CN103087327B - 一种室温树脂传递模塑用透明有机硅树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种室温树脂传递模塑用透明有机硅树脂及其制备方法。将聚甲基苯基乙烯基硅氧烷、含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷及铂催化剂反应后得到。聚甲基苯基乙烯基硅氧烷的Si-CH=CH2含量为2.02～2.48×10-3mol/g；含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷的Si-CH3含量为2.97～4.08×10-3mol/g，Si-H含量为2.45～3.25×10-3mol/g。本发明提供的有机硅树脂，在室温下的粘度为200～400mPa.s，并有大于4个月的适用期，将其用于室温树脂传递模塑成型工艺，得到的固化物具有优异的透光性、介电性能和热性能；本发明所采用的制备方法操作简单，绿色环保。
Description
技术领域
本发明涉及一种有机硅树脂及其制备方法，具体涉及一种室温树脂传递模塑用透明有机硅树脂及其制备方法。
背景技术
树脂传递模塑(Resin Transfer Moulding，简称RTM)是20世纪90年代迅速发展起来的一种树脂基复合材料的加工技术，其将液态低粘度、不含溶剂的热固性树脂注入闭合模具中，树脂在其中流动，浸渍已合理铺放好或预成型的增强材料，并在一定温度下固化成型。该项技术可不用预浸料、热压罐，有效地降低了设备成本和成型成本。RTM成型工艺对树脂的工艺性提出了严格要求，即在模塑温度下树脂的粘度为200～500 mPa.s，树脂的存贮期至少大于4h。除了工艺性的要求外，树脂的物理机械性能应该能满足应用的要求。
有机硅树脂的介电性能优异，在较大的温度、湿度及频率范围内保持稳定，还具有优良的耐氧化、耐化学品、电绝缘、耐辐射、耐气候、憎水、阻燃、防腐等特性。因此，硅树脂作为纤维增强复合材料的基体能赋予复合材料优异的性能。但是，目前RTM工艺用有机硅树脂鲜见报道。
在本发明做出之前，中国发明专利（CN 101519531A）公开了一种白色可热固化硅氧烷组合物，其在120℃～190℃高温下能进行传递模塑；中国发明专利（CN 101395212A）公开了一种用于RTM工艺的可硅氢加成的有机硅树脂组合物，其有优异的热性能和紫外辐射性能，但是其在室温下为粉化形式的固体，150℃下熔体粘度大于或等于5000 mPa.s，因此需要注射温度应高于150℃。而高注射温度对设备提出了较为苛刻的要求。
需要指出，树脂传递模塑工艺要求树脂具有优良的存储稳定性。对于双组分或多组分有机硅树脂体系而言，存储稳定性不仅指粘度大小的稳定性，而且指优良的相容性及其稳定性。对现有产品的全球化销售战略和大批量的生产观规模下，对RTM用树脂的存贮期的要求越来越高，存贮期超过3个月是人们追求的目标。但是，具有良好存储稳定性的有机硅树脂未见报道。因此，研发注射温度为室温且有良好相容性的RTM用透明有机硅树脂及其制备方法具有重要意义。
发明内容
为了克服现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种具有低的粘度、树脂组成间具有良好的相容性，且存贮期长，得到的固化物具有优异的介电性能和热稳定性的室温树脂传递模塑用透明有机硅树脂及其制备方法。
实现本发明目的所采用的技术方案是：提供一种室温树脂传递模塑用透明有机硅树脂的制备方法，包括如下步骤：
1、按重量计，在氮气氛围下，将100份甲基三甲氧基硅烷、40～80份二苯基二甲氧基硅烷和80～100份乙烯基三甲氧基硅烷混合均匀后，按10～30滴/min的速度滴加到390～520份乙醇和40～60份去离子水混合的溶剂中，用盐酸调节pH为2～4，并控制在30～50℃温度下反应2～3小时；再加入120～140份的六甲基二硅氧烷和10～30份去离子水在30～50℃下反应1～2小时，升温至70～80℃下反应6～8小时；冷却，静置分层，得到下层油状物，真空干燥，得到聚甲基苯基乙烯基硅氧烷；
2、按重量计，在氮气气氛下，将100份苯基三甲氧基硅烷、130～170份甲基三甲氧基硅烷和90～130份三甲氧基硅烷混合均匀后，按10～30滴/min的速度滴加到252～404份甲醇和15～35份去离子水混合的溶剂中，用盐酸调节pH为2～4，在0～30℃水解2～3小时，得到甲溶液；
将200～250份的六甲基二硅氧烷按10～30滴/min的速度滴加到151～303份乙醇和20～30份去离子水的混合溶液中，用盐酸调节pH为2～4，在40～50 ℃下反应2～3小时，得到乙溶液；
将乙溶液缓慢滴加到甲溶液中，在60～80℃下反应6～8小时；冷却，静置分层，得到下层油状物，真空干燥，得到含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷；
3、按重量计，将100份步骤1得到聚甲基苯基乙烯基硅氧烷、69～92份步骤2得到的含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷及0.01～0.05份的铂催化剂在20～30℃条件下混合均匀，即得到一种室温树脂传递模塑用透明有机硅树脂。
所述的聚甲基苯基乙烯基硅氧烷，其分子量为4730～5324，Si-CH=CH2的含量为2.02～2.48×10-3 mol/g，20 ℃下粘度为2017～2260 mPa.s。所述的含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷，其分子量为3145～4135，支化度为0.85～0.91，Si-CH3的含量为2.97～4.08×10-3 mol/g，Si-H的含量为2.45～3.25×10-3 mol/g，粘度为105～125 mPa.s。
本发明技术方案还包括一种按上述制备方法得到的室温树脂传递模塑用透明有机硅树脂。
与现有技术相比，本发明取得的有益效果是：
1、本发明以具有低粘度的超支化聚硅氧烷为基本组成之一，制得的有机硅树脂具有低的粘度，满足树脂传递模塑工艺对树脂低粘度的要求。
2、根据聚甲基苯基乙烯基硅氧烷的分子结构特点，采用苯基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷和三甲氧基硅烷三种单体联合可控水解缩合，设计合成的超支化聚硅氧烷结构中含有大量的甲基，确保了树脂组成间具有良好的相容性，且存贮期大于4个月。
3、由于树脂的两个组分均以Si-O-Si为主链，且两组分所含支链均为芳香基团和短支链基团，因此固化物具有优异的介电性能和热稳定性。
4、本发明提供的制备方法工艺简单易行，原材料来源广泛，适用于规模化生产。
附图说明
图1 本发明实施例1制备的聚甲基苯基乙烯基硅氧烷的红外光谱图；
图2 本发明实施例1制备的聚甲基苯基乙烯基硅氧烷的核磁共振氢谱；
图3 本发明实施例1制备的聚甲基苯基乙烯基硅氧烷的核磁共振硅谱；
图4本发明实施例1制备的含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷的红外光谱图；
图5本发明实施例1制备的含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷的核磁共振氢谱；
图6 本实施例1制备的含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷的核磁共振硅谱。
图7本实施例1制备的有机硅树脂的数码照片；
图8本实施例1制备的有机硅树脂在20～30℃下存放四个月后的数码照片；
图9本实施例1制备的有机硅树脂固化物的紫外可见光透过率；
图10本实施例1制备的有机硅树脂固化物的介电常数-频率曲线；
图11本实施例1制备的有机硅树脂固化物的介电损耗-频率曲线；
图12本实施例1制备的有机硅树脂固化物的热失重曲线。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
1、聚甲基苯基乙烯基硅氧烷的合成
在氮气氛围下，将12.30 g甲基三甲氧基硅烷、10.98 g二苯基二甲氧基硅烷和43.90 g乙烯基三甲氧基硅烷混合均匀后，按20滴/min的速度滴加到60 mL乙醇和15.90 g去离子水混合的溶剂中，用盐酸调节pH为3，并控制在40℃温度下反应3小时。再加入30.00 g的六甲基二硅氧烷和3.33 g去离子水在40℃下反应1.5小时，升温至70℃下反应6小时。冷却，静置分层，得到下层油状物，真空干燥，即为聚甲基苯基乙烯基硅氧烷，其分子量为4930，采用碘量法测得Si-CH=CH2的含量为2.34×10-3 mol/g，20℃下粘度为2017 mPa.s。其红外光谱图、核磁共振氢谱和核磁共振硅谱分别见附图1、2和3。
2、含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷的合成
在氮气气氛下，将15.84 g苯基三甲氧基硅烷、21.76 g甲基三甲氧基硅烷和19.52 g三甲氧基硅烷混合均匀后，按20滴/min的速度滴加到60 mL甲醇和4.08 g去离子水混合的溶剂中，并用盐酸调节pH为3，在0 oC水解2小时，得到甲溶液；将35 g六甲基二硅氧烷按20滴/min的速度滴加到30 mL乙醇和3.96 g去离子水的混合溶液中，并用盐酸调节pH为3，在40℃下反应2.5小时，得到乙溶液；将乙溶液缓慢滴加到甲溶液中，在60℃下反应7小时。冷却，静置分层，得到下层油状物，真空干燥，即为含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷，其分子量为3720，支化度为0.87，采用碘量法测得Si-H的含量为3.25×10-3 mol/g，结合核磁共振氢谱可测得Si-CH3的含量为3.25×10-3 mol/g，粘度为114 mPa.s。其红外光谱图、核磁共振氢谱和核磁共振硅谱分别见附图4、5和6。
3、室温树脂传递模塑用透明有机硅树脂的制备
将10.00 g上述聚甲基苯基乙烯基硅氧烷和5 mg铂催化剂混合，得到A组分；称取7.20 g的含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷为B组分；将A组分和B组分在25℃下混合搅拌均匀，即可。该有机硅树脂的粘度为312 mPa.s，其数码照片如图7所示。在20～30℃下存放四个月后的粘度为394 mPa.s，数码照片如图8所示。将该有机硅树脂按工艺140℃/2h+160℃/2h+180 ℃/2h+200/℃4h进行固化，得到有机硅的固化物，其紫外可见光透过率、介电常数-频率曲线、介电损耗-频率曲线、热失重曲线分别见附图9、附图10、附图11和附图12所示。
参见附图1，它是本实施例制备的聚甲基苯基乙烯基硅氧烷的红外光谱图。由图可以看出，1130～1052cm-1处出现了强而宽的吸收带，表明Si-O-Si键的形成；1434和1406cm-1处的红外吸收峰分别归属于Si-Ph（硅-苯）和Si-Vi（硅-乙烯基）基团；1259 cm-1处的吸收峰归属于Si-CH3基团。
参见附图2，它是本实施例制备的聚甲基苯基乙烯基硅氧烷的核磁共振氢谱图。图中0.14、5.94和7.36～7.62ppm分别为Si-CH3、Si-Vi和Si-Ph基团中氢原子对应的化学位移。
参见附图3，它是本实施例制备的聚甲基苯基乙烯基硅氧烷的核磁共振氢谱图，可以看出10.83、-46.33、-69.23和-76.42ppm分别为(CH3)3SiO1/2、Ph2SiO、CH3SiO3/2和ViSiO3/2中硅原子的化学位移。-110.85ppm处的化学位移是由核磁管中的SiO2导致的，它的存在对实验结果并无影响。
综合附图1、2和3的结果可以证明，本实施例第一步合成出的物质为聚甲基苯基乙烯基硅氧烷。
参见附图4，它是本实施例制备的含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷的红外光谱图，可以看出1130～1052cm-1处出现了强而宽的吸收带，其表明Si-O-Si键的形成；2232cm-1处是Si-H基团的特征吸收峰；1433和1600cm-1两处为Si-Ph基团的红外吸收峰；1260cm-1处为Si- CH3基团的红外吸收峰。
参见附图5，它是本实施例制备的含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷的核磁共振氢谱图，4.30-4.64ppm、0.20ppm和7.15-7.85ppm处出现的峰分别归属于Si-H、Si-Me和Si-Ph基团中氢质子。
参见附图6，它是本实施例制备的含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷的核磁共振硅谱图，可以看出图谱上出现了对应超支化结构中树形单元硅的化学位移，分别为δ=-66.26ppm（TSi-Me）、δ=-77.86ppm（TSi-Ph）和δ=-87.38ppm（TSi-H）。通过端基单元、树形单元、线性单元峰的积分面积得到该超支化聚硅氧烷的支化度为0.87。
综合附图4、5和6的结果可以证明，本实施例第二步合成出的物质为含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷。
参见附图7，它是本实施例制备的有机硅树脂的数码照片，可以看出双组分有机硅树脂共混后澄清透明，有很好的相容性。
参见附图8，它是本实施例1制备的有机硅树脂在20～30℃下存放四个月后的数码照片，可以看出双组分有机硅树脂仍然保持澄清透明，且粘度增幅不大，说明有很好的存储稳定性。
参见附图9，它是本实施例制备的有机硅树脂固化物的紫外可见光透过率，可以看出固化后的树脂有很高的透光率，说明它有很好的透明性。
参见附图10和附图11，它们分别是本实施例制备的有机硅树脂固化物的介电常数-频率曲线和介电损耗-频率曲线，可以看出固化物有较低的介电常数和介电损耗，说明它有很好的介电性能。这是由于树脂两组分具有很好的相容性，固化反应进行比较完全，固化后的树脂几乎不含有极性基团,因此有较低的介电常数和介电损耗。
参见附图12，它是本实施例制备的有机硅树脂固化物的热失重曲线,可以看出固化物在800℃下的残炭率高达73.8%，具有优异的热稳定性。这是由于Si-O-Si链有很高的降解，且两组分所含支链均为芳香基团和短支链基团，导致很高的Si-O-Si链含量，因此固化树脂有优异的热稳定性。
实施例2
1、聚甲基苯基乙烯基硅氧烷的合成
在氮气氛围下，将10.30 g甲基三甲氧基硅烷、4.12 g二苯基二甲氧基硅烷和10.30 g乙烯基三甲氧基硅烷混合均匀后，按25滴/min的速度滴加到80 mL乙醇和5.15 g去离子水混合的溶剂中，用盐酸调节pH为3.5，并控制在45℃温度下反应2.5小时。再加入13.91 g的六甲基二硅氧烷和2.58 g去离子水在45℃下反应1.5小时，升温至80℃下反应6小时。冷却，静置分层，得到下层油状物，真空干燥，即为聚甲基苯基乙烯基硅氧烷，其分子量为5029，Si-CH=CH2的含量为2.26×10-3 mol/g，20 ℃下粘度为2136 mPa.s。
2、含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷的合成
在氮气气氛下，将14.60 g苯基三甲氧基硅烷、25.07 g甲基三甲氧基硅烷和13.49 g三甲氧基硅烷混合均匀后，按25滴/min的速度滴加到70 mL甲醇和5.11 g去离子水混合的溶剂中，并用盐酸调节pH为3.5，在20℃水解2.5小时，得到甲溶液；将33.58 g六甲基二硅氧烷按25滴/min的速度滴加到40 mL乙醇和4.38 g去离子水的混合溶液中，并用盐酸调节pH为3.5，在45℃下反应2.5小时，得到乙溶液；将乙溶液缓慢滴加到甲溶液中，在60 ℃下反应8小时。冷却，静置分层，得到下层油状物，真空干燥，即为含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷，其分子量为3840，支化度为0.90，Si-CH3的含量为4.08×10-3 mol/g，Si-H的含量为2.45×10-3 mol/g，粘度为120 mPa.s。
3、室温树脂传递模塑用透明有机硅树脂的制备
将10.00 g上述聚甲基苯基乙烯基硅氧烷和1 mg铂催化剂混合，得到A组分；称取9.20 g含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷为B组分；将A组分和B组分在20℃下混合搅拌均匀，即可。
实施例3
1、聚甲基苯基乙烯基硅氧烷的合成
在氮气氛围下，将13.40 g甲基三甲氧基硅烷、8.04 g二苯基二甲氧基硅烷和12.06 g乙烯基三甲氧基硅烷混合均匀后，按15滴/min的速度滴加到70 mL乙醇和6.80 g去离子水混合的溶剂中，用盐酸调节pH为2.5，并控制在30℃温度下反应3小时。再加入17.42 g六甲基二硅氧烷和2.68 g去离子水在30℃下反应2小时，升温至70 ℃下反应6小时。冷却，静置分层，得到下层油状物，真空干燥，即为聚甲基苯基乙烯基硅氧烷，其分子量为5324，Si-CH=CH2的含量为2.35×10-3 mol/g，20 ℃下粘度为2260 mPa.s。
2、含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷的合成
在氮气气氛下，将16.00g苯基三甲氧基硅烷、24.00g甲基三甲氧基硅烷和17.60g三甲氧基硅烷混合均匀后，按15滴/min的速度滴加到90mL甲醇和2.6g去离子水混合的溶剂中，并用盐酸调节pH为2.5，在5℃水解2小时，得到甲溶液；将35.20g六甲基二硅氧烷按15滴/min的速度滴加到60mL乙醇和4.00g去离子水的混合溶液中，并用盐酸调节pH为2.5，在50℃下反应2小时，得到乙溶液；将乙溶液缓慢滴加到甲溶液中，在60℃下反应6小时。冷却，静置分层，得到下层油状物，真空干燥，即为含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷，其分子量为3210，支化度为0.86，Si-CH3的含量为3.32×10-3 mol/g，Si-H的含量为3.10×10-3 mol/g，粘度为110 mPa.s。
3、室温树脂传递模塑用透明有机硅树脂的制备
将10.00g上述聚甲基苯基乙烯基硅氧烷和4mg铂催化剂混合，得到A组分；称取7.58g含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷为B组分；将A组分和B组分在30℃下混合搅拌均匀，即可。
实施例4
1、聚甲基苯基乙烯基硅氧烷的合成
在氮气氛围下，将15.00g甲基三甲氧基硅烷、10.50g二苯基二甲氧基硅烷和10.50g乙烯基三甲氧基硅烷混合均匀后，按20滴/min的速度滴加到80mL乙醇和7.50g去离子水混合的溶剂中，用盐酸调节pH为3，并控制在40℃温度下反应3小时。再加入20.80g六甲基二硅氧烷和4.20g去离子水在40℃下反应1.5小时，升温至75℃下反应7小时。冷却，静置分层，得到下层油状物，真空干燥，即为聚甲基苯基乙烯基硅氧烷，其分子量为5013，Si-CH=CH2的含量为2.33×10-3 mol/g，20℃下粘度为2145 mPa.s。
2、含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷的合成
在氮气气氛下，将17.52g苯基三甲氧基硅烷、29.78g甲基三甲氧基硅烷和20.44g三甲氧基硅烷混合均匀后，按15滴/min的速度滴加到80mL甲醇和5.26g去离子水混合的溶剂中，并用盐酸调节pH为3，在0℃水解2小时，得到甲溶液；将43.00g六甲基二硅氧烷按15滴/min的速度滴加到60 mL乙醇和5.26 g去离子水的混合溶液中，并用盐酸调节pH为3，在45℃下反应2小时，得到乙溶液；将乙溶液缓慢滴加到甲溶液中，在60℃下反应8小时。冷却，静置分层，得到下层油状物，真空干燥，即为含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷，其分子量为3998，支化度为0.91，Si-CH3的含量为3.12×10-3 mol/g，Si-H的含量为2.78×10-3 mol/g，粘度为119 mPa.s。
3、室温树脂传递模塑用透明有机硅树脂的制备
将10.00g上述聚甲基苯基乙烯基硅氧烷和5 mg铂催化剂混合，得到A组分；称取8.38g含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷为B组分；将A组分和B组分在20℃下混合搅拌均匀，即可。
实施例5
1、聚甲基苯基乙烯基硅氧烷的合成
在氮气氛围下，将10.50g甲基三甲氧基硅烷、8.40g二苯基二甲氧基硅烷和8.40g乙烯基三甲氧基硅烷混合均匀后，按25滴/min的速度滴加到70mL乙醇和5.25g去离子水混合的溶剂中，用盐酸调节pH为2，并控制在45℃温度下反应2.5小时。再加入12.60g六甲基二硅氧烷和1.05g去离子水在45℃下反应1.5小时，升温至70℃下反应8小时。冷却，静置分层，得到下层油状物，真空干燥，即为聚甲基苯基乙烯基硅氧烷，其分子量为5130，Si-CH=CH2的含量为2.02×10-3 mol/g，20℃下粘度为2298 mPa.s。
2、含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷的合成
在氮气气氛下，将13.20g苯基三甲氧基硅烷、17.16g甲基三甲氧基硅烷和11.88 g三甲氧基硅烷混合均匀后，按25滴/min的速度滴加到50 mL甲醇和1.98g去离子水混合的溶剂中，并用盐酸调节pH为2，在10℃水解3小时，得到甲溶液；将26.40g六甲基二硅氧烷按25滴/min的速度滴加到30 mL乙醇和2.64g去离子水的混合溶液中，并用盐酸调节pH为3.5，在45℃下反应3小时，得到乙溶液；将乙溶液缓慢滴加到甲溶液中，在70℃下反应7小时。冷却，静置分层，得到下层油状物，真空干燥，即为含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷，其分子量为4135，支化度为0.88，Si-CH3的含量为3.96×10-3 mol/g，Si-H的含量为2.89×10-3 mol/g，粘度为125 mPa.s。
3、室温树脂传递模塑用透明有机硅树脂的制备
将10.00g上述聚甲基苯基乙烯基硅氧烷和3mg铂催化剂混合，得到A组分；称取6.92g含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷为B组分；将A组分和B组分在30℃下混合搅拌均匀，即可。
实施例6
1、聚甲基苯基乙烯基硅氧烷的合成
在氮气氛围下，将13.80g甲基三甲氧基硅烷、6.90g二苯基二甲氧基硅烷和11.73g乙烯基三甲氧基硅烷混合均匀后，按30滴/min的速度滴加到90mL乙醇和6.35g去离子水混合的溶剂中，用盐酸调节pH为4，并控制在50℃温度下反应2小时。再加入17.96g六甲基二硅氧烷和2.76g去离子水在50℃下反应1小时，升温至75℃下反应7小时。冷却，静置分层，得到下层油状物，真空干燥，即为聚甲基苯基乙烯基硅氧烷，其分子量为5143，Si-CH=CH2的含量为2.48×10-3 mol/g，20℃下粘度为2230 mPa.s。
2、含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷的合成
在氮气气氛下，将17.60g苯基三甲氧基硅烷、29.92g甲基三甲氧基硅烷和21.12 g三甲氧基硅烷混合均匀后，按30滴/min的速度滴加到60 mL甲醇和3.52g去离子水混合的溶剂中，并用盐酸调节pH为4，在25℃水解2.5小时，得到甲溶液；将44.00g甲基二硅氧烷按30滴/min的速度滴加到50mL乙醇和5.28g离子水的混合溶液中，并用盐酸调节pH为4，在40℃下反应3小时，得到乙溶液；将乙溶液缓慢滴加到甲溶液中，在60℃下反应8小时。冷却，静置分层，得到下层油状物，真空干燥，即为含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷，其分子量为3267，支化度为0.89，Si-CH3的含量为2.97×10-3 mol/g，Si-H的含量为3.15×10-3 mol/g，粘度为112 mPa.s。
3、室温树脂传递模塑用透明有机硅树脂的制备
将10.00 g上述聚甲基苯基乙烯基硅氧烷和1mg铂催化剂混合，得到A组分；称取7.87g含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷为B组分；将A组分和B组分在25℃下混合搅拌均匀，即可。
实施例7
1、聚甲基苯基乙烯基硅氧烷的合成
在氮气氛围下，将16.80g甲基三甲氧基硅烷、12.60g二苯基二甲氧基硅烷和14.28g乙烯基三甲氧基硅烷混合均匀后，按10滴/min的速度滴加到80mL乙醇和10.08g去离子水混合的溶剂中，用盐酸调节pH为3.5，并控制在45℃温度下反应2.5小时。再加入20.16g六甲基二硅氧烷和5.04g去离子水在45℃下反应1.5小时，升温至70℃下反应6小时。冷却，静置分层，得到下层油状物，真空干燥，即为聚甲基苯基乙烯基硅氧烷，其分子量为5120，Si-CH=CH2的含量为2.41×10-3 mol/g，20℃下粘度为2163 mPa.s。
2、含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷的合成
在氮气气氛下，将21.10g苯基三甲氧基硅烷、33.76g甲基三甲氧基硅烷和23.21g三甲氧基硅烷混合均匀后，按10滴/min的速度滴加到65 mL甲醇和3.17g去离子水混合的溶剂中，并用盐酸调节pH为3.5，在30℃水解2小时，得到甲溶液；将42.20g六甲基二硅氧烷按10滴/min的速度滴加到45 mL乙醇和4.22g去离子水的混合溶液中，并用盐酸调节pH为3.5，在50℃下反应2小时，得到乙溶液；将乙溶液缓慢滴加到甲溶液中，在60℃下反应8小时。冷却，静置分层，得到下层油状物，真空干燥，即为含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷，其分子量为3145，支化度为0.85，Si-CH3的含量为3.68×10-3 mol/g，Si-H的含量为3.18×10-3 mol/g，粘度为105 mPa.s。
3、室温树脂传递模塑用透明有机硅树脂的制备
将10.00g上述聚甲基苯基乙烯基硅氧烷和3 mg铂催化剂混合，得到A组分；称取7.58g含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷为B组分；将A组分和B组分在20℃下混合搅拌均匀，即可。
Claims (3)
1.一种室温树脂传递模塑用透明有机硅树脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）按重量计，在氮气氛围下，将100份甲基三甲氧基硅烷、40～80份二苯基二甲氧基硅烷和80～100份乙烯基三甲氧基硅烷混合均匀后，按10～30滴/min的速度滴加到390～520份乙醇和40～60份去离子水混合的溶剂中，用盐酸调节pH为2～4，并控制在30～50℃温度下反应2～3小时；再加入120～140份的六甲基二硅氧烷和10～30份去离子水在30～50℃下反应1～2小时，升温至70～80℃下反应6～8小时；冷却，静置分层，得到下层油状物，真空干燥，得到聚甲基苯基乙烯基硅氧烷；
（2）按重量计，在氮气气氛下，将100份苯基三甲氧基硅烷、130～170份甲基三甲氧基硅烷和90～130份三甲氧基硅烷混合均匀后，按10～30滴/min的速度滴加到252～404份甲醇和15～35份去离子水混合的溶剂中，用盐酸调节pH为2～4，在0～30℃水解2～3小时，得到甲溶液；
将200～250份的六甲基二硅氧烷按10～30滴/min的速度滴加到151～303份乙醇和20～30份去离子水的混合溶液中，用盐酸调节pH为2～4，在40～50 ℃下反应2～3小时，得到乙溶液；
将乙溶液缓慢滴加到甲溶液中，在60～80℃下反应6～8小时；冷却，静置分层，得到下层油状物，真空干燥，得到含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷；
（3）按重量计，将100份步骤（1）得到聚甲基苯基乙烯基硅氧烷、69～92份步骤（2）得到的含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷和0.01～0.05份的铂催化剂在20～30℃条件下混合均匀，即得到一种室温树脂传递模塑用透明有机硅树脂。
2.根据权利要求1所述的一种室温树脂传递模塑用透明有机硅树脂的制备方法，其特征在于：所述的聚甲基苯基乙烯基硅氧烷，其分子量为4730～5324，Si-CH=CH2的含量为2.02～2.48×10-3 mol/g，20 ℃下粘度为2017～2260 mPa·s。
3.根据权利要求1所述的一种室温树脂传递模塑用透明有机硅树脂的制备方法，其特征在于：所述的含硅氢键和硅甲基的超支化聚硅氧烷，其分子量为3145～4135，支化度为0.85～0.91，Si-CH3的含量为2.97～4.08×10-3 mol/g，Si-H的含量为2.45～3.25×10-3 mol/g，粘度为105～125 mPa·s。
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