CN102976743B - 碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的制备方法,涉及用于假体材料的复合材料,是在羟基磷灰石粉体中合成碳纳米管,并利用羟基磷灰石进行碳纳米管表面修饰,进而制备碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的方法,先用碳酸镍与羟基磷灰石粉末制备碳纳米管-羟基磷灰石粉末,再制备羟基磷灰石修饰的碳纳米管-羟基磷灰石粉末,最终制得碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料。本发明方法克服了现有技术中碳纳米管在羟基磷灰石基体中难以分散、碳纳米管与羟基磷灰石基体之间浸润性差与界面结合强度低、表面负载碳纳米管的羟基磷灰石粉体难以成型及复合材料生物相容性较差的缺点。
Description
技术领域
本发明的技术方案涉及用于假体材料的复合材料,具体地说是碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的制备方法。
背景技术
羟基磷灰石是人体和动物骨骼、牙齿中重要的无机矿物成分,与占人体硬组织70%左右的无机质的主要成分极为相似,是一种无毒、无致癌作用并具有良好生物相容性和生物活性的生物材料,是目前人体硬组织移植的最佳选择,在人体硬组织植入材料领域有广泛的应用。但是羟基磷灰石材料也存在一些有待解决的问题,主要体现在力学性能较差,脆性大,抗弯强度仅在100~160MPa之间,断裂韧性仅在0.5~1.0MPa·m1/2之间,均偏低,限制了羟基磷灰石材料在生物医学工程方面的应用。因而,羟基磷灰石在生物医学工程学科领域的研发一直受到密切关注,如何提高羟基磷灰石材料的综合力学性能成为近年来材料研究领域的热点之一。
现有技术中,提高羟基磷灰石材料的综合力学性能的主要途径是向羟基磷灰石基体中添加各种增强相物质,利用增强相特殊的物理、力学性质和增强机制,提高羟基磷灰石基体的力学性能,从而开发出多种新型羟基磷灰石复合材料。CN102786321A公开了纳米线增强羟基磷灰石涂层的制备方法;CN102303977A报道了钛铁颗粒增强的羟基磷灰石基生物陶瓷材料的制备方法,使复合材料抗弯强度达到86~95MPa,断裂韧性达到0.6~1.4MPa·m1/2,;CN101491694披露了一种碳纤维增强羟基磷灰石复合材料的制备方法,使复合材料抗弯强度达到40.5~185.5MPa。虽然,上述各种增强相的应用在一定程度上提高了羟基磷灰石的力学性能,但存在的缺点是:(1)受自身物理和力学性能的限制,上述传统颗粒、晶须或纤维增强相的强度和弹性模量低,对羟基磷灰石的增强效果不佳,特别是对羟基磷灰石材料的韧性提高幅度有限;(2)采用传统外加混合的工艺方法无法实现增强相在复合材料基体中的均匀分散及增强相与基体的良好界面结合;(3)作为主要用于生物医学领域的羟基磷灰石复合材料,碳化硅、氧化铝、钛铁颗粒等传统增强相的生物相容性差。(4)碳化硅、氧化铝、钛铁颗粒等传统增强相的密度大,会导致羟基磷灰石复合材料的比重增加。
由于碳纳米管具有独特的结构特性、物理性能和机械特性,有着良好韧性、生物相容性好、比强度和比刚度高、耐腐蚀、耐热冲击、高温强度高、自润滑以及密度低的优异综合性能,是羟基磷灰石基复合材料的理想增强相。现有技术中碳纳米管-羟基磷灰石基复合材料已经得到许多研发。CN101491696公开了一种碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的制备方法,复合材料抗弯强度达到82.5~235.0MPa;CN1440948披露了羟基磷灰石/碳纳米管复合材料及其制备工艺,复合材料抗弯强度达到90~200MPa,断裂韧性达到1.2~3.0MPa·m1/2。上述现有技术的缺点是:①无法避免碳纳米管在羟基磷灰石复合材料中的团聚,且处理过程中碳纳米管的结构遭到破坏,对复合材料结构和性能有不良影响,②专利制备的碳纳米管增强聚甲基丙烯酸甲脂/含硅羟基磷灰石复合材料的生物相容性差。CN101318034报道了一种原位生长制备碳纳米管与羟基磷灰石纳米复合材料的方法;CN101156961报道了气相沉积原位反应制备碳纳米管/羟基磷灰石复合粉末的方法。上述现有技术制得的产品均是碳纳米管在羟基磷灰石粉体中分散的粉体材料,在后续的应用中,存在需要进一步解决羟基磷灰石复合材料的成型、复合粉末的工艺性能、复合材料界面结合性能和生物相容性的实际问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:提供碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的制备方法,是在羟基磷灰石粉体中合成碳纳米管,并利用羟基磷灰石进行碳纳米管表面修饰,进而制备碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的方法,克服了现有技术中碳纳米管在羟基磷灰石基体中难以分散、碳纳米管与羟基磷灰石基体之间浸润性差与界面结合强度低、表面负载碳纳米管的羟基磷灰石粉体难以成型及复合材料生物相容性较差的缺点。
本发明解决该技术问题所采用的技术方案是:碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的制备方法,是在羟基磷灰石粉体中合成碳纳米管,并利用羟基磷灰石进行碳纳米管表面修饰,进而制备碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的方法,具体步骤如下:
第一步,制备碳纳米管-羟基磷灰石粉末
按摩尔比为碳酸镍:羟基磷灰石=0.04~1.50:1的比例,称取所需用量的碳酸镍与10~100nm的羟基磷灰石粉末,混合,然后采用高速分散机以500~800r/min的转速分散0.5~1h,采用行星式球磨机以800~1000r/min的速度球磨1~2h,将上述经分散和球磨处理后的混合物置于石英方舟中,将该石英方舟置于水平管式炉恒温区,以100~120ml/min的流速向该管式炉中通入氩气并升温至400~500℃,保温1~2h,而后关闭氩气,以100~120ml/min的流速向该管式炉中通入氢气,升温至600~1200℃并保持1~2h,之后关闭氢气,将体积比为氩气:乙烷=10~15:1的混合气以660~960ml/min的流速持续通入该水平管式炉中,在600~1200℃下进行乙烷的催化裂解反应1.5~3.5h,之后关闭乙烷并调整氩气流量,使该管式炉在100~120ml/min流速的氩气氛围下冷至室温,制得碳纳米管-羟基磷灰石粉末,其中碳纳米管的质量百分含量为2.6~17.9%;
第二步,制备羟基磷灰石修饰的碳纳米管-羟基磷灰石粉末
在电磁搅拌状态下,按1~3g/L的浓度将第一步制得的碳纳米管-羟基磷灰石粉末放入去离子水中,将氯化钠、碳酸氢钠、氯化钾、磷酸氢二钠和氯化镁分别按7~8g/L、3~4g/L、0.4~0.5g/L、0.4~0.5g/L和0.4~0.5g/L的浓度依次溶入上述去离子水中,再加入浓度为1mol/L的盐酸10~11ml,而后将氯化钙、硫酸钠和三羟甲基氨基甲烷分别按0.4~0.5g/L、0.05~0.06g/L和5~6g/L的浓度依次溶入上述去离子水中,继续搅拌0.5~1h后停止搅拌,将溶液静置24~72h,将溶液中的沉淀物过滤并采用电热恒温干燥箱于50~80℃干燥1~2h,即制得羟基磷灰石修饰的碳纳米管-羟基磷灰石粉末;
第三步,制备碳纳米管增强纳米羟基磷灰石复合材料
使用模具,将第二步制得的羟基磷灰石修饰的碳纳米管-羟基磷灰石粉末在500~800MPa压力下压制成复合材料块体,而后将该块体在烧结炉中于600~1000℃温度下烧结2~4h,最终制得碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料。
上述碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的制备方法,所涉及的原材料均通过商购获得,所用的设备和工艺均是本技术领域的技术人员所熟知的。
本发明的有益效果是:
与现有技术相比,本发明碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的制备方法所具有突出的实质性特点是:
(1)本发明方法提出了在羟基磷灰石粉体中合成碳纳米管,并利用羟基磷灰石进行碳纳米管表面修饰,进而制备碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的设计思路及制备方法。为解决外加法所导致的碳纳米管团聚、碳纳米管结构易受损和碳纳米管与羟基磷灰石基体相容性差的问题,本发明方法通过调控催化剂制备工艺和催化裂解条件,使碳纳米管原位自生于复合材料基体羟基磷灰石粉末中,实现了碳纳米管与羟基磷灰石基体的良好相容性,并使得碳纳米管在羟基磷灰石基体粉末中均匀分散。同时,本发明方法还通过化学法使羟基磷灰石包覆于已合成的碳纳米管-羟基磷灰石粉体表面,使碳纳米管与羟基磷灰石形成稳定和紧密的结合界面,进一步改善了碳纳米管与羟基磷灰石的浸润性和界面结合,避免了碳纳米管对羟基磷灰石基体的割裂作用,解决了羟基磷灰石颗粒表面负载碳纳米管后难以成型的问题,从而显著提高羟基磷灰石复合材料的力学性能。
(2)本发明方法采用羟基磷灰石对原位合成的碳纳米管进行表面修饰,避免了碳纳米管及其催化剂与生物体组织的直接接触,提高了复合材料的生物相容性。虽然碳是人体的必要组成元素之一,但是对碳纳米材料毒性的实验证实,在多种细胞系中均发现碳纳米管有显著的细胞毒性,且其毒性一般具有时间和浓度依赖性,碳纳米管浓度越大,作用细胞时间越长,其毒性越大;此外,大量研究表明,未改性碳纳米管残留的铁、钴和镍等金属催化剂存在毒副作用。作为生物功能材料使用的碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料,如何降低其毒性,提高其生物相容性是在这类复合材料设计过程中必须考虑的问题。为此,本发明方法在羟基磷灰石基体中原位合成碳纳米管,消除了向羟基磷灰石基体中外加碳纳米管的传统工艺引入的外来污染物,并采用化学法利用羟基磷灰石对所合成的碳纳米管-羟基磷灰石粉末进行修饰,将碳纳米管及其催化剂完全包覆于羟基磷灰石沉积物中,避免了后续复合材料中的碳纳米管及其催化剂与生物体组织的直接接触,在发挥碳纳米管增强效果的同时,最大限度的降低其毒副作用,有效提高了复合材料的生物相容性。
(3)本发明方法采用羟基磷灰石对碳纳米管-羟基磷灰石粉末进行包覆,改善了复合粉末成型过程中的工艺性能,使得粉末的压缩性和成形性均得到大幅提高,有利于碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的成型,并使碳纳米管的优异增强效果得以充分发挥。
与现有技术相比,本发明碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的制备方法所具有显著进步是:
(1)与现有技术CN101491696和CN1440948相比,用本发明碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的制备方法所制得的碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的综合性能提高、生物相容性更好、复合材料界面结合性能和可成形性更佳以及不含有害物质。
(2)与现有技术CN101318034、CN101156961和CN101530633相比,本发明方法克服了上述现有技术制得的产品均是碳纳米管在羟基磷灰石粉体中分散的粉体材料,在后续的应用中,存在需要进一步解决羟基磷灰石复合材料的成型、复合粉末的工艺性能、复合材料界面结合性能和生物相容性的实际问题。
用本发明方法所制得的碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的抗弯强度达到98.4~258.3MPa,断裂韧性达到1.4~3.6MPa·m1/2,均高于上述现有专利技术制得的羟基磷灰石复合材料。利用L-929小鼠成纤维细胞进行的细胞毒性试验表明,与其它方法所制备的碳纳米管-羟基磷灰石复合材料进行对比,本发明方法所制得的碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料没有细胞毒性,具有更好的生物相容性。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
图1为本发明实施例1所制得的碳纳米管-羟基磷灰石粉末的高分辨扫描电子显微镜照片。
图2为本发明实例1所制得的碳纳米管-羟基磷灰石粉末的透射电子显微镜照片。
图3为本发明实例1所制得的羟基磷灰石修饰后的碳纳米管-羟基磷灰石粉末的透射电子显微镜照片。
图4为本发明实例1所制得的碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的断面扫描电子显微镜照片。
具体实施方式
实施例1
第一步,制备碳纳米管-羟基磷灰石粉末
按摩尔比为碳酸镍:羟基磷灰石=0.04:1的比例,称取所需用量的碳酸镍与10nm的羟基磷灰石粉末,混合,然后采用高速分散机以500r/min的转速分散0.5h,采用行星式球磨机以800r/min的速度球磨1h,将上述经分散和球磨处理后的混合物置于石英方舟中,将该石英方舟置于水平管式炉恒温区,以100ml/min的流速向该管式炉中通入氩气并升温至400℃,保温1h,而后关闭氩气,以100ml/min的流速向该管式炉中通入氢气,升温至600℃并保持1h,之后关闭氢气,将体积比为氩气:乙烷=10:1的混合气以660ml/min的流速持续通入该水平管式炉中,在600℃下进行乙烷的催化裂解反应1.5h,之后关闭乙烷并调整氩气流量,使该管式炉在100ml/min流速的氩气氛围下冷至室温,制得碳纳米管-羟基磷灰石粉末,其中碳纳米管的质量百分含量为2.6%。
图1为本发明实施例1所制得的碳纳米管-羟基磷灰石粉末的高分辨扫描电子显微镜照片。从该图中可见,通过借助镍催化剂和催化裂解反应,在羟基磷灰石粉体中有效合成了大量碳纳米管。碳纳米管分散均匀,无团聚现象;碳纳米管长径比大,管体平直,表面光滑,无其它类型碳纳米相杂质出现。
图2为本发明实例1所制得的碳纳米管-羟基磷灰石粉末的透射电子显微镜照片。从该图中可见,在羟基磷灰石基体上借助镍催化剂所合成的碳纳米管外径均匀,外径集中在20~30nm范围内,长度在500nm以上;碳纳米管管壁为同轴圆柱状石墨层套构而成的直管状结构,中空度较高;管壁中石墨层的片层间距为0.3417nm,管壁外侧没有无定形碳,表明了所合成的碳纳米管具有良好的石墨化程度。
第二步,制备羟基磷灰石修饰的碳纳米管-羟基磷灰石粉末
在电磁搅拌状态下,按1g/L的浓度将第一步制得的碳纳米管-羟基磷灰石粉末放入去离子水中,将氯化钠、碳酸氢钠、氯化钾、磷酸氢二钠、氯化镁分别按7g/L、3g/L、0.4g/L、0.4g/L和0.4g/L的浓度依次溶入上述去离子水中,再加入浓度为1mol/L的盐酸10ml,而后将氯化钙、硫酸钠和三羟甲基氨基甲烷分别按0.4g/L、0.05g/L和5g/L的浓度依次溶入上述去离子水中,继续搅拌0.5h后停止搅拌,将溶液静置24h,将溶液中的沉淀物过滤并采用电热恒温干燥箱于50℃干燥1h,即制得羟基磷灰石修饰的碳纳米管-羟基磷灰石粉末。
图3为本发明实例1所制得的羟基磷灰石修饰后的碳纳米管-羟基磷灰石粉末的透射电子显微镜照片。从该图中可见,在碳纳米管表面均匀包覆了一层羟基磷灰石颗粒,羟基磷灰石颗粒晶化程度良好,粒径均匀,尺寸在10~20nm之间,并与碳纳米管形成了良好的物理与化学结合,在后续复合材料制备过程中,保证了碳纳米管与羟基磷灰石基体之间具有良好的浸润性和形成较强的结合界面,从而显著提高复合材料的力学性能。
第三步,制备碳纳米管增强纳米羟基磷灰石复合材料
使用模具,将第二步制得的羟基磷灰石修饰的碳纳米管-羟基磷灰石粉末在500MPa压力下压制成复合材料块体,而后将该块体在烧结炉中于600℃温度下烧结2h,最终制得碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料。
图4为本发明实例1所制得的碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的断面扫描电子显微镜照片。该图中具有很多孔洞的黑灰色背底为羟基磷灰石基体,图片中部左侧和右侧各有一根白色圆柱状物质为碳纳米管。从该图中可见,碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料拉伸试样被拉断后,断面上弥散分布着与羟基磷灰石基体紧密结合的碳纳米管,所制备的碳纳米管增强相具有良好物理和力学性能,在复合材料断裂过程中并未被折断,通过碳纳米管拔出机制这一直接强化机制改善了羟基磷灰石基体的力学性能。
实施例2
第一步,制备碳纳米管-羟基磷灰石粉末
按摩尔比为碳酸镍:羟基磷灰石=0.75:1的比例,称取所需用量的碳酸镍与50nm的羟基磷灰石粉末,混合,然后采用高速分散机以650r/min的转速分散0.8h,采用行星式球磨机以900r/min的速度球磨1.5h,将上述经分散和球磨处理后的混合物置于石英方舟中,将该石英方舟置于水平管式炉恒温区,以110ml/min的流速向该管式炉中通入氩气并升温至450℃,保温1.5h,而后关闭氩气,以110ml/min的流速向该管式炉中通入氢气,升温至900℃并保持1.5h,之后关闭氢气,将体积比为氩气:乙烷=12:1的混合气以780ml/min的流速持续通入该水平管式炉中,在900℃下进行乙烷的催化裂解反应2.5h,之后关闭乙烷并调整氩气流量,使该管式炉在110ml/min流速的氩气氛围下冷至室温,制得碳纳米管-羟基磷灰石粉末,其中碳纳米管的质量百分含量为8.7%;
第二步,制备羟基磷灰石修饰的碳纳米管-羟基磷灰石粉末
在电磁搅拌状态下,按2g/L的浓度将第一步制得的碳纳米管-羟基磷灰石粉末放入去离子水中,将氯化钠、碳酸氢钠、氯化钾、磷酸氢二钠、氯化镁分别按7.5g/L、3.5g/L、0.45g/L、0.45g/L和0.45g/L的浓度依次溶入上述去离子水中,再加入浓度为1mol/L的盐酸10.5ml,而后将氯化钙、硫酸钠和三羟甲基氨基甲烷分别按0.45g/L、0.055g/L和5.5g/L的浓度依次溶入上述去离子水中,继续搅拌0.8h后停止搅拌,将溶液静置48h,将溶液中的沉淀物过滤并采用电热恒温干燥箱于65℃干燥1.5h,即制得羟基磷灰石修饰的碳纳米管-羟基磷灰石粉末;
第三步,制备碳纳米管增强纳米羟基磷灰石复合材料
使用模具,将第二步制得的羟基磷灰石修饰的碳纳米管-羟基磷灰石粉末在650MPa压力下压制成复合材料块体,而后将该块体在烧结炉中于800℃温度下烧结3h,最终制得碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料。
实施例3
第一步,制备碳纳米管-羟基磷灰石粉末
按摩尔比为碳酸镍:羟基磷灰石=1.50:1的比例,称取所需用量的碳酸镍与100nm的羟基磷灰石粉末,混合,然后采用高速分散机以800r/min的转速分散1h,采用行星式球磨机以1000r/min的速度球磨2h,将上述经分散和球磨处理后的混合物置于石英方舟中,将该石英方舟置于水平管式炉恒温区,以120ml/min的流速向该管式炉中通入氩气并升温至500℃,保温2h,而后关闭氩气,以120ml/min的流速向该管式炉中通入氢气,升温至1200℃并保持2h,之后关闭氢气,将体积比为氩气:乙烷=15:1的混合气以960ml/min的流速持续通入该水平管式炉中,在1200℃下进行乙烷的催化裂解反应3.5h,之后关闭乙烷并调整氩气流量,使该管式炉在120ml/min流速的氩气氛围下冷至室温,制得碳纳米管-羟基磷灰石粉末,其中碳纳米管的质量百分含量为17.9%;
第二步,制备羟基磷灰石修饰的碳纳米管-羟基磷灰石粉末
在电磁搅拌状态下,按3g/L的浓度将第一步制得的碳纳米管-羟基磷灰石粉末放入去离子水中,将氯化钠、碳酸氢钠、氯化钾、磷酸氢二钠、氯化镁分别按8g/L、4g/L、0.5g/L、0.5g/L和0.5g/L的浓度依次溶入上述去离子水中,再加入浓度为1mol/L的盐酸11ml,而后将氯化钙、硫酸钠和三羟甲基氨基甲烷分别按0.5g/L、0.06g/L和6g/L的浓度依次溶入上述去离子水中,继续搅拌1h后停止搅拌,将溶液静置72h,将溶液中的沉淀物过滤并采用电热恒温干燥箱于80℃干燥2h,即制得羟基磷灰石修饰的碳纳米管-羟基磷灰石粉末;
第三步,制备碳纳米管增强纳米羟基磷灰石复合材料
使用模具,将第二步制得的羟基磷灰石修饰的碳纳米管-羟基磷灰石粉末在800MPa压力下压制成复合材料块体,而后将该块体在烧结炉中于1000℃温度下烧结4h,最终制得碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料。
上述所有实施例中所涉及的原材料均通过商购获得,所用的设备和工艺均是本技术领域的技术人员所熟知的。
Claims (1)
1.碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的制备方法,其特征在于:是在羟基磷灰石粉体中合成碳纳米管,并利用羟基磷灰石进行碳纳米管表面修饰,进而制备碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料的方法,具体步骤如下:
第一步,制备碳纳米管-羟基磷灰石粉末
按摩尔比为碳酸镍:羟基磷灰石=0.04~1.50:1的比例,称取所需用量的碳酸镍与10~100nm的羟基磷灰石粉末,混合,然后采用高速分散机以500~800r/min的转速分散0.5~1h,采用行星式球磨机以800~1000r/min的速度球磨1~2h,将上述经分散和球磨处理后的混合物置于石英方舟中,将该石英方舟置于水平管式炉恒温区,以100~120mL/min的流速向该管式炉中通入氩气并升温至400~500℃,保温1~2h,而后关闭氩气,以100~120mL/min的流速向该管式炉中通入氢气,升温至600~1200℃并保持1~2h,之后关闭氢气,将体积比为氩气:乙烷=10~15:1的混合气以660~960mL/min的流速持续通入该水平管式炉中,保持之前温度不变进行乙烷的催化裂解反应1.5~3.5h,之后关闭乙烷并调整氩气流量,使该管式炉在100~120mL/min流速的氩气氛围下冷至室温,制得碳纳米管-羟基磷灰石粉末,其中碳纳米管的质量百分含量为2.6~17.9%;
第二步,制备羟基磷灰石修饰的碳纳米管-羟基磷灰石粉末
在电磁搅拌状态下,按1~3g/L的浓度将第一步制得的碳纳米管-羟基磷灰石粉末放入去离子水中,将氯化钠、碳酸氢钠、氯化钾、磷酸氢二钠和氯化镁分别按7~8g/L、3~4g/L、0.4~0.5g/L、0.4~0.5g/L和0.4~0.5g/L的浓度依次溶入上述去离子水中,再加入浓度为1mol/L的盐酸10~11mL,而后将氯化钙、硫酸钠和三羟甲基氨基甲烷分别按0.4~0.5g/L、0.05~0.06g/L和5~6g/L的浓度依次溶入上述去离子水中,继续搅拌0.5~1h后停止搅拌,将溶液静置24~72h,将溶液中的沉淀物过滤并采用电热恒温干燥箱于50~80℃干燥1~2h,即制得羟基磷灰石修饰的碳纳米管-羟基磷灰石粉末;
第三步,制备碳纳米管增强纳米羟基磷灰石复合材料
使用模具,将第二步制得的羟基磷灰石修饰的碳纳米管-羟基磷灰石粉末在500~800MPa压力下压制成复合材料块体,而后将该块体在烧结炉中于600~1000℃温度下烧结2~4h,最终制得碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料。
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Fabrication of carbon nanotubes/hydroxyapatite nanocomposites via an in situ process;X.Y. Lu et al.;《Applied Surface Science》;20120303;第262卷;第110-113页 * |
JP特開2006-282489A 2006.10.19 |
X.Y. Lu et al..Fabrication of carbon nanotubes/hydroxyapatite nanocomposites via an in situ process.《Applied Surface Science》.2012,第262卷第110-113页. |
张爱娟.模拟体液中类骨羟基磷灰石的合成.《山东大学学报(工学版)》.2010,第40卷(第3期),第86-90页. * |
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