CN103085428B

CN103085428B - 一种pcb钻孔用密胺板及其制备方法

Info

Publication number: CN103085428B
Application number: CN201210534448.2A
Authority: CN
Inventors: 孙志祥; 谢仲华; 杨柳; 张伦强; 邱波
Original assignee: HUNAN LIUXIN ELECTRONIC NEW MATERIAL CO Ltd
Current assignee: HUNAN LIUXIN ELECTRONIC NEW MATERIAL CO Ltd
Priority date: 2012-12-12
Filing date: 2012-12-12
Publication date: 2015-05-20
Anticipated expiration: 2032-12-12
Also published as: CN103085428A

Abstract

本发明公开一种PCB钻孔用密胺板及其制备方法，其中，所述PCB钻孔用密胺板的制备方法具体包括以下步骤：将PCB钻孔用纤维板码齐堆放，用刷子在PCB钻孔用纤维板边缘均匀充分地涂上一层腰果壳油改性酚醛树脂；将密胺纸贴附于PCB钻孔用纤维板上，经过高温压制工序加工成PCB钻孔用密胺板，所述PCB钻孔用密胺板的边缘具有防吸潮效果。本发明中在PCB钻孔用纤维板边缘形成一层憎水性胶膜，有效阻止空气中水分子通过PCB钻孔用密胺板边缘对蜜胺板的侵入，防止PCB钻孔用密胺板因边缘吸潮而发生翘曲。

Description

一种PCB钻孔用密胺板及其制备方法

技术领域

本发明涉及PCB钻孔用垫板制备领域，尤其涉及一种PCB钻孔用密胺板及其制备方法。

背景技术

PCB钻孔用密胺板采用PCB钻孔用纤维板和密胺面纸经高温高压压制而成。在高温高压加工时，由于边缘受热不均和密胺纸储存期间发生的后续变化都会影响密胺面纸和PCB钻孔用纤维板之间的粘接情况，导致PCB钻孔用密胺板容易出现边缘粘接不牢现象。另外，由于考虑到PCB钻孔用纤维板的成本问题，生产商在生产时大多选用价格低廉的脲醛树脂作粘连剂，由于脲醛树脂为水溶性树脂，在缩聚交联后依然含有较多的亲水基团，所以密胺板裸露在空气中其边缘依然易吸潮和变形。

因此，现有技术还有待于改进和发展。

发明内容

鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种PCB钻孔用密胺板及其制备方法，在制备PCB钻孔用密胺板时，在PCB钻孔用密胺板刷涂一层腰果壳油改性酚醛树脂，旨在解决现有的密胺纸和PCB钻孔用纤维板边缘粘接不牢和空气中水分子从PCB钻孔用密胺板边缘侵入而发生翘曲的问题。

本发明的技术方案如下：

一种PCB钻孔用密胺板的制备方法，其中，具体包括以下步骤：

将PCB钻孔用纤维板码齐堆放，在PCB钻孔用纤维板边缘均匀地涂上一层用于使PCB钻孔用密胺板的边缘具有防吸潮效果的腰果壳油改性酚醛树脂；

将密胺纸贴附于PCB钻孔用纤维板上，经过高温压制工序加工成PCB钻孔用密胺板。

所述的PCB钻孔用密胺板的制备方法，其中，所述高温压制工序中，热压时的温度是140~150℃，压力是50~60kg/m²，加压时间为60~90min。

所述的PCB钻孔用密胺板的制备方法，其中，所述PCB钻孔用密胺板的制备方法还包括所述密胺纸制备过程，具体包括以下步骤：

在脲醛树脂中加入固化剂，调节好脲醛树脂的固化时间；依次加入氨基有机化合物、乳化剂和乳化蜡，制成用于浸渍工序的脲醛树脂上胶液；将纸基浸渍于所述脲醛树脂上胶液中，经过浸渍工序加工成所述密胺纸；

所述乳化蜡在所述脲醛树脂中的添加量为脲醛树脂重量的3~12%；所述乳化剂的添加量为脲醛树脂重量的0.4~1.5%，所述氨基有机化合物的添加量为脲醛树脂重量的0.06~0.5%。

所述的PCB钻孔用密胺板的制备方法，其中，经过浸渍工序加工，使密胺纸中所述脲醛树脂上胶液的浸渍量为50%~60%。

所述的PCB钻孔用密胺板的制备方法，其中，所述乳化剂为二、三苄基酚聚氧乙烯醚乳化助剂系列、OP系列乳化剂或二苯乙基复酚聚氧乙烯醚乳化助剂系列中的一种；所述氨基化合物为尿素、三聚氰胺或三乙胺。

一种采用上述的PCB钻孔用密胺板的制备方法制备而成的PCB钻孔用密胺板，包括PCB钻孔用纤维板和密胺纸，所述密胺纸贴附在所述PCB钻孔用纤维板上，其中，所述PCB钻孔用纤维板边缘设置有一层用于使PCB钻孔用密胺板边缘具有防吸潮效果的腰果壳油改性酚醛树脂。

所述的PCB钻孔用密胺板，其中，所述密胺面纸是纸基在含有乳化蜡的脲醛树脂中通过浸渍工序做成；所述乳化蜡在所述脲醛树脂中的添加量为脲醛树脂重量的3~12%。

所述的PCB钻孔用密胺板，其中，所述含有乳化蜡的脲醛树脂中，添加有占脲醛树脂重量0.4~1.5%的乳化剂和/或0.06~0.5%的氨基有机化合物。

所述的PCB钻孔用密胺板，其中，所述乳化剂为二、三苄基酚聚氧乙烯醚乳化助剂系列、OP系列乳化剂或二苯乙基复酚聚氧乙烯醚乳化助剂系列中的一种；所述氨基化合物为尿素、三聚氰胺或三乙胺。

所述的PCB钻孔用密胺板，其中，所述乳化剂为乳化剂OP-10，所述氨基化合物为三聚氰胺。

有益效果：本发明中，不仅在PCB钻孔用纤维板边缘形成一层憎水性胶膜，有效阻止空气中水分子通过PCB钻孔用密胺板边缘对蜜胺板的侵入，防止PCB钻孔用密胺板因边缘吸潮而发生翘曲。还通过采用含有乳化蜡的脲醛树脂作为上胶树脂液，通过浸渍加工工序加工成密胺纸，经过高温压制加工，乳化蜡在外界环境条件的影响下破乳，在纸基上形成一层蜡膜，从而起到防潮的作用，做成具有防潮效果的PCB钻孔用密胺板，使PCB钻孔用密胺板在空气中存放一段时间依然能保持良好的平整度。

具体实施方式

本发明提供一种PCB钻孔用密胺板及其制备方法，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

本发明通过对PCB钻孔用纤维板缘刷一层醇溶性腰果壳油改性酚醛树脂，实现两大目的。第一，增加了PCB钻孔用纤维板边缘的胶量，解决密胺纸和PCB钻孔用纤维板边缘粘接不牢的问题；第二，PCB钻孔用纤维板和密胺纸经高温高压压制加工后，腰果壳油改性酚醛树脂在PCB钻孔用纤维板边缘形成一层憎水性胶膜，有效阻止空气中水分子通过蜜胺板边缘对蜜胺板的侵入，防止蜜胺板因边缘吸潮而发生翘曲。

具体地，本发明所提供的PCB钻孔用密胺板的制备方法，包括以下步骤：

将PCB钻孔用纤维板四边码齐堆放，用刷子在PCB钻孔用纤维板边缘均匀充分地涂上一层腰果壳油改性酚醛树脂；

将密胺纸贴附于PCB钻孔用纤维板上，经过高温压制工序加工成具有边缘具有防吸潮效果的PCB钻孔用密胺板。

由于腰果壳油具有较长的碳链支链，为憎水基团，腰果壳油改性后的酚醛树脂具有很强的憎水性。其次，腰果壳油改性酚醛树脂的固化温度明显降低，在温度达到130℃时就开始固化。通过刷子在PCB钻孔用纤维板边缘刷一层腰果壳油改性后的酚醛树脂后，将密胺纸贴附于PCB钻孔用纤维板上，PCB钻孔用纤维板和密胺纸经高温（140~150℃）压制加工后，腰果壳油改性酚醛树脂受热即可发生固化，即加强了密胺纸和PCB钻孔用纤维板在边缘的粘接，既解决密胺纸和PCB钻孔用纤维板边缘粘接不牢的问题，又在PCB钻孔用纤维板边缘形成一层憎水性胶膜，有效阻止空气中水分子通过PCB钻孔用密胺板边缘对蜜胺板的侵入，防止PCB钻孔用密胺板因边缘吸潮而发生翘曲。在PCB钻孔用纤维板边缘刷一层腰果壳油改性后的酚醛树脂，其具体的好的效果体现在，压制车间生产的边缘粘接不牢的蜜胺板比例明显下降，PCB钻孔用密胺板在存放过程因边缘吸潮引起翘曲的现象明显得到改善。

本发明中还提供采用上述PCB钻孔用密胺板的制备方法制备得到的PCB钻孔用密胺板，包括PCB钻孔用纤维板和密胺纸，所述密胺纸贴附在所述PCB钻孔用纤维板上，其中，PCB钻孔用纤维板边缘设置有一层用于使PCB钻孔用密胺板边缘具有防吸潮效果的腰果壳油改性酚醛树脂。

从表1统计数据可以得出，在PCB钻孔用纤维板边缘刷腰果壳油改性酚醛树脂或脲醛树脂后所制得的PCB钻孔用密胺板，边缘粘接不牢张数占总生产的比例由原有的15.46%降至0.43%，边缘粘接不牢蜜胺板比例显著降低，效果非常明显。

表1 PCB钻孔用密胺板边缘粘接情况对比

取边缘未刷腰果壳油改性酚醛树脂的PCB钻孔用密胺板和在PCB钻孔用纤维板边缘刷腰果壳油改性酚醛树脂后所制得的PCB钻孔用密胺板各14张，分别水平叠放于敞开的大理石台面上，对两叠PCB钻孔用密胺板上下表面用拉伸膜密封。每隔一天对每张PCB钻孔用密胺板的翘曲程度进行测量，并记录每叠PCB钻孔用密胺板的翘曲度范围，每次测量完后将PCB钻孔用密胺板复原平放在在大理石台面上。其统计数据如表2所示。

表2 PCB钻孔用密胺板的平整度对比（翘曲度）

从表2测量数据分析可得：PCB钻孔用密胺板边缘刷腰果壳油改性酚醛树脂后，PCB钻孔用密胺板边缘防吸潮能力明显增强，存放一段时间后依然能保持较好的平整度。

为了更好地解决PCB钻孔用密胺板吸潮引起的翘曲问题，在生产密胺纸时，在脲醛树脂中添加一定比例的具有防吸潮性的乳化蜡，乳化蜡在外界环境条件的影响下破乳，在纸基上形成一层蜡膜，以使PCB钻孔用密胺板具有防潮的功能。

具体地，本发明所提供PCB钻孔用密胺板，所用的密胺纸，是纸基在含有乳化蜡的脲醛树脂中通过浸渍工序做成。所述乳化蜡在所述脲醛树脂中的添加量为占脲醛树脂重量的3~12%。

本发明中通过采用添加乳化蜡来改善PCB钻孔用密胺板的防吸潮性能，而改善PCB钻孔用密胺板的防吸潮效果和添加的乳化蜡比例有关，乳化蜡添加比例越大，防潮效果越好。乳化蜡添加量少于3%时，防吸潮效果不明显，因为乳化蜡中石蜡分子数量太少，不足以在纸基上形成一层单分子层蜡膜。而乳化蜡添加比例太大，不仅影响脲醛树脂胶液的粘度，还会影响面纸和密胺纤维板之间的粘接性能，所以乳化蜡的添加比例在3%~12%为宜。

采用含有乳化蜡的脲醛树脂作为上胶树脂，通过浸渍加工工序加工成密胺纸，将所述密胺纸贴附于PCB钻孔用纤维板上，经过高温压制加工，乳化蜡在外界环境条件的影响下破乳，在纸基上形成一层蜡膜，从而起到防潮的作用，因而得到具有更好的防潮效果的PCB钻孔用密胺板。

但是脲醛树脂的固化一般需要添加固化剂（添加量一般为脲醛树脂重量的0.2~0.5%），而固化剂一般会引起乳化蜡破乳，使乳化蜡沉淀或漂浮在胶液面上，通过浸渍工序无法加工成乳化蜡分布均匀的半固化片，从而无法在纸基上形成一层均匀的蜡膜，使得PCB钻孔用密胺板的防潮效果不佳。

因此，所述含有乳化蜡的脲醛树脂中，优选为添加有占脲醛树脂重量0.4~1.5%的乳化剂和/或0.06~0.5%的氨基有机化合物，用于延长乳化蜡破乳时间，使乳化蜡在较长时间内均匀地分布在脲醛树脂胶液中，满足浸渍生产所需要求。因为乳化剂能加强乳化效果，氨基有机化合物能抑制固化剂中氯化铵的电离，从而减弱固化剂对乳化蜡的破乳影响，抑制乳化蜡破乳，延长破乳时间。最优选的，所述含有乳化蜡的脲醛树脂中，同时添加有乳化剂和氨基有机化合物，这样，延长乳化蜡破乳的效果最好，即乳化蜡在添加有固化剂的脲醛树脂中破乳所需时间最长。其中，所述乳化剂可以为二、三苄基酚聚氧乙烯醚乳化助剂系列、OP系列乳化剂或二苯乙基复酚聚氧乙烯醚乳化助剂系列中的一种，如所述二、三苄基酚聚氧乙烯醚乳化助剂系列可以为乳化剂BP，所述OP系列乳化剂可以为乳化剂OP-10，所述二苯乙基复酚聚氧乙烯醚乳化助剂系列可以为乳化剂BS等；所述氨基化合物可以为尿素、三聚氰胺、三乙胺等。其中，当乳化剂为乳化剂OP-10、氨基化合物为三聚氰胺时，效果最好。

因此，本发明中所提供所述PCB钻孔用密胺板的制备方法，具体包括以下步骤：

在脲醛树脂中加入固化剂，调节好脲醛树脂的固化时间；依次加入氨基有机化合物、乳化剂和乳化蜡（加入方法采用边加边搅拌的添加方式），制成用于浸渍工序的改良脲醛树脂上胶液；将纸基浸渍于所述脲醛树脂上胶液中，经过浸渍工序加工成密胺纸；

将所述密胺纸贴附于PCB钻孔用纤维板上，经过高温压制工序加工成具有边缘具有防吸潮效果的PCB钻孔用密胺板。

其中，经过浸渍工序加工，使密胺纸中所述脲醛树脂上胶液的浸渍量为50%~60%。所述高温压制工序中，热压时的温度是140~150℃，压力是50~60kg/m²，加压时间为60~90min。

本发明中，不仅在PCB钻孔用纤维板边缘形成一层憎水性胶膜，有效阻止空气中水分子通过PCB钻孔用密胺板边缘对蜜胺板的侵入，防止PCB钻孔用密胺板因边缘吸潮而发生翘曲。还通过采用含有乳化蜡的脲醛树脂作为上胶树脂液，通过浸渍加工工序加工成密胺纸，经过高温压制加工，乳化蜡在外界环境条件的影响下破乳，在纸基上形成一层蜡膜，从而起到防潮的作用，做成具有防潮效果的PCB钻孔用密胺板，使PCB钻孔用密胺板在空气中存放一段时间依然能保持良好的平整度。

以下通过实施例对本发明做进一步详细说明。

实施例1

以含有0.3%固化剂的脲醛树脂为例，分别添加乳化剂（添加量为脲醛树脂重量的0.5%）、氨基有机化合物（添加量为脲醛树脂重量的0.08%），用于分析在不同助剂作用下乳化蜡在添加固化剂的脲醛树脂中破乳所需时间。并以不添加任何助剂的脲醛树脂为对比例。其中，乳化剂为乳化剂OP-10、氨基化合物为三聚氰胺。具体结果请见表3。

表3

助剂	不加	乳化剂	氨基有机化合物	乳化剂和氨基有机化合物
					乳化蜡破乳所需时间/h	1.0	5.0	5.0	8.0

从表3数据分析可得，添加乳化蜡或氨基有机化合物均能延长乳化蜡的破乳时间，其中，同时添加乳化蜡和氨基有机化合物，延长乳化蜡的破乳时间效果最好，可以很好地满足生产所需基本要求。

实施例2

在脲醛树脂中加入固化剂，调节好脲醛树脂的固化时间；依次加入氨基有机化合物、乳化剂和乳化蜡（加入方法采用边加边搅拌的添加方式），制成用于脲醛树脂上胶液；将纸基浸渍于所述脲醛树脂上胶液中，经过浸渍工序加工成密胺纸；将PCB钻孔用纤维板四边码齐堆放，用刷子在PCB钻孔用纤维板边缘均匀充分地涂上一层腰果壳油改性酚醛树脂；将所述密胺纸贴附于PCB钻孔用纤维板上，经过高温压制工序加工成具有防吸潮效果的PCB钻孔用密胺板。其中，样品中脲醛树脂上胶液的组分比例如表4所示。

表4 上胶树脂组分比例

脲醛树脂/g	固化剂/g	乳化蜡/g	氨基有机化合物/g	乳化剂/g
					100	0.3	5	0.08g三聚氰胺	0.5g乳化剂OP-10
100	0.3	7	0.5g尿素	1g乳化剂BP
					100	0.3	10	0.3g三乙胺	1.5g乳化剂BS

采用本实施例获得的具有防吸潮效果的PCB钻孔用密胺板与现有普通的PCB钻孔用密胺板（采用脲醛树脂做粘连剂，脲醛树脂浸渍密胺纸，边缘不刷涂腰果壳油改性酚醛树脂）做性能对比，结果如下表5所示的。

表5 平整度对比（翘曲度）

通过表5数据分析，可以明显得出：添加乳化蜡改善后的PCB钻孔用密胺板在空气中的抗翘曲能力明显加强，平整度明显得到改善，且随乳化蜡添加比例的增加，平整度越好。

应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。

Claims

1.一种PCB钻孔用密胺板的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：

将密胺纸贴附于PCB钻孔用纤维板上，经过高温压制工序加工成PCB钻孔用密胺板；

所述高温压制工序中，热压时的温度是140~150℃，压力是50~60kg/m²，加压时间为60~90min；

所述密胺纸制备过程，具体包括以下步骤：在脲醛树脂中加入固化剂，调节好脲醛树脂的固化时间；依次加入氨基化合物、乳化剂和乳化蜡，制成用于浸渍工序的脲醛树脂上胶液；将纸基浸渍于所述脲醛树脂上胶液中，经过浸渍工序加工成所述密胺纸；

所述乳化蜡在所述脲醛树脂中的添加量为脲醛树脂重量的3~12%；所述乳化剂的添加量为脲醛树脂重量的0.4~1.5%，所述氨基化合物的添加量为脲醛树脂重量的0.06~0.5%；

所述氨基化合物为尿素、三聚氰胺或三乙胺。

2.根据权利要求1所述的PCB钻孔用密胺板的制备方法，其特征在于，经过浸渍工序加工，使密胺纸中所述脲醛树脂上胶液的浸渍量为50%~60%。

3.根据权利要求1所述的PCB钻孔用密胺板的制备方法，其特征在于，所述乳化剂为二、三苄基酚聚氧乙烯醚乳化助剂系列、OP系列乳化剂或二苯乙基复酚聚氧乙烯醚乳化助剂系列中的一种。

4.一种采用如权利要求1所述的PCB钻孔用密胺板的制备方法制备而成的PCB钻孔用密胺板，包括PCB钻孔用纤维板和密胺纸，所述密胺纸贴附在所述PCB钻孔用纤维板上，其特征在于，所述PCB钻孔用纤维板边缘设置有一层用于使PCB钻孔用密胺板边缘具有防吸潮效果的腰果壳油改性酚醛树脂；

所述密胺纸是纸基在含有乳化蜡的脲醛树脂中通过浸渍工序做成；所述乳化蜡在所述脲醛树脂中的添加量为脲醛树脂重量的3~12%；

所述含有乳化蜡的脲醛树脂中，添加有占脲醛树脂重量0.4~0.6%的乳化剂和0.06~0.1%的氨基化合物。

5.根据权利要求4所述的PCB钻孔用密胺板，其特征在于，所述乳化剂为二、三苄基酚聚氧乙烯醚乳化助剂系列、OP系列乳化剂或二苯乙基复酚聚氧乙烯醚乳化助剂系列中的一种；所述氨基化合物为尿素、三聚氰胺或三乙胺。

6.根据权利要求4所述的PCB钻孔用密胺板，其特征在于，所述乳化剂为乳化剂OP-10，所述氨基化合物为三聚氰胺。