗涤器配置。将各实施例改造到现有洗涤器可能不需要在硬件更换方面很大的努力。
参看图3,示出了其中具有反应室11的填充塔洗涤器10,反应室11被配置成以逆流方式洗涤原料气。含水洗涤介质12被保持在位于塔10的底段16中的贮槽14中。吸附剂料筒17可以设置在底段16处的贮槽14中。料筒17可以包含吸附剂以将洗涤或氧化的污染物保留在洗涤介质12中。料筒17可以替换成具有新鲜吸附剂的新料筒,或者可以移除料筒并且更换或更新吸附剂以供以后使用。泵18通过与贮槽14连通的管道13抽出含水介质12,并且将介质通过管道19导向至塔的顶段20,在这里介质通过例如喷嘴22、分布堰(weir)(未示出)或其它合适的内部装置分布以冲洗填充床24的顶段20。除雾器21横跨洗涤器10的内部在顶段20处设置在塔10的喷嘴22和顶部23之间。分布在床24上的含水介质12通过重力向下流动。填料段24中润湿的填料为在原料气26和含水介质之间的杂质交换(即洗涤)提供必要的表面积,其中原料气26在设置于床24的底部和贮槽14之间的洗涤器入口27处引入反应室11并且在贮槽14上方的塔10中向上流动,含水介质从填料段24逐渐向下流动。富含杂质且离开填料段24的含水介质12返回到贮槽14的顶部。贮槽包含诸如碳酸钠、苛性钠等的液体洗涤剂。
在该实施例中,2重量%-18重量%的臭氧28在贮槽14中的介质12的表面15下方被引入。臭氧泡30上升并部分地溶于富含杂质的含水介质12中。贮槽14的该段的臭氧化使水相杂质的氧化程度最大化。至少一个堰32或多个堰设置在贮槽14中以用于与介质12和管道13接触,其最大化了臭氧化的含水介质12在再循环到填料段24顶部之前在贮槽14中的保持或停留时间。堰32改变了本来立即且直接从贮槽14流入管道13的含水介质12的流动方向。堰32的导流组件通过为含水介质12提供活塞流而非反向混合流而增加包含臭氧的含水介质12在贮槽14中的停留时间。这导致在堰32的区域中减少混合,使得臭氧随介质12中的杂质或污染物流动并且因此通过该流动区域与杂质或污染物均匀地且更可预测地反应。在这样的活塞流期间臭氧在介质12中的停留时间更加可控且可预测。该布置使得被通过管道13介质12携带以及从填料塔10顶部处的含水流喷雾中解吸出的所溶解的臭氧或臭氧泡最少化。
其余臭氧泡脱离含水介质并与填料段24下方的进入的大部分原料气26混合。填料段24中的气隙大体上在总填料体积的60%至95%之间。在填料段24下方的容器体积和填料中的气隙为臭氧提供了停留时间,以便与气体中的诸如NOx、Hg、H2S等的杂质反应。当臭氧泡30离开液体表面15并开始与引入的气体26混合时,气相氧化开始。气相杂质的氧化在填料段下方和内部的空间中继续。气相均质氧化和含水介质对氧化的杂质的吸收两者在填料段中同时发生。
NOx与原料气中臭氧的氧化可归纳如下。
在第一反应中,NO被转化为NO2。在连续的反应中,臭氧将NO2进一步氧化为N2O5
NO+O3→NO2+O2
NO2+O3→NO3+O2
N2O5相比NO2和NO非常易溶,并且因此可以非常容易地用水洗涤。
N2O5+H2O→2HNO3
此外,诸如元素汞Hg°的许多其它污染物也被氧化。
Hg°+O3→Hg2++O2
二氧化硫与水反应形成亚硫酸。
SO2+H2O←→H2SO3
亚硫酸容易被氧化为硫酸或含水介质中的硫酸根离子。
H2SO3+O3→H2SO4
可以在含水介质中添加诸如NaOH或Na2CO3的碱性试剂以增加有效性并中和由于氧化形成的酸性产物。
H2SO4+2NaOH→Na2SO4+2H2O
HNO3+NaOH→NaNO3+H2O
湿臭氧甚至在气相中也非常具有活性。
诸如H2S和其它还原硫的有气味化合物容易被气体和含水介质中的臭氧氧化而形成硫酸盐。
S-2+3O3→SO3 -2+O2
SO3 -2+O3→SO4 -2
在洗涤器贮槽14中,臭氧溶于含水介质中,形成羟(和过羟)基,其比臭氧甚至更具活性。溶解的臭氧与含碳杂质反应,转化为更稳定的形式。特别地,有气味的化合物当被捕集在含水介质中时容易与溶解的臭氧氧化。氧化洗涤从原料气消除有机硫。气相臭氧的存在和用臭氧化的含水介质的洗涤杀死微生物并对处理过的原料气38消毒,处理过的原料气38从在塔10的顶部处的出口被排出或排空。除雾器21将来自喷嘴22的薄雾聚结成小滴,使得小滴在重力作用下落入床24。除雾器还防止液体被携带进入离开出口40的处理过的原料气38。
另外,停留时间要求足够短,不以任何显著方式影响洗涤器的设计。事实上,现有的CO2回收和纯化系统可以用这种技术改造,而不改变洗涤器的设计。
臭氧根据工艺需求现场制备。臭氧制备速率可以非常快速地升高或降低。因此,在简单的控制系统的帮助下,利用来自在线分析仪的前馈或反馈信号,可以根据原料气和离开洗涤系统的处理过的原料气中的杂质含量控制臭氧制备。另一种反馈系统可以基于处理过的原料气中的残余臭氧含量。
补给含水介质流34通常将包含水和诸如苛性碱或碳酸钠的试剂。补给水和试剂可以添加到直接进入贮槽14的替代流35。可存在诸如用于测量贮槽14的pH值的pH探针、温度探针、液位传感器等的附加仪器和硬件(未示出)以将系统的操作参数保持在所需范围内。再循环含水介质12可能需要基于过程要求而被冷却或加热。清扫管线36通常排放到废水处理设施以便进一步处理捕集的污染物。阀门37、39用来控制通过管道19和清扫管36的氧化溶液的流动。换言之,如果贮槽14中的液体的污染物饱和并且必须被排放,则阀门37打开,同时阀门39关闭。饱和的流可接着被排放到废水。关闭阀门37和打开阀门39允许氧化溶液流到喷嘴22。备选地,对于具有连续清扫的系统来说,阀门39也可以在任何时候保持部分打开。通常,有机物通过厌氧消化和需氧消化来消化。捕集在清扫流中的硝酸盐有利地在厌氧消化中用于减少有机碳。
因此,臭氧基氧化洗涤使杂质去除更容易并在压缩后纯化阶段减小下游精处理过程的负担。许多其它的碱性或碱土金属(例如,钙、镁的氢氧化物、碳酸盐)可用于与特定试剂和/或吸附剂结合来洗涤,该吸附剂结合水相的特定的洗涤和氧化的污染物。
在图4中,示出了压缩前CO2清洗阶段,其具有O3基氧化洗涤器10,以代替使用图2的KMnO4洗涤器。以下参数提供了实践各实施例的范围。
进入洗涤入口27的原料气26的温度可以在4°至60°C的范围内。
在压缩前清洗阶段中的原料气26的压力可以为1巴至2巴绝对压力。
氧化洗涤中的洗涤或含水介质12的pH值可以为2至11,总溶解固体在0至10重量%的范围内。
洗涤介质12中用于中和的试剂可以是碱或碱土金属或氨的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐或它们的混合物。
虽然以上提供的过程参数可以用于商业操作,但该过程参数也可以在该参数范围之外以高效率操作。例如,所描述的方法和设备实施例也可用于2巴压力以上的CO2流的洗涤。
洗涤器10可与水洗涤器50和/或苛性碱洗涤器60一起使用,两者均为已知的。如图4所示,洗涤器10包括与感测处理过的原料气38的组分的传感器46通信的控制器/分析仪44,并且与臭氧的原料气26、28可操作地相关联。在图4的这种布置中,需要提供至贮槽14的臭氧的量将与离开洗涤器塔10的处理过的原料气38的纯度成比例。
各实施例提供了:稳健而可靠的氧化系统,其提供对气相(原料气)和液相(含水洗涤介质)的更广泛的杂质的更强氧化;氧化系统,其迅速地且有效地响应于杂质中的浪涌并减轻对于压缩后清洗系统过载的担心;O3基氧化洗涤,其将不会造成诸如生产设备阻塞的操作问题;洗涤器中的反应副产物(硝酸盐),其为用于在废水处理设施中消化有机杂质的有益流出物;以及用于使用洗涤系统去除杂质的成本有效方法,其中使用水或水/苛性溶液代替诸如KMnO4的更昂贵的溶液来吸收杂质。
本发明的实施例可用来处理除二氧化碳(CO2)原料气之外的气体。例如,本发明的实施例可用来处理氮(N2)原料气流。
本发明的实施例也可用作过程气体的清洗,这在化学品的制备中是有用的,或者可以在污染治理系统中用于在将废气流排放到大气之前去除其中的污染物。
各实施例可包括分析设备和控制器以控制臭氧流量和注入点,以便适应杂质种类和浓度。
如果在配置中不存在KMnO4洗涤器,各实施例可以被改造成苛性碱洗涤器。
各实施例可与具有填充塔、板式塔、层板塔、喷淋塔或任何其它类型的气液接触装置的洗涤器一起使用。
本发明的实施例的附加有益效果包括:改善对过程气体流的有效洗涤;降低贮槽液体中的杂质浓度,从而减小系统的压力,这转化为更有效地洗涤原料气流;以及处理液体以减少废水。
应当理解,本文所述实施例仅仅是示例性的,并且本领域技术人员可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行变型和修改。所有这样的变型和修改旨在包括在本文描述和要求保护的本发明的范围内。此外,所公开的所有实施例不一定是供选择的,因为本发明的各种实施例可以组合以提供所需结果。

Claims (20)

1.一种用于从气体流去除污染物的设备,包括:
容器,所述容器其中具有反应室以用于接纳所述气体流;
气液接触组件,所述气液接触组件设置在所述反应室中;
贮槽,所述贮槽在所述气液接触组件下方设置在所述反应室中,所述贮槽包含洗涤剂;
第一入口,所述第一入口与所述贮槽连通以用于将活性物质提供至所述贮槽中的所述洗涤剂,以便制备氧化溶液;
第二入口,所述第二入口与所述反应室连通以用于将所述气体流提供至在所述气液接触组件和所述贮槽之间的所述反应室;
导流组件,所述导流组件设置在所述贮槽中以导向所述洗涤剂的流动;
进料管,所述进料管具有与所述贮槽连通的第一端部和具有终止于所述气液接触组件上方的所述反应室中的第二端部,以用于分配所述氧化溶液以接触所述气液接触组件、所述反应室中的所述气体流和所述贮槽中的所述氧化溶液。
2.根据权利要求1所述的设备,其特征在于,还包括设置在所述贮槽中以吸附所述洗涤剂中的污染物的吸附剂料筒。
3.根据权利要求1所述的设备,其特征在于,还包括除雾器,所述除雾器在所述进料管的所述第二端部上方设置在所述反应室中,以用于将所分配的氧化溶液聚结成小滴以接触所述气液接触组件。
4.根据权利要求1所述的设备,其特征在于,还包括第三入口,所述第三入口与所述贮槽连通以用于提供额外的洗涤剂。
5.根据权利要求1所述的设备,其特征在于,所述气液接触组件选自填充床、板式塔、层板塔和喷淋塔。
6.根据权利要求1所述的设备,其特征在于,还包括泵,所述泵与所述进料管连通以用于将所述氧化溶液从所述贮槽抽出以在所述进料管的所述出口处分配。
7.根据权利要求1所述的设备,其特征在于,所述导流组件包括至少一个堰,所述至少一个堰被构造和布置在所述贮槽中以导向所述氧化溶液的流,从而增加所述氧化溶液在所述贮槽中的停留时间。
8.根据权利要求1所述的设备,其特征在于,还包括与所述进料管连通的清扫管以用于去除污染物饱和的所述氧化溶液。
9.根据权利要求1所述的设备,其特征在于,所述活性物质选自臭氧和等离子体。
10.根据权利要求1所述的设备,其特征在于,所述气体流包括二氧化碳。
11.一种用于从气体流去除污染物的方法,包括:
(a)将所述气体流引入洗涤器的反应室;
(b)在用于提供氧化溶液的所述洗涤器的贮槽中用活性物质氧化液相的第一污染物;
(c)氧化所述贮槽上方的所述气体流的气相第二污染物;
(d)氧化和洗涤设置在所述气体流上方的气液接触组件中的第三污染物;
其中(b)–(d)同时进行。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,还包括从所述贮槽去除所述氧化溶液并将所述氧化溶液分配到所述气液接触组件上方的所述反应室中。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,还包括将所述贮槽中的所述氧化溶液的流导向以便增加所述氧化溶液在所述贮槽中的停留时间。
14.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,(b)还包括从所述氧化溶液提供氧化蒸气以便所述氧化蒸气接触所述贮槽上方的所述气体流的所述第二污染物。
15.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述活性物质选自臭氧和等离子体。
16.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述气体流包括二氧化碳。
17.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,引入所述反应室的所述气体流处于从4°C至60°C的温度。
18.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,引入所述反应室的所述气体流处于从1巴至2巴的绝对压力。
19.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述氧化溶液具有从2至11的pH值。
20.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述活性物质选自碱或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐以及它们的混合物。
CN201180046995.XA 2010-09-29 2011-06-23 气体流纯化设备和方法 Expired - Fee Related CN103140270B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/893,043 US8574521B2 (en) 2010-09-29 2010-09-29 Gas stream purification apparatus and method
US12/893,043 2010-09-29
PCT/US2011/041568 WO2012044383A1 (en) 2010-09-29 2011-06-23 Gas stream purification apparatus and method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103140270A true CN103140270A (zh) 2013-06-05
CN103140270B CN103140270B (zh) 2015-08-19

Family

ID=45870872

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180046995.XA Expired - Fee Related CN103140270B (zh) 2010-09-29 2011-06-23 气体流纯化设备和方法

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8574521B2 (zh)
EP (1) EP2621607A4 (zh)
CN (1) CN103140270B (zh)
AU (1) AU2011307575B2 (zh)
BR (1) BR112013007131A2 (zh)
CA (1) CA2810368A1 (zh)
NZ (1) NZ607801A (zh)
RU (1) RU2573677C2 (zh)
SG (1) SG188539A1 (zh)
UA (1) UA112164C2 (zh)
WO (1) WO2012044383A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104226107A (zh) * 2014-08-21 2014-12-24 邓杰帆 一种废气的复合床处理方法及设备

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9272908B2 (en) 2010-09-29 2016-03-01 Linde Aktiengesellschaft Gas stream purification apparatus
US8535429B2 (en) * 2011-10-18 2013-09-17 Clean Energy Renewable Fuels, Llc Caustic scrubber system and method for biogas treatment
CA2877908C (en) * 2012-06-28 2019-05-28 Steen Research, Llc Methods and equipment for treatment of odorous gas streams from industrial plants
US9272924B2 (en) * 2012-10-25 2016-03-01 ABC Sails, Inc. Process and apparatus to remove and destroy volatile organic compounds by atomizing water in ozone atmosphere
US20140199218A1 (en) * 2013-01-11 2014-07-17 Samuel M. Sami Method and apparatus for zero emission combined heat and power
CA2898872C (en) 2013-01-22 2019-04-09 Steen Research, Llc Methods and equipment for treatment of odorous gas streams
TWI560265B (en) 2014-05-09 2016-12-01 Academia Sinica Batch-process supertorrefaction system and method
WO2016180676A1 (en) * 2015-05-08 2016-11-17 Yara International Asa Reduction of nox emissions by effluent gases from fertilizer production with ozone injection and wet scrubbing
EP3496840A4 (en) 2016-08-15 2020-03-04 Steen Research, LLC METHOD FOR REMOVING A NITROGEN-BASED CONNECTION FROM A GAS OR LIQUID FLOW FOR PRODUCING A NITROGEN-BASED PRODUCT
US10744456B2 (en) 2017-01-13 2020-08-18 EnviroEnergy Solutions, Inc. Wet electrostatic gas cleaning system with non-thermal plasma for NOx reduction in exhaust
CN108465359A (zh) * 2018-05-02 2018-08-31 中国恩菲工程技术有限公司 湿法溶金和/或溶银工段烟气的脱硝装置和脱硝方法
RU2686037C1 (ru) * 2018-05-29 2019-04-23 Валерий Гургенович Джангирян Способ и установка для очистки отходящих газов
US11801472B2 (en) * 2019-01-28 2023-10-31 Saudi Arabian Oil Company Amine sweetening in flash gas
CA3153019A1 (en) 2019-08-28 2021-03-04 Steen Research, Llc Methods for absorbing a targeted compound from a gas stream for subsequent processing or use

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3950369A (en) * 1968-04-08 1976-04-13 Imperial Chemical Industries Limited Methanol production
US20040101460A1 (en) * 1997-05-16 2004-05-27 Arno Jose I. Apparatus and method for point-of-use treatment of effluent gas streams
US6875409B1 (en) * 1999-01-04 2005-04-05 Hydrocarbon Technologies, Inc. Catalyst and process for oxidation and removal of nitrogen oxides (NOx) from combustion gases
CN1660476A (zh) * 2003-10-17 2005-08-31 波克股份有限公司 从气流中去除污染物的改进方法
CN101301567A (zh) * 2007-01-23 2008-11-12 琳德股份有限公司 除去气流中污染物的方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2431130C3 (de) * 1974-06-28 1979-07-26 Maschinenfabrik Burkau R. Wolf Kg, 4048 Grevenbroich Verfahren zur Entfernung von sauren Komponenten aus Abgasen
US4049399A (en) * 1975-04-08 1977-09-20 Teller Environmental Systems, Inc. Treatment of flue gases
DE2708919C2 (de) * 1977-03-02 1982-05-27 Dr. C. Otto & Comp. Gmbh, 4630 Bochum Verfahren zur Reinigung von SO↓2↓-haltigen Industrieabgasen
SU1653819A1 (ru) * 1988-06-15 1991-06-07 Калининский политехнический институт Устройство дл получени полиамидных фибридов
US5206002A (en) 1991-08-29 1993-04-27 Cannon Boiler Works, Inc. Process for removing nox and sox from exhaust gas
FR2724577B1 (fr) 1994-09-21 1996-12-27 Lab Sa Perfectionnement aux procedes d'epuration des fumees par voie humide pour des polluants gazeux
US6162409A (en) 1999-03-15 2000-12-19 Arthur P. Skelley Process for removing Nox and Sox from exhaust gas
US6197268B1 (en) 1999-07-02 2001-03-06 The Boc Group, Inc. Reduction of toxic substances in waste gas emissions
US6136284A (en) 1999-12-09 2000-10-24 The Boc Group, Inc. Process for the removal of nitrogen oxides from gas streams
US6761863B2 (en) 2002-01-29 2004-07-13 The Boc Group, Inc. Process for the removal of impurities from gas streams
US6649132B1 (en) 2002-07-23 2003-11-18 The Boc Group, Inc. Process for the removal of impurities from gas streams
US7459009B2 (en) * 2005-04-15 2008-12-02 Eisenmann Corporation Method and apparatus for flue gas desulphurization
US7766995B2 (en) 2006-05-01 2010-08-03 Linde Llc Ozone production processes and its use in industrial processes
US7964166B2 (en) 2007-01-23 2011-06-21 Linde Aktiengesellschaft Process for removing contaminants from gas streams
US7632475B2 (en) 2007-01-23 2009-12-15 Linde, Inc. Process for removing contaminants from gas streams

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3950369A (en) * 1968-04-08 1976-04-13 Imperial Chemical Industries Limited Methanol production
US20040101460A1 (en) * 1997-05-16 2004-05-27 Arno Jose I. Apparatus and method for point-of-use treatment of effluent gas streams
US6875409B1 (en) * 1999-01-04 2005-04-05 Hydrocarbon Technologies, Inc. Catalyst and process for oxidation and removal of nitrogen oxides (NOx) from combustion gases
CN1660476A (zh) * 2003-10-17 2005-08-31 波克股份有限公司 从气流中去除污染物的改进方法
CN101301567A (zh) * 2007-01-23 2008-11-12 琳德股份有限公司 除去气流中污染物的方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104226107A (zh) * 2014-08-21 2014-12-24 邓杰帆 一种废气的复合床处理方法及设备
CN104226107B (zh) * 2014-08-21 2016-06-08 邓杰帆 一种废气的复合床处理方法及设备

Also Published As

Publication number Publication date
BR112013007131A2 (pt) 2016-06-14
RU2573677C2 (ru) 2016-01-27
UA112164C2 (uk) 2016-08-10
RU2013119610A (ru) 2014-11-10
AU2011307575B2 (en) 2015-05-28
WO2012044383A1 (en) 2012-04-05
NZ607801A (en) 2014-10-31
EP2621607A1 (en) 2013-08-07
US20120076716A1 (en) 2012-03-29
AU2011307575A1 (en) 2013-03-21
CA2810368A1 (en) 2012-04-05
EP2621607A4 (en) 2014-10-29
SG188539A1 (en) 2013-04-30
CN103140270B (zh) 2015-08-19
US8574521B2 (en) 2013-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103140270B (zh) 气体流纯化设备和方法
US9272908B2 (en) Gas stream purification apparatus
US10369517B2 (en) Method for controlling aerosol production during absorption in ammonia desulfurization
US9126143B2 (en) Process and apparatus for removal of nitrogen oxides, sulfur oxides and mercury from off gas through oxidization
TWI432253B (zh) 臭氧製造方法及其於工業製程上之用途
EP2499091B1 (en) Process for removing contaminants from gas streams in a sulfuric acid production process
CA1041275A (en) Process for deodorising waste or exhaust gases
EP1950176B1 (en) Process for removing contaminants from gas streams
Yang et al. Use of peroxymonosulfate in wet scrubbing process for efficient odor control
ZA200800619B (en) Process for removing contaminants from gas streams
US20220401874A1 (en) Hydrogen sulfide removal process
JP2022148925A (ja) 脱硫装置
CN101306306A (zh) 包含亚硝气的废气的净化方法
Forsat et al. Studying on effectives parameters on gas adsorption in chelated iron solution

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Munich, Germany

Patentee after: Linde AG

Address before: Munich, Germany

Patentee before: Linde AG

CP01 Change in the name or title of a patent holder
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150819

Termination date: 20200623

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee