CN103070779B

CN103070779B - 一种温和的化妆品用防腐组合物及其应用

Info

Publication number: CN103070779B
Application number: CN201310044237.5A
Authority: CN
Inventors: 蔡雪松; 刘鑫; 陈萍; 董强
Original assignee: YUMEIJING GROUP CO Ltd TIANJIN
Current assignee: YUMEIJING GROUP CO Ltd TIANJIN
Priority date: 2013-02-04
Filing date: 2013-02-04
Publication date: 2015-11-04
Anticipated expiration: 2033-02-04
Also published as: CN103070779A

Abstract

本发明提供了一种温和的化妆品用防腐组合物及其应用，所述的化妆品用防腐组合物是由甲基异噻唑啉酮、布罗波尔、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯和葡糖酸内酯复配组合而成。本发明的防腐组合物不含有传统的甲醛释放体类防腐剂成分，也不含高刺激性的氯离子组分，性质温和，且具有较高的防腐能力。该防腐组合物可作为防腐剂应用于化妆品例如湿巾类产品，对于抑制细菌和真菌的生长具有优异效果。

Description

一种温和的化妆品用防腐组合物及其应用

技术领域

本发明是关于一种化妆品用防腐组合物，具体是关于一种用于添加到化妆品中的、不含甲醛释放体的温和的防腐组合物，属于化妆品添加剂领域。

背景技术

化妆品中防腐剂的添加和应用，主要是为了减少产品使用过程中二次污染所带来的菌种，为产品品质提供持久的安全保障。而目前世界各标准中所允许使用的化妆品中添加的防腐剂种类都有几十种之多，具体如下：

·美国FDA数据和CIR名录：近70种

FDA登记使用(频率统计数据)(Nov.2010)

PCPC的CIR公布的化妆品成分名录(Feb.2012)

·欧盟：55种

Annex VI to Directive 76/768/EEC(Sept.2011)

Annex V to Regulation(EC)No.1223/2009(～Jul.11，2013)

·日本厚生劳动省：48种

Appendix 3，Standards for Cosmetics(Aug.2010)

·中国《化妆品卫生规范》：56种

2007年版

GB7916-87化妆品卫生标准表4化妆品组分中限用防腐剂66种。

虽然防腐剂种类很多，各自对不同菌种的抑制能力和范畴也不尽相同。但是，在选择上，如何做到使用相对最温和而又能达到理想防腐效果的防腐体系组合物，一直是大家追寻的目标。

发明内容

本发明的主要目的便在于提供一种化妆品用防腐组合物，其中不含有传统的甲醛释放体类防腐剂成分，也不含有高刺激性的氯离子组分，性质温和，且具有较高的防腐能力。

为达上述目的，本发明提供了一种化妆品用防腐组合物，该防腐组合物是由甲基异噻唑啉酮、布罗波尔、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯和葡糖酸内酯复配组合而成。

甲基异噻唑啉酮，INCI名称：METHYLISOTHIAZOLINONE，CAS：2682-20-4。具有广谱抗菌活性，尤其是对霉菌及酵母菌有很强的抑杀作用。可与化妆品中存在的各种组分相配伍，试验结果表明其抑菌能力不受化妆品中表面活性剂、蛋白质以及中草药等添加物的影响。

布罗波尔，化学名称：2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，CAS号52-51-7。布罗波尔是于1919年由E.Sehmidt及R.Wilkendoff制得。1980年据美国食品和药物管理局(FDA)统计的化妆品防腐剂122种中，布罗波尔使用频率占前十位之列。由于该防腐剂的许多优点，目前已在五十多个国家广泛使用，如美国、西德等。近几年来，国内使用厂家也日渐增多。布罗波尔具有广谱抗菌活性，在0.0025％浓度下就能抑制大多数细菌生长，对革兰氏阴性菌及各类假单胞菌效果更佳。配伍性能好，在化妆品中含有蛋白质等营养成分及含有各种阳离子、阴离子、非离子表面活性剂，这些均不会影响布罗波尔的抑菌效果。水溶性高，操作方便，价格便宜，成本较低等等多种优势(朱玉清，化妆品防腐剂-布罗波尔。广州化工，1994，Vol22，第2期，P5)。根据文献报导，布罗波尔的急性毒性属中等毒性，雌、雄性动物毒性实验无明显差异。人体实验中，将100ppm的布罗波尔加入到某香波中，经20名男女同志试用(每周洗发两次)，均无任何不良反应；将100ppm的布罗波尔加入到某润面霜中，经20名男女同志试用(每日搽用两次)，无刺激及任何不良反应(汪锦郑，傅睛欧，王秀玲。布罗波尔_Bronopol_在化妆品中的防腐作用。精细化工，第4期，P21)。

碘丙炔醇丁基氨甲酸酯，INCI名称：Iodopropynyl Butylcarbamate，分子量：281.09，分子式：C₈H₁₂INO₂，CAS：55406-53-6。具有广谱抗菌活性，尤其是对霉菌及酵母菌有很强的抑杀作用。可与化妆品中存在的各种组分相配伍，试验结果表明其抑菌能力不受化妆品中表面活性剂、蛋白质以及中草药等添加物的影响。碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的毒理试验的相关数据如下：急性经口毒性试验(大鼠)IPBC LD50＝1470mg/kg；急性经皮毒性试验(家兔)IPBC LD50＝2000mg/kg；皮肤刺激性试验(家兔)无刺激性(1.7％浓度)。

葡糖酸内酯，INCI名称：GLUCONOLACTONE，分子量178.14，分子式C₆H₁₀O₆，CAS号90-80-2，白色结晶或结晶性粉末。研究表明，葡糖酸内酯对UV照射有50％的保护，具有抗痤疮作用，还具有增强表皮细胞更新作用、改善皮肤光泽、美白作用。但尚未有将其用于化妆品防腐的相关报道。

本案发明人在研究中发现，甲基异噻唑啉酮、布罗波尔、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯和葡糖酸内酯的复配，能够给复配后的组合物的防腐功能带来协同作用，特别是对于细菌和真菌的生长抑制具有显著的效果，作为化妆品用防腐剂具有优异的防腐性能。

根据本发明的具体实施方案，本发明的化妆品用防腐组合物中，所述甲基异噻唑啉酮、布罗波尔、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯与葡糖酸内酯复配比例为1∶2～10∶1.2～6∶40～300(质量比。除特别注明外，本发明中所述比例与含量均为质量比例与含量)，优选为1∶2～6∶2～6∶80～150。

本发明中，所述甲基异噻唑啉酮、布罗波尔、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、葡糖酸内酯均可商购获得，也可按照现有技术的记载自行制备得到，各物质应符合相关质量标准要求。目前，纯品的布罗波尔、葡糖酸内酯较易购得，而商购甲基异噻唑啉酮产品通常是一定浓度甲基异噻唑啉酮的水溶液，商购碘丙炔醇丁基氨甲酸酯产品通常为一定浓度碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的有机溶液(例如丙二醇溶液)。本发明的防腐组合物中所述甲基异噻唑啉酮、布罗波尔、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯与葡糖酸内酯复配比例为1∶2～10∶1.2～6∶40～300(优选为1∶2～6∶2～6∶80～150)是按甲基异噻唑啉酮、布罗波尔、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯与葡糖酸内酯的有效含量计算，商购各原料在配制本发明的防腐组合物时应根据各原料中有效物质含量的高低进行适当折算后复配。

本发明的防腐组合物不含有传统的甲醛释放体类防腐剂成分，也不含高刺激性的氯离子组分，性质温和，且具有较高的防腐能力。

本发明还提供了所述的防腐组合物在用于制备化妆品中的用途，具体是所述的防腐组合物在作为抑制细菌和真菌生长的防腐剂用于制备化妆品中的用途。具体地，所述的化妆品可以是各种霜膏类化妆品，或是乳液类化妆品，也可以是湿巾类产品，特别适合用于婴儿、儿童产品，例如婴儿、儿童湿巾产品等。具体实施时，是将所述的防腐组合物按照其中甲基异噻唑啉酮在化妆品中的有效含量0.002％～0.008％的质量比例使用添加。更具体地，本发明的防腐组合物是按照其中甲基异噻唑啉酮在化妆品中的有效含量0.002％～0.008％、布罗波尔在化妆品中的有效含量0.01％～0.05％、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯在化妆品中的有效含量0.006％～0.03％、葡糖酸内酯在化妆品中的有效含量0.2％～1.5％的质量比例使用添加。

本发明还提供了一种含有所述的防腐组合物的化妆品。所述的化妆品可以是各种霜膏类化妆品，或是乳液类化妆品，也可以是湿巾类产品，特别适合用于婴儿、儿童产品，例如婴儿、儿童湿巾产品等。该化妆品具有良好的防腐功效，且不含有传统的甲醛释放体类防腐剂成分，也不含高刺激性的氯离子组分，温和无刺激。

根据本发明的具体实施方案，本发明中，是将所述的由甲基异噻唑啉酮、布罗波尔、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、葡糖酸内酯复配而成的组合物作为防腐剂添加到常规的化妆品配方(作为化妆品基质)中，或配制成湿巾料液按照常规方法制备湿巾，即可得到本发明的具有良好防腐功效的化妆品。

根据本发明的具体实施方案，本发明中，是将所述的防腐组合物按照其中甲基异噻唑啉酮在化妆品中的有效含量0.002％～0.008％的质量比添加到所述化妆品基质中，而得到本发明的具有良好防腐效果的化妆品。更具体地，在所述化妆品中，甲基异噻唑啉酮在化妆品中的有效含量0.002％～0.008％、布罗波尔在化妆品中的有效含量0.01％～0.05％、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯在化妆品中的有效含量0.006％～0.03％、葡糖酸内酯在化妆品中的有效含量0.2％～1.5％。

在本发明的一具体实施方案中，提供了一种湿巾产品，该湿巾产品是将本发明所述的防腐组合物配制成湿巾料液后浸渍湿巾载体(所述的湿巾载体通常是无纺布等)制备而成，其中，在配制的湿巾料液中，甲基异噻唑啉酮的有效含量为0.002％～0.008％，布罗波尔的有效含量为0.01％～0.05％，碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的有效含量为0.006％～0.03％，葡糖酸内酯的有效含量为0.2％～1.5％。此外，所配制的湿巾料液中还可含有香料、护肤剂、清洁剂等常规成分，本发明对此不再进行赘述。

综上所述，本发明提供了一种化妆品用防腐组合物，其中不含有传统的甲醛释放体类防腐剂成分，也不含有高刺激性的氯离子组分，该组合物性质温和，且各组分之间对于提高防腐性能具有协同作用。将本发明的防腐组合物添加到化妆品中，不影响化妆品使用肤感，不影响化妆品原有气味及稳定性能，特别适用于婴儿、儿童护肤产品，例如湿巾产品等。

具体实施方式

下面通过具体实施例进一步详细说明本发明的测定方法的特点及所具有的技术效果，但本发明并不因此而受到任何限制。

本发明的下列方案描述及配方中，所用原料甲基异噻唑啉酮(商品代号MIT，实际有效物浓度10％的水溶液)和布罗波尔(商品代号6685，纯品)、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯(商品代号IPBC，实际有效物浓度6％的丙二醇溶液)和葡糖酸内酯(纯品)均为商购获得。

实施例

防腐组合物组分及配比：

将商购原料甲基异噻唑啉酮(商品代号MIT，实际有效物浓度10％的水溶液)、布罗波尔(商品代号6685，纯品)、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯(商品代号IPBC-II，实际有效物浓度6％的丙二醇溶液)和葡糖酸内酯(纯品)按照下表1中质量百分比浓度用水配制成水溶液，该水溶液可作为湿巾料液。下表1中，以样品5#的水溶液为例，其中，MIT的用量为0.05％(甲基异噻唑啉酮的实际浓度为0.005％)，6685用量0.02％，IPBC-II用量0.2％(碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的实际浓度为0.012％)，葡糖酸内酯用量0.5％。

表1

	MIT，％	6685，％	IPBC-II，％	葡糖酸内酯，％
					样品1#		0.02	0.2	0.5
样品2#	0.05		0.2
					样品3#	0.05		0.2	0.5
样品4#	0.05	0.02	0.2
					样品5#	0.05	0.02	0.2	0.5

微生物挑战性试验

用微生物挑战性试验评价化妆品防腐剂防腐效果是根据化妆品在生产和消费者使用中可能存在的污染(一次污染和二次污染)，人为地将一定量的微生物(细菌和霉菌)加入到化妆品(上述实施例各样品的料液)中，然后隔一定时间根据微生物增减的数量来判定防腐剂的防腐效果。检测方法及评价依据：美国药典USP-51 AntimicrobialPreservatives effectiveness以及《化妆品卫生规范》(2007年版)第四部分《微生物检验方法》。所用细菌指示菌：E.coli(大肠杆菌)+P.Aeruginosa(铜绿假单胞菌)+S.aureus(金黄色葡萄球菌)；真菌指示菌：A.niger(黑曲霉)+P.expansum(扩展青霉)。分析检测结果参见下表2。

表2

从上表中试验结果可见，样品4#具有一定的防腐抑菌效果，但接菌后第28天仍检测有菌；而样品5#在接菌后第7天即检测不到有菌，显示出较强的防腐抑菌性，说明复配了葡糖酸内酯后，防腐性能大大提高了，本发明的防腐组合物中各组分之间对于抑制真菌和细菌的生长起到了协同作用。

将上述样品5#溶液添加常规香料、护肤剂、清洁剂后浸渍无纺布载体，制成湿巾产品，与常规香料、护肤剂、清洁剂制成的湿巾产品相比，产品的使用肤感、香味及稳定性能无显著差异。

按照下表3所示各原料比例，将商购原料甲基异噻唑啉酮(商品代号MIT，实际有效物浓度10％的水溶液)、布罗波尔(商品代号6685，纯品)、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯(商品代号IPBC-II，实际有效物浓度6％的丙二醇溶液)和葡糖酸内酯(纯品)用水配制成不同浓度的水溶液样品，按照前述一次接菌观察28天的微生物挑战试验评价各样品的防腐效果。试验检测结果记录于表4。

表3

	MIT，％	6685，％	IPBC-II，％	葡糖酸内酯，％
					样品6#	0.07	0.04	0.2	1.0
样品7#	0.05	0.02	0.1	0.4
					样品8#	0.05	0.01	0.4	0.7
样品9#	0.04	0.02	0.3	0.6

表4

Claims

1.一种化妆品用防腐组合物作为抑制细菌和真菌生长的防腐剂在用于制备化妆品中的用途；所述防腐组合物是由甲基异噻唑啉酮、布罗波尔、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯和葡糖酸内酯复配组合而成；

其中，所述防腐组合物是按照其中甲基异噻唑啉酮在化妆品中的有效含量0.002％～0.008％、布罗波尔在化妆品中的有效含量0.01％～0.05％、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯在化妆品中的有效含量0.006％～0.03％、葡糖酸内酯在化妆品中的有效含量0.2％～1.5％的质量比例使用添加。

2.根据权利要求1所述的用途，其中，所述化妆品为霜膏类化妆品、乳液类化妆品或湿巾类产品。

3.一种化妆品，其含有的抑制细菌和真菌生长的防腐剂为一种防腐组合物，所述防腐组合物是由甲基异噻唑啉酮、布罗波尔、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯和葡糖酸内酯复配组合而成；其中，所述防腐组合物是按照其中甲基异噻唑啉酮在化妆品中的有效含量0.002％～0.008％、布罗波尔在化妆品中的有效含量0.01％～0.05％、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯在化妆品中的有效含量0.006％～0.03％、葡糖酸内酯在化妆品中的有效含量0.2％～1.5％的质量比例使用添加。

4.根据权利要求3所述的化妆品，该化妆品为霜膏类化妆品或乳液类化妆品。

5.根据权利要求3所述的化妆品，该化妆品为湿巾类产品，该湿巾产品是将所述的防腐组合物配制成湿巾料液后浸渍湿巾载体制备而成，其中，在配制的湿巾料液中，所述防腐组合物是按照其中甲基异噻唑啉酮的有效含量0.002％～0.008％、布罗波尔的有效含量0.01％～0.05％、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的有效含量0.006％～0.03％、葡糖酸内酯的有效含量0.2％～1.5％的质量比例使用添加。