CN102964668B - 海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶及制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了电缆领域的一种海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶及制造方法,原料为乙烯/醋酸乙烯酯共聚物12份;HDPE:6份;乙烯-甲基丙烯酸共聚物2份;交联剂DCP:0.5~1份;抗氧剂1076:0.4~0.9份;抗氧剂DNP:0.2~0.4份;硬脂酸0.2~1份;氢氧化铝25~30份;赤磷0.6~1份;紫外线吸收剂UV-326:0.05~0.1份;先加入乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、HDPE和乙烯-甲基丙烯酸共聚物塑化混炼均匀,然后加入抗氧剂、紫外线吸收剂、阻燃剂并混炼均匀后下料;再加入润滑剂和交联剂混炼均匀,然后将混炼胶料打三角包并经薄通4~6次后切割、冷却备用。该绝缘橡胶耐热等级高,防紫外线性能及防海水潮气侵蚀性能、耐油老化性能优异。
Description
技术领域
本发明涉及一种电缆绝缘橡胶,特别涉及一种海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶。本发明还涉及一种海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶的制造方法。
背景技术
随着海上油气能源的开采,油气工程用电缆越来越多,性能要求越来越高,尤其是作为电缆重量主要构成部分的绝缘和金属铠装需要最大限度的得到降低,同时需要满足对电缆的机械保护、电缆具备适应油气工程环境多潮气侵蚀渗透以及电缆能够安全运行25年左右的使用寿命要求。现有技术中为了减轻电缆重量几乎全部采用无内套电缆或采用镀锌钢丝编织作为铠装、辐照交联聚烯烃为绝缘和护套,但即便如此就整体工程配套角度而言,电缆减轻的重量也不超过10%。现有技术采用辐照交联聚烯烃作为绝缘,其耐热等级最高为150℃,远不能满足护套交联的需求,而且辐照交联聚烯烃绝缘和护套的防水渗透性能很差,无法满足与潮气的长期接触。
公开号为CN 201758046 U的中国专利公开了一种交联电力电缆,其采用交联聚乙烯绝缘,导体外依次设置内屏蔽层、绝缘层和外屏蔽层,在三相绝缘线芯外在依次设置绕包层和外护套,三相绝缘线芯与绕包层之间的空隙设有填充物,在绝缘线芯上还设有铜带屏蔽层,该铜带屏蔽层绕包在外屏蔽层表面。该专利采用了交联聚乙烯绝缘,虽然结构简单,成本低廉,但其并不能满足海上油气工程电缆耐高温、大载流量、多潮气侵蚀的要求。
公开号为CN101565527A的中国发明专利公开了一种石油平台用125℃辐照交联低烟无卤阻燃聚烯烃护套料,其虽然满足了125℃的耐高温热老化性能要求,但其仅能用于电缆护套,绝缘性能较差,不适于作为绝缘材料。
公开号为CN102617923A的中国发明专利公开了一种辐照交联低烟无卤高阻燃聚烯烃绝缘料,其耐热老化仅为135℃,根据相关标准规定,此材料仅能承受长期最高工作温度90℃,无法满足海上油气工程电缆高温作业环境要求。
发明内容
本发明的首要目的在于,克服现有技术中存在的问题,提供一种海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶,耐高温、耐老化、耐紫外线光照老化性能优异,使用寿命长。
为解决以上技术问题,本发明提供一种海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶,所述绝缘橡胶的原料组分及重量含量如下,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物:12份;高密度聚乙烯:6份;乙烯-甲基丙烯酸共聚物:2份;交联剂过氧化二异丙苯:0.5~1份;抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯:0.4~0.9份;抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺:0.2~0.4份;润滑剂硬脂酸:0.2~1份;阻燃剂氢氧化铝:25~30份;阻燃剂赤磷:0.6~1份;紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑: 0.05~0.1份。
相对于现有技术,本发明取得了以下有益效果:采用氢氧化铝即水合氧化铝作为阻燃剂,其含有3个水分子,在250℃开始分解,释放出水分子而吸收热量降低了周围温度,释放出的水蒸气又起到了稀释气相中可燃气体浓度的作用,生成的三氧化二铝和燃烧的聚合物表面的炭化物结合,形成保护膜,切断了热能和氧气的侵入,起到了阻燃作用;同时氢氧化铝具有低烟和减少一氧化碳发生的效果,环保清洁。阻燃剂赤磷可以防止聚合物燃烧时产生滴落,与氢氧化铝并用可在聚合物燃烧时在其表面形成骨架性质的炭化层,避免聚合物熔融滴落。抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯又称抗氧剂1076,抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺又称抗氧剂DNP,抗氧剂1076和抗氧剂DNP无臭、无味、无毒、挥发性小、热稳定性良好、具有优良的防老化和不变色性,与乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、高密度聚乙烯和乙烯-甲基丙烯酸共聚物有着良好的相容性。交联剂过氧化二异丙苯的耐热性能好,交联曲线平稳,对于聚合物的耐热性能有着优异的保证。高密度聚乙烯具有良好的耐热性、耐化学腐蚀性和介电性能,并与乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物完好相容,而乙烯-甲基丙烯酸共聚物中含有极性的丙烯酸基团,可极大地提高绝缘材料的分子内键聚合力,降低侵蚀物的反应活性,起到耐酸、耐碱、耐高温热老化的目的。润滑剂硬脂酸可改进绝缘料的加工工艺性能,提高加工速率,同时可提高绝缘料的质量,防止绝缘料加工时与设备或其他接触材料表面的粘附,使加工过程中的绝缘料具有良好的离辊性和脱模性,保证绝缘料表面光洁,降低绝缘料内部摩擦和熔融时的流动粘度,防止因内部摩擦而导致绝缘料过热影响使用性能;同时因其纯度较高,对于改善绝缘料的绝缘性能具有促进作用。紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑又称紫外线吸收剂UV-326,具有挥发性小,耐热的优点,对于绝缘料的高耐温等级有积极作用。本发明的绝缘橡胶其最高额定工作温度从现有技术的90℃提高到了125℃,使得同规格导体的额定载流量提高了约50%,即在传输同样电流的情况下,所需的导体截面积可以减小约50%,适应了油气工程多高温气体对绝缘聚合物的老化降解影响,延长了使用寿命,从与油气工程设计寿命匹配度而言,省却了油气工程作业寿命中途对电缆的更换,节约了人力、物力和财力成本,满足了目前提倡的节能减排降耗的时代要求。
作为本发明的优选方案,所述绝缘橡胶的原料组分及重量含量如下,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物:12份;高密度聚乙烯:6份;乙烯-甲基丙烯酸共聚物:2份;交联剂过氧化二异丙苯:0.5份;抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯:0.4份;抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺:0.2份;润滑剂硬脂酸:0.2份;阻燃剂氢氧化铝:25份;阻燃剂赤磷:0.6份;紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑: 0.05份。
作为本发明的优选方案,所述绝缘橡胶的原料组分及重量含量如下,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物:12份;高密度聚乙烯:6份;乙烯-甲基丙烯酸共聚物:2份;交联剂过氧化二异丙苯:0.8份;抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯:0.7份;抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺:0.3份;润滑剂硬脂酸:0.6份;阻燃剂氢氧化铝:28份;阻燃剂赤磷:0.8份;紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑: 0.08份。
作为本发明的优选方案,所述绝缘橡胶的原料组分及重量含量如下,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物:12份;高密度聚乙烯:6份;乙烯-甲基丙烯酸共聚物:2份;交联剂过氧化二异丙苯:1份;抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯:0.9份;抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺:0.4份;润滑剂硬脂酸:1份;阻燃剂氢氧化铝:30份;阻燃剂赤磷:1份;紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑:0.1份。
本发明的另一个目的在于,提供一种海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶的制造方法,该方法制造而成的绝缘橡胶耐高温、耐老化、耐紫外线光照老化性能优异,使用寿命长。
为解决以上技术问题,本发明所提供的一种海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶的制造方法,所述绝缘橡胶的制备方法如下:(1)按以下组分及重量含量准备原料,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物:12份;高密度聚乙烯:6份;乙烯-甲基丙烯酸共聚物:2份;交联剂过氧化二异丙苯:0.5~1份;抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯:0.4~0.9份;抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺:0.2~0.4份;润滑剂硬脂酸:0.2~1份;阻燃剂氢氧化铝:25~30份;阻燃剂赤磷:0.6~1份;紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑: 0.05~0.1份;(2)先将密炼机温度升至130℃~150℃,依次加入上述乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、高密度聚乙烯和乙烯-甲基丙烯酸共聚物,并塑化混炼均匀,然后加入抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯、抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺、紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、阻燃剂氢氧化铝和阻燃剂赤磷,并混炼均匀后下料;将混炼机温度升至60℃~70℃,将上述混合料投入该混炼机中,加入润滑剂硬脂酸和交联剂过氧化二异丙苯混炼均匀,然后将混炼胶料移至三辊开炼机上打三角包并经薄通4~6次,辊温控制在60℃±5℃,前辊温度比后辊温度高3~5℃,薄通完成后切割、冷却备用。
相对于现有技术,本发明制造而成的电缆取得了以下有益效果:采用氢氧化铝即水合氧化铝作为阻燃剂,其含有3个水分子,在250℃开始分解,释放出水分子而吸收热量降低了周围温度,释放出的水蒸气又起到了稀释气相中可燃气体浓度的作用,生成的三氧化二铝和燃烧的聚合物表面的炭化物结合,形成保护膜,切断了热能和氧气的侵入,起到了阻燃作用;同时氢氧化铝具有低烟和减少一氧化碳发生的效果,环保清洁。阻燃剂赤磷可以防止聚合物燃烧时产生滴落,与氢氧化铝并用可在聚合物燃烧时在其表面形成骨架性质的炭化层,避免聚合物熔融滴落。抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯又称抗氧剂1076,抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺又称抗氧剂DNP,抗氧剂1076和抗氧剂DNP无臭、无味、无毒、挥发性小、热稳定性良好、具有优良的防老化和不变色性,与乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、高密度聚乙烯和乙烯-甲基丙烯酸共聚物有着良好的相容性。交联剂过氧化二异丙苯的耐热性能好,交联曲线平稳,对于聚合物的耐热性能有着优异的保证。高密度聚乙烯具有良好的耐热性、耐化学腐蚀性和介电性能,并与乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物完好相容,而乙烯-甲基丙烯酸共聚物中含有极性的丙烯酸基团,可极大地提高绝缘材料的分子内键聚合力,降低侵蚀物的反应活性,起到耐酸、耐碱、耐高温热老化的目的。润滑剂硬脂酸可改进绝缘料的加工工艺性能,提高加工速率,同时可提高绝缘料的质量,防止绝缘料加工时与设备或其他接触材料表面的粘附,使加工过程中的绝缘料具有良好的离辊性和脱模性,保证绝缘料表面光洁,降低绝缘料内部摩擦和熔融时的流动粘度,防止因内部摩擦而导致绝缘料过热影响使用性能;同时因其纯度较高,对于改善绝缘料的绝缘性能具有促进作用。紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑又称紫外线吸收剂UV-326,具有挥发性小,耐热的优点,对于绝缘料的高耐温等级有积极作用。本发明的绝缘橡胶其最高额定工作温度从现有技术的90℃提高到了125℃,使得同规格导体的额定载流量提高了约50%,即在传输同样电流的情况下,所需的导体截面积可以减小约50%,适应了油气工程多高温气体对绝缘聚合物的老化降解影响,延长了使用寿命,从与油气工程设计寿命匹配度而言,省却了油气工程作业寿命中途对电缆的更换,节约了人力、物力和财力成本,满足了目前提倡的节能减排降耗的时代要求。
作为本发明的优选方案,所述绝缘橡胶的原料组分及重量含量如下,12份;高密度聚乙烯:6份;乙烯-甲基丙烯酸共聚物:2份;交联剂过氧化二异丙苯:0.5份;抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯:0.4份;抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺:0.2份;润滑剂硬脂酸:0.2份;阻燃剂氢氧化铝:25份;阻燃剂赤磷:0.6份;紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑: 0.05份。
作为本发明的优选方案,所述绝缘橡胶的原料组分及重量含量如下,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物:12份;高密度聚乙烯:6份;乙烯-甲基丙烯酸共聚物:2份;交联剂过氧化二异丙苯:0.8份;抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯:0.7份;抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺:0.3份;润滑剂硬脂酸:0.6份;阻燃剂氢氧化铝:28份;阻燃剂赤磷:0.8份;紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑: 0.08份。
作为本发明的优选方案,所述绝缘橡胶的原料组分及重量含量如下,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物:12份;高密度聚乙烯:6份;乙烯-甲基丙烯酸共聚物:2份;交联剂过氧化二异丙苯:1份;抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯:0.9份;抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺:0.4份;润滑剂硬脂酸:1份;阻燃剂氢氧化铝:30份;阻燃剂赤磷:1份;紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑:0.1份。
作为本发明的优选方案,所述绝缘橡胶采用冷喂料方式在双螺杆挤橡机上挤出,螺杆的长径比为(15~25):1,双螺杆挤橡机的机身一区温度为110℃±5℃,机身二区温度为120℃±5℃,机头温度为130℃±5℃,模具温度为140℃±5℃,挤橡机螺杆冷却方式为水冷却。
作为本发明的优选方案,所述绝缘橡胶在双螺杆挤橡机上挤出时,模芯的承线长度与挤出的外径比为1:(1~1.2),模芯与模套之间的间隙为1~1.5mm;所述绝缘橡胶从所述双螺杆挤橡机的机头挤出后进入交联管道,所述交联管道的温度为160℃~180℃。模芯的承线长度与挤出的外径比为1:(1~1.2)可以使绝缘橡胶挤出截面密实,与导体之间形成良好贴合,交联时环境温度高达160℃以上,可以提高绝缘橡胶的耐热等级。
具体实施方式
实施例一
海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶的制备步骤如下:(1)按以下组分及重量含量准备原料,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物:12份;高密度聚乙烯:6份;乙烯-甲基丙烯酸共聚物:2份;交联剂过氧化二异丙苯:0.5份;抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯:0.4份;抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺:0.2份;润滑剂硬脂酸:0.2份;阻燃剂氢氧化铝:25份;阻燃剂赤磷:0.6份;紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑: 0.05份;(2)先将密炼机温度升至130℃,依次加入上述乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、高密度聚乙烯和乙烯-甲基丙烯酸共聚物,并塑化混炼均匀,然后加入抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯、抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺、紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、阻燃剂氢氧化铝和阻燃剂赤磷,并混炼均匀后下料;将混炼机温度升至60℃,将上述混合料投入该混炼机中,加入润滑剂硬脂酸和交联剂过氧化二异丙苯混炼均匀,然后将混炼胶料移至三辊开炼机上打三角包并经薄通4次,辊温控制在55℃,前辊温度比后辊温度高3℃,薄通完成后切割、冷却备用。
绝缘橡胶采用冷喂料方式在双螺杆挤橡机上挤出,螺杆的长径比为15:1,双螺杆挤橡机的机身一区温度为105℃,机身二区温度为115℃,机头温度为125℃,模具温度为135℃,挤橡机螺杆冷却方式为水冷却。模芯的承线长度与挤出的外径比为1:1,模芯与模套之间的间隙为1mm;绝缘橡胶从双螺杆挤橡机的机头挤出后进入交联管道,交联管道的温度为160℃。
实施例二
海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶的制备步骤如下:(1)按以下组分及重量含量准备原料,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物:12份;高密度聚乙烯:6份;乙烯-甲基丙烯酸共聚物:2份;交联剂过氧化二异丙苯:0.8份;抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯:0.7份;抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺:0.3份;润滑剂硬脂酸:0.6份;阻燃剂氢氧化铝:28份;阻燃剂赤磷:0.8份;紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑: 0.08份;(2)先将密炼机温度升至140℃,依次加入上述乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、高密度聚乙烯和乙烯-甲基丙烯酸共聚物,并塑化混炼均匀,然后加入抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯、抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺、紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、阻燃剂氢氧化铝和阻燃剂赤磷,并混炼均匀后下料;将混炼机温度升至65℃,将上述混合料投入该混炼机中,加入润滑剂硬脂酸和交联剂过氧化二异丙苯混炼均匀,然后将混炼胶料移至三辊开炼机上打三角包并经薄通5次,辊温控制在60℃,前辊温度比后辊温度高4℃,薄通完成后切割、冷却备用。
绝缘橡胶采用冷喂料方式在双螺杆挤橡机上挤出,螺杆的长径比为20:1,双螺杆挤橡机的机身一区温度为110℃,机身二区温度为120℃,机头温度为130℃,模具温度为140℃,挤橡机螺杆冷却方式为水冷却。模芯的承线长度与挤出的外径比为1:1.1,模芯与模套之间的间隙为1.2mm;绝缘橡胶从双螺杆挤橡机的机头挤出后进入交联管道,交联管道的温度为170℃。
实施例三
海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶的制备步骤如下:(1)按以下组分及重量含量准备原料,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物:12份;高密度聚乙烯:6份;乙烯-甲基丙烯酸共聚物:2份;交联剂过氧化二异丙苯:1份;抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯:0.9份;抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺:0.4份;润滑剂硬脂酸:1份;阻燃剂氢氧化铝:30份;阻燃剂赤磷:1份;紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑:0.1份;(2)先将密炼机温度升至150℃,依次加入上述乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、高密度聚乙烯和乙烯-甲基丙烯酸共聚物,并塑化混炼均匀,然后加入抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯、抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺、紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、阻燃剂氢氧化铝和阻燃剂赤磷,并混炼均匀后下料;将混炼机温度升至70℃,将上述混合料投入该混炼机中,加入润滑剂硬脂酸和交联剂过氧化二异丙苯混炼均匀,然后将混炼胶料移至三辊开炼机上打三角包并经薄通6次,辊温控制在65℃,前辊温度比后辊温度高5℃,薄通完成后切割、冷却备用。
绝缘橡胶采用冷喂料方式在双螺杆挤橡机上挤出,螺杆的长径比为25:1,双螺杆挤橡机的机身一区温度为115℃,机身二区温度为125℃,机头温度为135℃,模具温度为145℃,挤橡机螺杆冷却方式为水冷却。模芯的承线长度与挤出的外径比为1:1.2,模芯与模套之间的间隙为1.5mm;绝缘橡胶从双螺杆挤橡机的机头挤出后进入交联管道,交联管道的温度为180℃。
对实施例一至实施例三的绝缘橡胶进行绝缘电阻(15.6℃时)测试结果如表1所示。
表 1
单位 | 标准要求 | 实施例一 | 实施例二 | 实施例三 | |
绝缘电阻(15.6℃) | MΩ·km | ≥3050 | 3870 | 4620 | 4080 |
对实施例一至实施例三中的绝缘橡胶进行加速吸水试验,在浸入75℃水下测试介电常数和交流电容增加率,结果如表2。表中记录的数值分别为第14天与第1天、第7天的差值。
表 2
单位 | 标准要求 | 实施例一 | 实施例二 | 实施例三 | |
介电常数 | 6.0 | 3.4 | 2.8 | 3.1 | |
电容增加率14-1(d) | % | ≤3.0 | 0.4 | 0.5 | 0.6 |
电容增加率14-7(d) | % | ≤1.5 | 0.1 | 0.1 | 0.2 |
14天后的电容稳定系数 | % | ≤0.5 | 0.1 | 0.1 | 0.2 |
对实施例一至实施例三的绝缘橡胶进行老化前机械性能测试结果如表3:
表 3
单位 | 标准要求 | 实施例一 | 实施例二 | 实施例三 | |
抗张强度 | N/mm2 | ≥12.5 | 14.5 | 15.6 | 17.1 |
断裂伸长率 | % | ≥250 | 310 | 380 | 295 |
对实施例一至实施例三的绝缘橡胶进行空气箱老化后的机械性能测试,测试结果如表4,老化条件:温度160±1℃,时间:168h。
表 4
对实施例一至实施例三中的绝缘橡胶进行热变形试验的测试结果如表5,试验条件:处理温度150℃。
表 5
对实施例一至实施例三的绝缘橡胶制成的成品电缆进行耐臭氧试验,试验结果如表6,试验条件:温度90±2℃,时间24h,臭氧浓度0.030%。
表 6
标准要求 | 实施例一 | 实施例二 | 实施例三 | |
耐臭氧试验 | 表面无开裂 | 无开裂 | 无开裂 | 无开裂 |
对实施例一至实施例三中的绝缘橡胶进行VW-1燃烧试验结果如表7。
表 7
对实施例一至实施例三中的绝缘橡胶热进行热延伸试验,结果如表8,试验条件:处理温度175±1℃,持续时间15 min,机械应力20 N/cm2。
表 8
对实施例一至实施例三的绝缘橡胶制成的绝缘线芯进行耐紫外线老化试验结果如表9,试验条件:采用6kW疝灯进行照射并配以0.12~0.15MPa的水压喷水,按照120分钟为一个周期进行周期紫外线照射,其中18分钟同时喷水、光照,另102分钟单独光照,共曝光照射1000小时,然后将试样置于室温环境下20小时,观察试样外观,外观应无龟裂,并进行抗张强度和断裂伸长率试验,二者的保留率均应不小于75%。
表 9
对实施例一至实施例三的绝缘橡胶制成的成品电缆进行防海水潮气侵蚀试验,试验结果如表10,试验条件:将三根长为1.1m的成品电缆试样置于温度为60±1℃的含盐(NaCl)质量浓度为20%的溶液中浸泡10天。电缆浸泡时采用U型弯曲,试样两端各有30cm露出水面;浸泡结束后电缆能通过 AC3.5kV/5min的耐压试验;将电缆缠绕在直径为9倍电缆试样外径的圆轴上,绝缘表面目测可见裂纹。
表 10
对实施例一至实施例三的绝缘橡胶制成的成品电缆进行低温弯曲试验,试验结果如表11,试验条件:成品电缆在–40℃试验箱放置4h后,保持此温度将试样在直径为12倍的电缆外径的圆轴上缠绕3圈,然后拉回到原位置,接着再向相反方向缠绕3圈,再拉直。该程序继续进行9次,使总次数达到10次。结束后目测可见裂纹,并进行AC3.5kV/5min的耐压试验。
表 11
对实施例一至实施例三的绝缘橡胶制成的成品电缆进行低温冲击试验,试验结果如表12,试验条件:将长度为0.13m的被测电缆试样置于-35℃试验箱放置4h,然后将试样依次置于尺寸为50mm*100mm的木制板上,将重1.36kg具有钢头的冲击件从距离试样高度为915mm的高度自由落下,钢头的直径为28.5mm,具有直径为25mm的呈圆角的冲击面,落下时,钢头冲击面垂直向下冲击试样的顶部,观察试样的绝缘层有无开裂。
表 12
对实施例一至实施例三的绝缘橡胶制成的成品电缆进行耐油老化性能试验,试验结果如表13,试验条件:将三根长为1.1m的成品电缆试样置于温度为100±1℃的IRM902热油中浸泡4天。电缆浸泡时采用U型弯曲,试样两端各有30cm露出油面。浸泡结束后对电缆进行AC3.5kV/5min的耐压试验;将电缆缠绕在直径为9倍电缆试样外径的圆轴上,目测可见裂纹及绝缘是否从导体剥离。
表 13
乙烯/醋酸乙烯酯共聚物简称为EVA,可以选用南京零度塑料材料有限公司或上海溢源化工有限公司的产品。
高密度聚乙烯简称为HDPE,采用符合《GB1116-1989高密度聚乙烯树脂》标准的产品。
乙烯-甲基丙烯酸共聚物可以选用上海洽普化工有限公司或杭州冠嘉塑化有限公司的产品。
交联剂过氧化二异丙苯又称交联剂 DCP,可以选用烟台恒诺化工科技有限公司或上海方锐达化学品有限公司产品。
抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯又称抗氧剂1076,英文名称antioxidant 1076,可以选用宜兴市天使合成化学公司或青岛海化阻燃材料有限公司的产品。
抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺又称抗氧剂DNP,可以选用北京西尔普科技有限公司或广州市耿达贸易有限公司的产品。
润滑剂硬脂酸又称润滑剂SA,学名:十八烷酸,分子式CH3(CH2)16COOH,执行《GB/T 9103-1988 工业硬脂酸》中的标准。
阻燃剂氢氧化铝又称为水合氧化铝,可以选用济南泰星精细化工有限公司的产品。
阻燃剂赤磷质量标准参照《GB 4947-2003》执行,可以选用如皋市富强阻燃剂有限公司的产品。
紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑又称紫外线吸收剂UV-326,可以选用上海研润光机科技有限公司或山东青岛华恩化工有限公司的产品。
本发明所用原料,除以上厂家外,均可以选用市场上其它符合要求的同类产品。
以上所述仅为本发明之较佳可行实施例而已,非因此局限本发明的专利保护范围。除上述实施例外,本发明还可以有其他实施方式。凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案,均落在本发明要求的保护范围内。
Claims (10)
1.一种海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶,其特征是,所述绝缘橡胶的原料组分及重量含量如下,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物:12份;高密度聚乙烯:6份;乙烯-甲基丙烯酸共聚物:2份;交联剂过氧化二异丙苯:0.5~1份;抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯:0.4~0.9份;抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺:0.2~0.4份;润滑剂硬脂酸:0.2~1份;阻燃剂氢氧化铝:25~30份;阻燃剂赤磷:0.6~1份;紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑: 0.05~0.1份。
2.根据权利要求1所述的海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶,其特征是,所述绝缘橡胶的原料组分及重量含量如下,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物:12份;高密度聚乙烯:6份;乙烯-甲基丙烯酸共聚物:2份;交联剂过氧化二异丙苯:0.5份;抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯:0.4份;抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺:0.2份;润滑剂硬脂酸:0.2份;阻燃剂氢氧化铝:25份;阻燃剂赤磷:0.6份;紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑: 0.05份。
3.根据权利要求1所述的海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶,其特征是,所述绝缘橡胶的原料组分及重量含量如下,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物:12份;高密度聚乙烯:6份;乙烯-甲基丙烯酸共聚物:2份;交联剂过氧化二异丙苯:0.8份;抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯:0.7份;抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺:0.3份;润滑剂硬脂酸:0.6份;阻燃剂氢氧化铝:28份;阻燃剂赤磷:0.8份;紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑: 0.08份。
4.根据权利要求1所述的海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶,其特征是,所述绝缘橡胶的原料组分及重量含量如下,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物:12份;高密度聚乙烯:6份;乙烯-甲基丙烯酸共聚物:2份;交联剂过氧化二异丙苯:1份;抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯:0.9份;抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺:0.4份;润滑剂硬脂酸:1份;阻燃剂氢氧化铝:30份;阻燃剂赤磷:1份;紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑:0.1份。
5.一种海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶的制造方法,其特征是,所述绝缘橡胶的制备方法如下:(1)按以下组分及重量含量准备原料,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物:12份;高密度聚乙烯:6份;乙烯-甲基丙烯酸共聚物:2份;交联剂过氧化二异丙苯:0.5~1份;抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯:0.4~0.9份;抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺:0.2~0.4份;润滑剂硬脂酸:0.2~1份;阻燃剂氢氧化铝:25~30份;阻燃剂赤磷:0.6~1份;紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑: 0.05~0.1份;(2)先将密炼机温度升至130℃~150℃,依次加入上述乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、高密度聚乙烯和乙烯-甲基丙烯酸共聚物,并塑化混炼均匀,然后加入抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯、抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺、紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、阻燃剂氢氧化铝和阻燃剂赤磷,并混炼均匀后下料;将混炼机温度升至60℃~70℃,将上述混合料投入该混炼机中,加入润滑剂硬脂酸和交联剂过氧化二异丙苯混炼均匀,然后将混炼胶料移至三辊开炼机上打三角包并经薄通4~6次,辊温控制在60℃±5℃,前辊温度比后辊温度高3~5℃,薄通完成后切割、冷却备用。
6.根据权利要求5所述的海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶的制造方法,其特征是,所述绝缘橡胶的原料组分及重量含量如下,12份;高密度聚乙烯:6份;乙烯-甲基丙烯酸共聚物:2份;交联剂过氧化二异丙苯:0.5份;抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯:0.4份;抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺:0.2份;润滑剂硬脂酸:0.2份;阻燃剂氢氧化铝:25份;阻燃剂赤磷:0.6份;紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑: 0.05份。
7.根据权利要求5所述的海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶的制造方法,其特征是,所述绝缘橡胶的原料组分及重量含量如下,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物:12份;高密度聚乙烯:6份;乙烯-甲基丙烯酸共聚物:2份;交联剂过氧化二异丙苯:0.8份;抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯:0.7份;抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺:0.3份;润滑剂硬脂酸:0.6份;阻燃剂氢氧化铝:28份;阻燃剂赤磷:0.8份;紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑: 0.08份。
8.根据权利要求5所述的海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶的制造方法,其特征是,所述绝缘橡胶的原料组分及重量含量如下,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物:12份;高密度聚乙烯:6份;乙烯-甲基丙烯酸共聚物:2份;交联剂过氧化二异丙苯:1份;抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯:0.9份;抗氧剂N,N’-二-β-萘基对苯二胺:0.4份;润滑剂硬脂酸:1份;阻燃剂氢氧化铝:30份;阻燃剂赤磷:1份;紫外线吸收剂2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑:0.1份。
9.根据权利要求5至8中任一项所述的海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶的制造方法,其特征是,所述绝缘橡胶采用冷喂料方式在双螺杆挤橡机上挤出,螺杆的长径比为(15~25):1,双螺杆挤橡机的机身一区温度为110℃±5℃,机身二区温度为120℃±5℃,机头温度为130℃±5℃,模具温度为140℃±5℃,挤橡机螺杆冷却方式为水冷却。
10.根据权利要求9所述的海上油气工程电缆用化学交联聚烯烃绝缘橡胶的制造方法,其特征是,所述绝缘橡胶在双螺杆挤橡机上挤出时,模芯的承线长度与挤出的外径比为1:(1~1.2),模芯与模套之间的间隙为1~1.5mm;所述绝缘橡胶从所述双螺杆挤橡机的机头挤出后进入交联管道,所述交联管道的温度为160℃~180℃。
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