CN103097487A - 钻井液组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及钻井液组合物，其包含：-至少一种含有式-CF(CF₃)CF₂O-的重复单元的(全)氟聚醚油[油(E)]，所述油在20℃下按照ASTM D455标准测量的运动粘度为30至80cSt，并具有至少1.15的多分散指数(PDI)；以及-至少一种采用其酸、酰胺、盐或酯形式的(全)氟聚醚磷酸化物[磷酸化物(P)]，其包含至少一个全氟聚氧化烯链和至少一个磷酸基团；还涉及其制造方法及其在钻机设备中的用途。

Description

钻井液组合物

本申请要求2010年7月22日提交的欧洲申请号10305809.5的优先权，所述申请的全部内容整体上通过引用并入本文。

技术领域

本发明涉及组成优化的钻井液，其目的在于解决在操作、例如井的钻探、完井或修井操作期间遇到的问题，特别是用于深埋储层的勘探和开采。

背景技术

在用于勘探或开采油和/或天然气储层的井眼的钻探中，使用钻井液，或者被称为钻井泥浆。钻井液的主要功能包括：

-提供流体静压，以防来自于储层的流体进入井眼；

-在钻探期间润滑并保持钻头冷却且清洁；

-带走钻屑，以及

-在钻探暂停时以及钻探组件在钻孔中进出时悬浮钻屑。

选择用于特定任务的钻井液以避免损坏含有储层的地质地层并限制腐蚀。

在高度多样化的背景中操作超过一个世纪之后，不论是陆上还是海上，石油公司已经搜查过世界上大多数地理和地质环境。然而，还有一个区域仍几乎未被涉足，即深埋储层。面对世界范围内对原油不断增长的需求，现在需要应对这个极端挑战。

在超过6000米深度处接近300℃的温度和超过1500巴的压力是在这些深埋储层中常常遇到的条件，这些条件要求开发新的技术和钻探工具以及能够帮助钻井长期抵抗这种地下可怕条件的合格新材料。因此，本技术领域中目前缺乏适用于深埋储层的井中的钻探、完井或修井操作的泥浆组合物。

完井是指从井眼进入地质地层所需的所有准备或安装操作。这些完井操作使用被称为完井液的特定流体。

修井是指在生产井或潜在生产井中执行的所有操作。修井液可以以与钻井液类似的方式在生产井中循环使用，或以隔离液的形式使用。

所有这些钻井、完井和修井液共同具有的特点，是它们的制剂的物理化学特性与它们将接触的地质地层的性质和它们所期望的主要功能的适合性。

当在HP/HT(高压/高温)条件下使用流体时遇到的主要问题基本上是由于下述两种限制条件：

-为了在井的极深处平衡井底压力，需要高于2000kg/m³的井液密度，

-井底静态温度通常远高于200℃，且它们有时可能达到或甚至超过300℃。

为了提供对这一问题的解决方案，2007年5月31日公开的US2007123430(INSITUT FRANCAIS DU PETROLE)提出了使用液态含氟化合物、特别是(全)氟聚醚作为井液连续相的主要组分。通过将所述(全)氟聚醚与盐水水相(可能在适合的含氟乳化剂存在下)结合，并与无机填充剂如重晶石进行结合，获得了适合作为钻井液的泥浆。

然而，其中公开的泥浆组合物在粘度分布、泥浆稳定性和耐热性方面没有进行优化。

因此，在本技术领域中仍需要能够在深埋储层中的井中进行操作的改进的钻井泥浆。

发明内容

因此，本发明涉及一种钻井液组合物，其包含：

-至少一种包含式-CF(CF₃)CF₂O-的重复单元的(全)氟聚醚油[油(E)]，

所述油在20℃下按照ASTM D455标准测量的运动粘度为30至80cSt，并具有至少1.15的多分散指数(PDI)；以及

-至少一种采用其酸、酰胺、盐或酯形式的(全)氟聚醚磷酸化物[磷酸化物(P)]，其包含至少一个全氟聚氧化烯链和至少一个磷酸基团。

本申请人发现，如上所述的具有支链全氟聚醚重复单元、具有明确限定的运动粘度并具有特定多分散指数的油(E)与磷酸化物(P)的特定组合，即使在长期暴露于严酷条件(高达300℃的温度)后也能获得优良的泥浆稳定性性能和流变行为，使其适合于在深埋储层中的钻探井眼中进行操作。

油(E)优选选自如下类别：

(1)B-O-[CF(CF₃)CF₂O]_b1’(CFXO)_b2’-B’

其中：

-X等于-F或-CF₃；

-B和B’，彼此相同或不同，选自-CF₃、-C₂F₅或-C₃F₇；

-b1’和b2’彼此相等或不等，独立地是≥0的整数，并选择使得b1’/b2’的比率在20至1000之间，并且b1’+b2’在5至250的范围内；如果b1’与b2’二者都不等于零，则不同的重复单元总体上沿着链按统计学分布。

所述产物可以通过如1968年4月6日公开的CA 786877(MONTEDISON S.P.A.)(其公开内容通过引用并入本文)中所描述将六氟丙烯进行光氧化，随后如在1971年3月31日公开的GB1226566(MONTEDISON S.P.A.)(其公开内容通过引用并入本文)中所描述的对端基的转化来获得；

(2)C₃F₇O-[CF(CF₃)CF₂O]_o’-D

其中

-D等于-C₂F₅或-C₃F₇；

-o’是从5至250的整数。

所述产物可以如在1966年3月22日公开的US 3242218(DUPONT)(其公开内容通过引用并入本文)中所描述，通过离子性六氟环氧丙烷的低聚化，随后用氟进行处理来制备；

(3){C₃F₇O-[CF(CF₃)CF₂O]_dd’-CF(CF₃)-}₂

其中

-dd’是2至250之间的整数。

所述产物可以如在1965年10月26日公开的US 3214478(DUPONT)(其公开内容通过引用并入本文)中所报道的，通过六氟环氧丙烷的离子性调聚反应，随后进行光化学二聚化来获得；以及

(4)C’-O-[CF(CF₃)CF₂O]_c1’(C₂F₄O)_c2’(CFX)_c3’-C”

其中

-X等于-F或-CF₃；

-C’和C”彼此相同或不同，选自-CF₃、-C₂F₅或-C₃F₇；

-c1’、c2’和c3’彼此相等或不等，独立地是≥0的整数，并使得c1’+c2’+c3’在5至250的范围内；如果c1’、c2’和c3’中的至少两个不等于零，则不同的重复单元总体上沿着链按统计学分布。

所述产物可以如在1972年5月23日公开的US 3665041(MONTEDISON S.P.A.)(其公开内容通过引用并入本文)中所描述，通过对C₃F₆和C₂F₄的混合物进行光氧化，随后用氟进行处理来制造。

油(E)具有至少1.15的多分散指数(PDI)；多分散指数(PDI)在此表示为尤其是通过GPC确定的重均分子量(M_w)与数均分子量(M_n)之比，其中：

-重均分子量(M_w)为：

$M_w=\frac{\mathrm{\Σ}{M}_i^2\·N_i}{\mathrm{\Σ}{M}_i\·N_i}$

-数均分子量(M_n)为：

$M_n=\frac{\mathrm{\Σ}{M}_i\·N_i}{\mathrm{\Σ}{N}_i}$

本申请人令人吃惊地发现，在其他方面符合上述要求但不具有超过1.15的PDI的钻井液组合物，不具有足够的热稳定性以抵抗在深埋储层的开采中通常遇到的操作条件；只有符合这种要求的钻井液才能即使在长期暴露于高达300℃的温度后维持适合的特征，包括例如固体与水相的稳定分散。

对多分散指数(PDI)的上限值没有特别限制；尽管从高分子量一侧加宽分子量分布不是问题，但条件是满足运动粘度的要求；但优选情况下油(E)不含极低分子量级份。为此目的，在某些实施方案中，油(E)选自包含低于10重量％、优选低于8重量％、更优选低于5重量％的分子量低于1000道尔顿的级份的油(E)。

典型情况下，油(E)具有1.15至2.0、优选1.15至1.85、更优选1.15至1.25的多分散指数(PDI)。

在20℃下按照ASTM D455标准测量时，油(E)具有30至80cSt的运动粘度；超过80cSt的运动粘度值不适合于这种应用；同样地，运动粘度小于30cSt的油(E)当在钻井液组合物中使用时，不能正确发挥作用。

被发现能够在本发明的钻井液组合物中提供特别良好结果的油类，是在20℃下按照ASTM D455标准测量时，具有35至75cSt、优选40至65cSt的运动粘度的油类。

本发明的钻井泥浆组合物一般包含相对于钻井液的总体积的以体积计0.1至5％的量的磷酸化物(P)。

本申请人令人吃惊地发现，在功能性(全)氟聚醚化合物中，有利地是，如上详细描述的磷酸化物(P)特别有效地确保钻井液的适合的稳定化作用，并且即使在高温下长期操作后也保持这种稳定化效能。

磷酸化物(P)优选选自符合P-1、P-2和P-3中的任一式化合物：

[R^P’ _f-CFYCH₂-O-L]_m-P(O)(OZ₁)_3-m  (式P-1)

R^P”f_-[CFYCH₂-O-L’-P(O)(OZ₂)(OZ₃)]₂  (式P-2)

Z₅O-[(OZ₄)P(O)-L”-O-CH₂CFY-R^P” _f-CFYCH₂O-L”]_v-P(O)(OZ₆)(OZ₇)  (式P-3)

其中

-m＝1至3；

-Y是-F或-CF₃；

-L、L’、L”彼此相同或不同，并且在每次出现时是键或二价连接基团；

-v是从1至10、优选从1至5的整数；

-Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅、Z₆和Z₇彼此相同或不同，选自H、碱金属或铵基团，和R^P _f-CF₂CH₂-O-L-基团；

-R^P’ _f是单价(全)氟聚氧化烯链，其在链中包含氟和连接醚原子，并且末端为可包含一个或多个卤素、特别是Cl、Br的C₁-C₃(全)氟代烷基；

-R^P” _f是二价(全)氟聚氧化烯链，其在链中包含氟和连接醚原子。

式P-1、P-2和P-3的(全)氟聚氧化烯链R^P’ _f和R^P” _f优选为包含重复单元(R₁)的链，所述重复单元具有通式-(CF₂)_k-CFZ_f-O-，其中k是0至3的整数，并且Zf选自氟原子和C₁-C₆全氟(氧化)烷基。

更优选情况下，链R^P’ _f符合式：

R_Fa-O-(CF₂CF₂O)_a’(CFYO)_b’(CF₂CFY’O)_c’(CF₂O)_d’(CF₂(CF₂)_z’CF₂O)_e’-，重复单元沿着(全)氟聚氧化烯链统计学分布，其中：

-Y是-F或-CF₃；

-Y’是C₁-C₅全氟(氧化)烷基；

-z’是1或2；

-a’、b’、c’、d’、e’为≥0的整数；

-R_Fa是C₁-C₃(全)氟烷基，其可包含卤素(特别是Cl、Br)。

更优选情况下，链R^P” _f符合式：

-(CF₂CF₂O)_a”(CFYO)_b”(CF₂CFY”O)_c”(CF₂O)_d”(CF₂(CF₂)_z”CF₂O)_e”-，重复单元沿着(全)氟聚氧化烯链统计学分布，其中：

-Y”是C₁-C₅全氟(氧化)烷基；

-z”是1或2；

-a”、b”、c”、d”、e”为≥0的整数。

最优选情况下，链R^P’ _f符合式：

R_Fa-O-(CF₂CF₂O)_a’(CF₂O)_b’(CF₂(CF₂)_z’CF₂O)_c’-，

其中：

-z’是1或2；

-a’、b’、c’为≥0的整数；

-R_Fa是C₁-C₃(全)氟烷基，其可包含卤素(特别是Cl、Br)。

最优选情况下，链R^P” _f符合式：

-(CF₂CF₂O)_a”(CF₂O)_b”(CF₂(CF₂)_z”CF₂O)_c”-，其中：

-z”是1或2；

-a”、b”、c”为≥0的整数。

在上述式P-1、P-2、P-3中，基团L、L’、L”一般选自式-(CH₂CH₂O)_k-的连接基团，其中k的平均值在1至5之间。

被发现产生特别良好结果的磷酸化物是下式的磷酸化物：

Z^* ₅O-[(OZ^* ₄)P(O)-(OCH₂CH₂)_k*-O-CH₂CFY^*-(CF₂CF₂O)_a*(CF₂O)_{b *}(CF₂(CF₂)_z*CF₂O)_c*-CFY^*CH₂O-(CH₂CH₂O)_k*]_v*-P(O)(OZ^* ₆)(OZ^* ₇)，

其中：

-Y^*是-F或-CF₃；

-Z^* ₄、Z^* ₅、Z^* ₆和Z^* ₇彼此相同或不同，选自H、碱金属或铵基团；

-k^*在1至3之间，优选在1至2之间；

-z^*为1或2；

-a^*、b^*、c^*是≥0的整数；

-v^*是1至5、优选1至3的整数。

本发明的钻井液组合物一般包含水相。

有利情况下，钻井液组合物适合于抵抗从储层岩石内的大量盐水的流入；因此，为了该目的，有利情况下将其配制成反相水乳液的形式，所述反相水乳液包含含有油(E)作为主要组分的连续相。

因此，根据优选实施方案，钻井液组合物包含作为连续相的主要成分的所述油(E)，所述连续相与水分散相混合；有利地是，如上详细描述的磷酸化物(P)能够使该水分散相在主要由油(E)构成的连续相中适合地稳定。

水相一般包含盐水，优选基本上由盐水构成。盐水可以是钠、钾和/或钙的卤化物(一般为氯化物)、钠和/或钾的碳酸盐、碱金属甲酸盐等的水溶液。

被发现能够提供特别良好结果的盐水是氯化钙盐水。

钻井液组合物一般含有以体积计至少1％、有时至少2％、其他情况下至少3％(相对于钻井液组合物的总体积)的水相，该水相一般分散在油(E)相中。

钻井液组合物一般含有以体积计最多80％、有时最多60％、其他情况下最多50％(相对于钻井液组合物的总体积)的所述水相，该水相一般分散在油(E)相中。

使用包含以体积计(相对于钻井液组合物的总体积)5至40％的所述水相的钻井液组合物已获得良好结果，该水相一般分散在包含油(E)作为主要组分的相中。

有利情况下，钻井液组合物还包含至少一种加重材料；该加重材料一般旨在确保将组合物的密度调整到目标值。典型情况下使用无机加重材料。加重材料的选择不是关键的，只要它在其制造和使用期间在钻井液组合物中基本上保持惰性即可。在加重材料中，重晶石由于其高密度和惰性是优选的。加重剂的量一般根据其他成分的变化进行选择；典型情况下，组合物包含相对于钻井液组合物的总体积以体积计5至25％的加重剂。

本发明还涉及如上详细描述的钻井液组合物的制造方法。

所述方法一般包括将如上所定义的油(E)与磷酸化物(P)进行混合。混合可以在任何适合的设备，包括高速均质机、搅拌罐、乳化器等中执行。

典型情况下，可以将其他成分、尤其是例如如上详细描述的水相和加重材料另外与油(E)和磷酸化物(P)混合，以获得钻井液组合物。然而，一般来说，优选向如上详细描述的油(E)与磷酸化物(P)的预先混合的混合物添加这些成分。

本发明还涉及钻井液组合物在钻机设备中的使用。

图1示意显示了可使用本发明的泥浆组合物的钻机设备。

在该设备中，钻杆或钻柱(#5)起到钻井液导管的作用；它一般由连接在一起并竖直立于井架中的中空管节制成。钻头(#7)装置与所述钻柱的末端相连；该钻头将待钻探的岩石打散。它还含有喷嘴，钻井液通过所述喷嘴流出。转台(#6)或顶置式驱动器(未示出)转动钻柱以及附连的工具和钻头。

机械部分或绞车部分(#13)含有卷轴，其主要功能是绕起/放出钻索，以升高/降低动滑轮。

使用泥浆泵(#11)将钻井液通过系统进行流通；将泥浆从储藏钻井液的泥浆罐或泥浆池(#9)吸出。泥浆通过导管#14并通过钻杆流下到钻头(#7)。装载有钻屑后，向上流入钻孔，并通过导管(#12)提取回到泥浆池。泥浆振动筛(#10)将钻屑从钻井液分离出来，然后将钻井液泵回到钻孔。

设备还可以包括安装在井口处以防止流体和气体从钻孔意外逸出的装置(未示出)。

如果在此引为参考的任何专利、专利申请和出版物的公开内容与本说明书发生冲突，达到可能使术语不清楚的程度，则以本说明书为准。

现在将参考下面的实施例对本发明进行更详细描述，所述实施例的目的仅仅是说明性的。

基础油

用于配制钻井泥浆组合物的基础油的性质列于下面的表1中：

表1

(1)FOMBLIN^(R)2045X是可以从Solvay Solexis S.p.A.获得的具有支链结构的(全)氟聚醚油；

(2)FOMBLIN^(R)Y04是可以从Solvay Solexis S.p.A.商购的具有支链结构的(全)氟聚醚油，其被用于配制对比泥浆组合物。

FOMBLIN^(R)2045X PFPE和FOMBLIN^(R)Y04 PFPE两者都属于支链全氟聚醚族，并且已通过由UV光催化的六氟丙烯(HFP)与氧的反应来制造。支链全氟聚醚类具有如下化学结构：

支链全氟聚醚(PFPE)的特征在于优良的耐热性(最高超过300℃)和对非常侵蚀性环境的耐化学性。

2045X PFPE和Y04 PFPE分别代表通过相同的支链PFPE基质的分馏获得的分子量分布(MWD)较宽和较窄的“馏分”。

(全)氟聚醚磷酸化物

使用了可以从Solvay Solexis S.p.A.以商品名FLUOROLINK

F10 PFPE商购的(全)氟聚醚磷酸化物，其是单和二磷酸PFPE酯的混合物，并符合下式：

对于磷酸单酯来说p＝1，对于磷酸二酯来说p≥2

p＝1的约为70％mol

p≥2的约为30％mol

n/m＝0.8-2.5

该化合物通过五氧化二磷、正磷酸或焦磷酸与乙氧基化全氟醚二醇的反应来制造。

制造钻井泥浆组合物的通用步骤

使用均质机Ultra Turrax T25对下面表2中详细描述的成分进行混合。为了制备200ml样品，如下加入所述成分：

1.加入PFPE油(279.7g)

2.加入磷酸化物(P)(1.384g)，随后搅拌5分钟；

3.加入CaCl₂盐水(300g/l)(22.4g)，随后搅拌15分钟；

4.加入重晶石(134.4g)，随后搅拌15分钟。

在所有上述步骤期间，在室温下将均质机的转速设置为11000rpm。

用于生产本发明的钻井液组合物的成分的两个典型实例详细描述在表2中。

表2

流变学和热表征

使用具有40mm磨砂板几何形状的应力受控流变仪Haake 150，在不同温度下进行流变学表征。

为了测试耐热性，将泥浆样品引入置于压热釜内的密封金管中。这种设置能够将样品在最高300℃的温度下加热24小时时间，并施加100巴的外部压力。

图2和3分别显示了在250℃下热处理24h之前和之后的泥浆1和2的流动曲线。

热处理之前和之后的流动曲线几乎重叠，证实了泥浆的优良的热稳定性。在热试验后，泥浆的目视外观显得未改变。

当将同样的试验在300℃下执行24小时时，令人吃惊地发现，在热试验后泥浆1保留其流动性和原始外观(参见图4)，而泥浆2显得不均匀，并且甚至不能测量其流动曲线。

该试验证实了只有泥浆1能够抵抗高达300℃的温度：不受该理论的限制，本申请人相信，这种特别高的热稳定性可能归因于基础油2045X的运动粘度和分子量分布的特定组合，所述基础油与作为有效分散剂使用的磷酸化物(P)相结合，提供了出色的性能。

Claims (16)

1.一种钻井液组合物，其包含：

-至少一种包含式-CF(CF₃)CF₂O-重复单元的(全)氟聚醚油[油(E)]，

所述油在20℃下按照ASTM D455标准测量的运动粘度为30至80cSt，并具有至少1.15的多分散指数(PDI)；以及

-至少一种酸、酰胺、盐或酯形式的(全)氟聚醚磷酸化物[磷酸化物(P)]，其包含至少一个全氟聚氧化烯链和至少一个磷酸基团。

2.权利要求1的钻井液组合物，其中所述油(E)选自如下类别：

(1)B-O-[CF(CF₃)CF₂O]_b1’(CFXO)_b2’-B’

其中：

-X等于-F或-CF₃；

-B和B’彼此相同或不同，选自-CF₃、-C₂F₅或-C₃F₇；

-b1’和b2’彼此相等或不等，独立地是≥0的整数，并选择使得b1’/b2’的比率在20至1,000之间，并且b1’+b2’在5至250的范围内；如果b1’与b2’二者都不等于零，则不同的重复单元总体上沿着链按统计学分布。

(2)C₃F₇O-[CF(CF₃)CF₂O]_o’-D

其中

-D等于-C₂F₅或-C₃F₇；

-o’是从5至250的整数。

(3){C₃F₇O-[CF(CF₃)CF₂O]_dd’-CF(CF₃)-}₂

其中

-dd’是2至250之间的整数。

(4)C’-O-[CF(CF₃)CF₂O]_c1’(C₂F₄O)_c2’(CFX)_c3’-C”

其中

-X等于-F或-CF₃；

-C’和C”彼此相同或不同，选自-CF₃、-C₂F₅或-C₃F₇；

-c1’、c2’和c3’彼此相等或不等，独立地是≥0的整数，并使得c1’+c2’+c3’在5至250的范围内；如果c1’、c2’和c3’中的至少两个不等于零，则不同的重复单元总体上沿着链按统计学分布。

3.前述权利要求任一项的钻井液组合物，其中所述油(E)具有1.15至2.0、优选1.15至1.85、更优选1.15至1.25的多分散指数(PDI)。

4.前述权利要求任一项的钻井液组合物，其中所述油(E)在20℃下按照ASTM D455标准测量时，具有40至60cSt的运动粘度。

5.前述权利要求任一项的钻井液组合物，其中磷酸化物(P)选自符合式P-1、P-2和P-3中的任一式的化合物：

[R^P’ _f-CFYCH₂-O-L]_m-P(O)(OZ₁)_3-m  (式P-1)

R^P”f_-[CFYCH₂-O-L’-P(O)(OZ₂)(OZ₃)]₂  (式P-2)

Z₅O-[(OZ₄)P(O)-L”-O-CH₂CFY-R^P” _f-CFYCH₂O-L”]_v-P(O)(OZ₆)(OZ₇)  (式P-3)

其中

-m＝1至3；

-Y是-F或-CF₃；

-L、L’、L”彼此相同或不同，并且在每次出现时是键或二价连接基团；

-v是从1至10、优选从1至5的整数；

-Z₁、Z₂、Z₃、Z₄、Z₅、Z₆和Z₇彼此相同或不同，选自H、碱金属或铵基团和R^P _f-CF₂CH₂-O-L-基团；

-R^P” _f是单价(全)氟聚氧化烯链，其在链中包含氟和连接醚原子，并且末端为可包含一个或多个卤素、特别是Cl、Br的C₁-C₃(全)氟代烷基；

-R^P” _f是二价(全)氟聚氧化烯链，其在链中包含氟和连接醚原子。

6.权利要求5的钻井液组合物，其中所述磷酸化物(P)符合式：Z^* ₅O-[(OZ^* ₄)P(O)-(OCH₂CH₂)_k*-O-CH₂CFY^*-(CF₂CF₂O)_a*(CF₂O)_b*(CF₂(CF₂)_z*CF₂O)_c*-CFY^*CH₂O-(CH₂CH₂O)_k*]_v*-P(O)(OZ^* ₆)(OZ^* ₇)，

其中：

-Y^*是-F或-CF₃；

-Z^* ₄、Z^* ₅、Z^* ₆和Z^* ₇彼此相同或不同，选自H、碱金属或铵基团；

-k^*在1至3之间，优选在1至2之间；

-z^*为1或2；

-a^*、b^*、c^*是≥0的整数；

-v^*是1至5、优选1至3的整数。

7.前述权利要求任一项的钻井液组合物，所述组合物包含水相。

8.权利要求7的钻井液组合物，所述组合物被配制成反相水乳液的形式，所述反相水乳液包含含有油(E)作为主要组分的连续相。

9.权利要求8的钻井液组合物，所述组合物包含所述油(E)作为连续相的主要成分，所述连续相与包含一种或多于一种的盐水的水分散相混合。

10.权利要求7至9任一项的钻井液组合物，所述组合物包含相对于所述钻井液组合物的总体积以体积计5至40％的所述水相。

11.前述权利要求任一项的钻井液组合物，所述组合物还包含至少一种加重材料。

12.权利要求11的钻井液组合物，其中所述加重剂是重晶石。

13.权利要求11至12任一项的钻井液组合物，其包含相对于所述钻井液组合物的总体积以体积计5至25％的加重剂。

14.一种用于制造前述权利要求任一项的钻井液组合物的方法，所述方法包括将所述油(E)与所述磷酸化物(P)进行混合。

15.权利要求1至13任一项的钻井液组合物在钻机设备中的用途。

16.权利要求15的用途，其中在所述钻机设备中，钻杆或钻柱(#5)起到所述钻井液组合物的导管的作用，钻头(#7)装置与所述钻柱的末端相连，所述钻头含有喷嘴，所述钻井液组合物通过所述喷嘴流出。

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