CN102940910B - 一种可吸收骨螺钉及其制备方法和应用 - Google Patents
一种可吸收骨螺钉及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102940910B CN102940910B CN201210524447.XA CN201210524447A CN102940910B CN 102940910 B CN102940910 B CN 102940910B CN 201210524447 A CN201210524447 A CN 201210524447A CN 102940910 B CN102940910 B CN 102940910B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bone screw
- nano
- calcium carbonate
- tricalcium phosphate
- composite particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 title claims abstract description 35
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 42
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims description 33
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 claims description 23
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 19
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 19
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 10
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 10
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 10
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 claims description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 9
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 9
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 9
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 229920001432 poly(L-lactide) Polymers 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 abstract description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 3
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 abstract 1
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 11
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 10
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 10
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 8
- 239000012890 simulated body fluid Substances 0.000 description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 229920001244 Poly(D,L-lactide) Polymers 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 3
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- -1 phosphate anions Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 210000002435 tendon Anatomy 0.000 description 1
- 230000017423 tissue regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
本发明公开了一种可吸收骨螺钉及其制备方法，该骨螺钉含有质量百分比为5~30%的纳米β-磷酸三钙、5~10%的纳米碳酸钙和90~60%的聚乳酸。将纳米β-磷酸三钙与纳米碳酸钙粉末共混造粒制成复合颗粒，再将其与聚乳酸采用溶液混合，通过流延快速干燥、造粒形成颗粒料，在注塑机中挤出成型。本发明保证了纳米β-磷酸三钙、纳米碳酸钙粉末均匀分散于聚合物基体中，形成的骨螺钉具有良好的生物活性和可降解性，强度高。
Description
技术领域
本发明属于骨与肌腱修复用的复合材料领域，特别是涉及一种可吸收的纳米β-磷酸三钙、纳米碳酸钙复合增强聚乳酸骨螺钉及其制备方法和应用。
背景技术
骨螺钉用于骨折及移植材料的固定，传统上采用金属材料制作。近年来采用或降解聚合物材料制作的螺钉逐渐增多，其最大的特点是植入人体后可以发生降解，随着组织的愈合，植入体缓慢降解，组织愈合后，植入体完全被吸收，因而不要二次手术。但是这种螺钉随着降解时间的增加，力学性能下降太快；在降解过程中产生的酸性物质会导致组织产生无菌性炎症反应，影响组织修复。在其中引入无机型填料可以有效改进这些问题。由于磷酸钙具有与骨骼中无机相相似的化学组成，因而成为最常用的填料选择之一。中国专利（CN1403167）和美国专利（US5981619）曾公开将磷酸钙加入了聚合物中获得了力学性能较好的复合材料，但这些复合材料中的磷酸钙的颗粒尺寸比较大（约1～100μm），以经过表面改性的、更小尺寸的颗粒加入复合材料可望获得更均匀的分散度，从而获得更好的性能。事实上，碳酸钙作为部分动物体内的硬组织成份，也具有很好的生物相容性和可降解性的。以纳米β-磷酸三钙和纳米碳酸钙作为填料既能够中和聚乳酸在降解过程中产生的酸性物质，同时又能够获得高强度和可吸收的骨螺钉。
发明内容
为了解决上述问题，本发明的目的在于提供一种高强度的可吸收骨螺钉。
本发明的另一目的在于提供一种制备可吸收骨螺钉的方法。
本发明的还一目的在于提供一种所述的可吸收骨螺钉在骨折及移植材料固定中的应用。
为了实现本发明的目的，本发明提供以下技术方案：
一种可吸收骨螺钉，其由以下质量百分比的组分组成：5~30%的纳米β-磷酸三钙、5~10%纳米碳酸钙和90~60%的聚乳酸。
优选的，所述的可吸收骨螺钉由以下质量百分比的组分组成：10%的纳米β-磷酸三钙、10%纳米碳酸钙和80%的聚乳酸。
优选的，所述纳米β-磷酸三钙的粒径大小为50nm~300nm、纳米碳酸钙的粒径大小为30nm~100nm，两者以0.5um~5um的复合颗粒形式存在。
优选的，所说的聚乳酸为平均分子量在20~60万的左旋聚乳酸或右旋聚乳酸或消旋聚乳酸。
进一步地，本发明提供了一种制备所述的可吸收骨螺钉的方法，其包括以下步骤：
1）在70℃~90℃下将聚乳酸溶解在有机溶剂二氧六环中，形成浓度为0.02~0.1克/毫升的溶液A；
2）将纳米β-磷酸三钙和纳米碳酸钙按总质量浓度0.05~0.3克/毫升加入硬脂酸钠乙醇溶液中，在20℃~50℃下搅拌60~120min，然后通过喷雾干燥形成复合颗粒B；
3）将复合颗粒B加入到步骤1）制得的溶液A中，经搅拌和超声分散形成悬浊液C；
4）将步骤3）的悬浊液C制备成薄片，干燥后成型，即得可吸收骨螺钉。
其中，步骤2）所述硬脂酸钠乙醇溶液的浓度优选为0.005~0.01克/毫升。所述硬脂酸钠在该步骤中主要起粘结作用。
优选的，步骤4）的方法具体为：用流延法将步骤3）的悬浊液C制备成厚度为1~3mm的薄片，在50℃普通干燥箱中干燥2天，然后粉碎成粒状料，并在50℃真空干燥箱中干燥1天，最后添加到注塑机中并注入具有所需螺钉形状的模具中成型，成型温度为150℃~180℃。
更进一步地，本发明提供了一种所述的可吸收骨螺钉在骨折及移植材料固定中的应用。
本发明的有益效果在于：
本发明提供的骨螺钉是采用纳米β-磷酸三钙、纳米碳酸钙粉末与聚乳酸复合，以溶液混合及流延快速干燥法将纳米β-磷酸三钙、纳米碳酸钙粉末均匀分散于聚合物基体中，纳米级的β-磷酸三钙、碳酸钙在具有良好的生物活性和可降解性的同时还具有非常大的比表面积，不但能够中和聚乳酸在降解过程中产生的酸性物质，还能够强化骨螺钉的可降解性、增加骨螺钉的强度。
本发明提供的骨螺钉，纳米β-磷酸三钙、纳米碳酸钙形成复合颗粒后，由于碳酸钙的良好的可分散性，复合颗粒的在聚乳酸中均匀分散得到了保证。同时，其降解过程中释放出的大量磷酸根离子与钙离子可原位形成类骨质磷灰石矿物的沉积，这十分有利于体内骨钉降解过程中骨组织的再生。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明所涉及到的药品，如左旋聚乳酸、右旋聚乳酸、消旋聚乳酸、硬脂酸钠、β-磷酸三钙、碳酸钙、二氧六环等，均为商业购买；所用的仪器，如超声仪、干燥箱、注塑机等，均为市场上购买到的常规实验仪器；实验所涉及到的方法，如搅拌、流延法等，若无特殊说明都为本领域技术人员常规使用方法。
实施例1
1)在80℃下将18.0g平均分子量为22万的左旋聚乳酸溶于300毫升二氧六环中，形成浓度为0.06克/毫升的溶液A；
2)将0.1g硬脂酸钠溶于10毫升乙醇中，形成浓度为0.01克/毫升的硬脂酸钠乙醇溶液，然后加入1g平均粒径50纳米的β-磷酸三钙和1g平均粒径30纳米的碳酸钙，其质量比为1：1，总质量浓度为0.2克/毫升，在50℃下搅拌70min，然后通过喷雾干燥形成平均粒径0.5微米的复合颗粒B。
3）将复合颗粒B加入到步骤1）制得的溶液A中，经搅拌和超声分散形成悬浊液C；
4)用流延法将步骤3）的悬浊液C制备成厚度为2mm的薄片，在50℃普通干燥箱中干燥2天，然后粉碎成粒状料，并在50℃真空干燥箱中干燥1天，最后添加到注塑机中并注入具有所需螺钉形状的模具中成型，成型温度为170℃。即得含质量百分比5%的纳米磷酸钙和质量百分比5%的纳米碳酸钙的骨螺钉，其抗拉强度为28MPa。在模拟体液中浸泡3天后表面出现类骨质磷灰石沉积。
实施例2
1)在85℃下将20.7g平均分子量为41万的右旋聚乳酸溶于500毫升二氧六环中，形成浓度为0.0414克/毫升的溶液A；
2)将0.1g硬脂酸钠溶于20毫升乙醇中，形成浓度为0.005克/毫升的硬脂酸钠乙醇溶液，然后加入4g平均粒径300纳米的纳米β-磷酸三钙和2g平均粒径40纳米的纳米碳酸钙，其质量比为2：1，总质量浓度为0.3克/毫升，在30℃下搅拌80min，然后通过喷雾干燥形成平均粒径5微米的复合颗粒B。
3）将复合颗粒B加入到步骤1）制得的溶液A中，经搅拌和超声分散形成悬浊液C；
4)用流延法将步骤3）的悬浊液C制备成厚度为1.5mm的薄片，在50℃普通干燥箱中干燥2天，然后粉碎成粒状料，并在50℃真空干燥箱中干燥1天，最后添加到注塑机中并注入具有所需螺钉形状的模具中成型，成型温度为180℃。即得含质量百分比15%的纳米磷酸钙和质量百分比7.5%的纳米碳酸钙的骨螺钉，其抗拉强度为31MPa。在模拟体液中浸泡7天后表面出现类骨质磷灰石沉积。
实施例3
1)在90℃下将12g平均分子量为53万的左旋聚乳酸溶于600毫升二氧六环中，形成浓度为0.02克/毫升的溶液A；
2)将0.21g硬脂酸钠溶于30毫升乙醇中，形成浓度为0.007克/毫升的硬脂酸钠乙醇溶液，然后加入6g平均粒径60纳米的纳米β-磷酸三钙和2g平均粒径60纳米的纳米碳酸钙，其质量比为3：1，总质量浓度为0.267克/毫升，在40℃下搅拌100min，然后通过喷雾干燥形成平均粒径2微米的复合颗粒B。
3）将复合颗粒B加入到步骤1）制得的溶液A中，经搅拌和超声分散形成悬浊液C；
4)用流延法将步骤3）的悬浊液C制备成厚度为1mm的薄片，在50℃普通干燥箱中干燥2天，然后粉碎成粒状料，并在50℃真空干燥箱中干燥1天，最后添加到注塑机中并注入具有所需螺钉形状的模具中成型，成型温度为175℃。即得含质量百分比30%的纳米磷酸钙和质量百分比10%的纳米碳酸钙的骨螺钉，其抗拉强度为35MPa。在模拟体液中浸泡6天后表面出现类骨质磷灰石沉积。
实施例4
1)在85℃下将13g平均分子量为41万的右旋聚乳酸溶于500毫升二氧六环中，形成浓度为0.026克/毫升的溶液A；
2)将0.2g硬脂酸钠溶于25毫升乙醇中，形成浓度为0.008克/毫升的硬脂酸钠乙醇溶液，然后加入6g平均粒径70纳米的纳米β-磷酸三钙和1g平均粒径100纳米的纳米碳酸钙，其质量比为6：1，总质量浓度为0.28克/毫升，在40℃下搅拌120min，然后通过喷雾干燥形成平均粒径4微米的复合颗粒B。
3）将复合颗粒B加入到步骤1）制得的溶液A中，经搅拌和超声分散形成悬浊液C；
4)用流延法将步骤3）的悬浊液C制备成厚度为1.2mm的薄片，在50℃普通干燥箱中干燥2天，然后粉碎成粒状料，并在50℃真空干燥箱中干燥1天，最后添加到注塑机中并注入具有所需螺钉形状的模具中成型，成型温度为180℃。即得含质量百分比30%的纳米磷酸钙和质量百分比5%的纳米碳酸钙的骨螺钉，其抗拉强度为32MPa。在模拟体液中浸泡8天后表面出现类骨质磷灰石沉积。
实施例5
1)在75℃下将17g平均分子量在25万的消旋聚乳酸溶于400毫升二氧六环中，形成浓度为0.0425克/毫升的溶液A；
2)将0.08g硬脂酸钠溶于10毫升乙醇中，形成浓度为0.008克/毫升的硬脂酸钠乙醇溶液，然后加入1g平均粒径150纳米的纳米β-磷酸三钙和2g平均粒径50纳米的纳米碳酸钙，其质量比为1：2，总质量浓度为0.3克/毫升，在50℃下搅拌60min，然后通过喷雾干燥形成平均粒径2微米的复合颗粒B。
3）将复合颗粒B加入到步骤1）制得的溶液A中，经搅拌和超声分散形成悬浊液C；
4)用流延法将步骤3）的悬浊液C制备成厚度为2.3mm的薄片，在50℃普通干燥箱中干燥2天，然后粉碎成粒状料，并在50℃真空干燥箱中干燥1天，最后添加到注塑机中并注入具有所需螺钉形状的模具中成型，成型温度为160℃。即得含质量百分比5%的纳米磷酸钙和质量百分比10%的纳米碳酸钙的骨螺钉，其抗拉强度为25MPa。在模拟体液中浸泡4天后表面出现类骨质磷灰石沉积。
实施例6
1)在80℃下将14.4g平均分子量为41万的右旋聚乳酸溶于500毫升二氧六环中，形成浓度为0.0288克/毫升的溶液A；
2)将0.1g硬脂酸钠溶于20毫升乙醇中，形成浓度为0.005克/毫升的硬脂酸钠乙醇溶液，然后加入4g平均粒径200纳米的纳米β-磷酸三钙和1.6g平均粒径30纳米的纳米碳酸钙，其质量比为5：2，总质量浓度为0.28克/毫升，在30℃下搅拌90min，然后通过喷雾干燥形成平均粒径3微米的复合颗粒B。
3）将复合颗粒B加入到步骤1）制得的溶液A中，经搅拌和超声分散形成悬浊液C；
4)用流延法将步骤3）的悬浊液C制备成厚度为1.6mm的薄片，在50℃普通干燥箱中干燥2天，然后粉碎成粒状料，并在50℃真空干燥箱中干燥1天，最后添加到注塑机中并注入具有所需螺钉形状的模具中成型，成型温度为175℃。即得含质量百分比20%的纳米磷酸钙和质量百分比8%的纳米碳酸钙的骨螺钉，其抗拉强度为29MPa。在模拟体液中浸泡6天后表面出现类骨质磷灰石沉积。
实施例7
1)在80℃下将16.0g平均分子量为22万的左旋聚乳酸溶于300毫升二氧六环中，形成浓度为0.06克/毫升的溶液A；
2)将0.1g硬脂酸钠溶于10毫升乙醇中，形成浓度为0.01克/毫升的硬脂酸钠乙醇溶液，然后加入2g平均粒径50纳米的β-磷酸三钙和2g平均粒径30纳米的碳酸钙，其质量比为1：1，总质量浓度为0.2克/毫升，在50℃下搅拌70min，然后通过喷雾干燥形成平均粒径0.5微米的复合颗粒B。
3）将复合颗粒B加入到步骤1）制得的溶液A中，经搅拌和超声分散形成悬浊液C；
4)用流延法将步骤3）的悬浊液C制备成厚度为2mm的薄片，在50℃普通干燥箱中干燥2天，然后粉碎成粒状料，并在50℃真空干燥箱中干燥1天，最后添加到注塑机中并注入具有所需螺钉形状的模具中成型，成型温度为170℃。即得含质量百分比5%的纳米磷酸钙和质量百分比5%的纳米碳酸钙的骨螺钉，其抗拉强度为36MPa。在模拟体液中浸泡3天后表面出现类骨质磷灰石沉积。
对比例8
按实施例7同样的方法制备添加质量百分比20%纳米碳酸钙（不加β-磷酸三钙）的骨钉，在同样模拟体液浸泡条件下其表面出现类骨质磷灰石沉积的时间为13天，远远长于实施例1~7中出现类骨质磷灰石沉积的时间。显示纳米β-磷酸三钙的引入有效地改进其表面类骨质矿物的沉积。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (3)
1.一种可吸收骨螺钉，其特征在于，其由以下质量百分比的组分组成：10%的纳米β-磷酸三钙、10%的纳米碳酸钙和80%的聚乳酸；所述纳米β-磷酸三钙的粒径大小为50nm、纳米碳酸钙的粒径大小为30nm，两者以0.5um的复合颗粒形式存在；所说的聚乳酸为平均分子量在22万的左旋聚乳酸。
2.一种制备权利要求1所述的可吸收骨螺钉的方法，其包括以下步骤：
1）在80℃下将聚乳酸溶解在有机溶剂二氧六环中，形成浓度为0.06克/毫升的溶液A；
2）将纳米β-磷酸三钙和纳米碳酸钙按总质量浓度0.2克/毫升加入浓度为0.01克/毫升的硬脂酸钠乙醇溶液中，在50℃下搅拌70min，然后通过喷雾干燥形成复合颗粒B；
3）将复合颗粒B加入到步骤1）制得的溶液A中，经搅拌和超声分散形成悬浊液C；
4）用流延法将步骤3）的悬浊液C制备成厚度为2mm的薄片，在50℃普通干燥箱中干燥2天，然后粉碎成粒状料，并在50℃真空干燥箱中干燥1天，最后添加到注塑机中并注入具有所需螺钉形状的模具中成型，成型温度为170℃，即得可吸收骨螺钉。
3.权利要求1所述的可吸收骨螺钉在骨折及移植材料固定中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210524447.XA CN102940910B (zh) | 2012-12-07 | 2012-12-07 | 一种可吸收骨螺钉及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210524447.XA CN102940910B (zh) | 2012-12-07 | 2012-12-07 | 一种可吸收骨螺钉及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102940910A CN102940910A (zh) | 2013-02-27 |
| CN102940910B true CN102940910B (zh) | 2014-05-28 |
Family
ID=47723963
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210524447.XA Active CN102940910B (zh) | 2012-12-07 | 2012-12-07 | 一种可吸收骨螺钉及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102940910B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103315787A (zh) * | 2013-06-06 | 2013-09-25 | 常熟市亨利医疗器械有限公司 | 可吸收缝合钉 |
| KR101620604B1 (ko) * | 2014-03-27 | 2016-05-13 | 주식회사 쿠보텍 | 칼슘포스페이트 기반 생체흡수성 마이크로스크류 제조방법 |
| CN104139516B (zh) * | 2014-06-30 | 2016-06-01 | 杨青芳 | 一种微型可吸收骨钉或骨板的成型加工方法 |
| CN104984414A (zh) * | 2015-07-29 | 2015-10-21 | 陕西博与再生医学有限公司 | 一种复合可吸收界面螺钉及其制备方法 |
| CN109045368A (zh) * | 2018-07-04 | 2018-12-21 | 郑州大学第附属医院 | 一种医用高强度高韧性可吸收复合生物材料 |
| CN108578787A (zh) * | 2018-08-07 | 2018-09-28 | 宁波宝亭生物科技有限公司 | 一种可吸收的骨固定装置及其制备方法 |
| CN111359025B (zh) * | 2020-04-15 | 2022-03-15 | 花沐医疗科技(上海)有限公司 | 有序吸收的复合可吸收带鞘界面螺钉系统及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5981619A (en) * | 1995-09-14 | 1999-11-09 | Takiron Co., Ltd. | Material for osteosynthesis and composite implant material, and production processes thereof |
| CN101293116A (zh) * | 2008-06-12 | 2008-10-29 | 郑隆泗 | 一种可吸收骨界面螺钉及其制备方法 |
| CN102247624A (zh) * | 2011-01-21 | 2011-11-23 | 北京中奥汇成生物材料科技有限公司 | 一种可吸收骨螺钉及其制备方法 |
-
2012
- 2012-12-07 CN CN201210524447.XA patent/CN102940910B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5981619A (en) * | 1995-09-14 | 1999-11-09 | Takiron Co., Ltd. | Material for osteosynthesis and composite implant material, and production processes thereof |
| CN101293116A (zh) * | 2008-06-12 | 2008-10-29 | 郑隆泗 | 一种可吸收骨界面螺钉及其制备方法 |
| CN102247624A (zh) * | 2011-01-21 | 2011-11-23 | 北京中奥汇成生物材料科技有限公司 | 一种可吸收骨螺钉及其制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| "Composites of Calcium Phosphate and Polymers as Bone Substitution Materials";Markus Neumann, Matthias Epple;《European Journal of Trauma》;20060430;第32卷(第2期);第125-131页 * |
| "无机钙质材料与聚乳酸的复合";方园等;《生物骨科材料与临床研究》;20050831;第2卷(第4期);第53-56页 * |
| Markus Neumann, Matthias Epple."Composites of Calcium Phosphate and Polymers as Bone Substitution Materials".《European Journal of Trauma》.2006,第32卷(第2期),第125-131页. |
| 方园等."无机钙质材料与聚乳酸的复合".《生物骨科材料与临床研究》.2005,第2卷(第4期),第53-56页. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102940910A (zh) | 2013-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102940910B (zh) | 一种可吸收骨螺钉及其制备方法和应用 | |
| Gan et al. | Plant-inspired adhesive and tough hydrogel based on Ag-Lignin nanoparticles-triggered dynamic redox catechol chemistry | |
| Hazur et al. | Improving alginate printability for biofabrication: establishment of a universal and homogeneous pre-crosslinking technique | |
| Xing et al. | Hyaluronic acid as a bioactive component for bone tissue regeneration: Fabrication, modification, properties, and biological functions | |
| Dessì et al. | Novel biomimetic thermosensitive β‐tricalcium phosphate/chitosan‐based hydrogels for bone tissue engineering | |
| CN101293116A (zh) | 一种可吸收骨界面螺钉及其制备方法 | |
| Lee et al. | Electrospun chitosan nanofibers with controlled levels of silver nanoparticles. Preparation, characterization and antibacterial activity | |
| CN102247624A (zh) | 一种可吸收骨螺钉及其制备方法 | |
| Augustine et al. | Titanium nanorods loaded PCL meshes with enhanced blood vessel formation and cell migration for wound dressing applications | |
| Deng et al. | Cellulose nanofibril as a crosslinker to reinforce the sodium alginate/chitosan hydrogels | |
| Nikpour et al. | Synthesis and characterization of hydroxyapatite/chitosan nanocomposite materials for medical engineering applications | |
| Chen et al. | Biomimetic nanocomposite hydrogel networks for robust wet adhesion to tissues | |
| CN103613686A (zh) | 巯基化透明质酸的制备方法及其应用 | |
| Mallakpour et al. | Hydroxyapatite mineralization on chitosan-tragacanth gum/silica@ silver nanocomposites and their antibacterial activity evaluation | |
| Sinha et al. | Biomimetic patterning of polymer hydrogels with hydroxyapatite nanoparticles | |
| Zhang et al. | Fabrication and characterization of 3D-printed gellan gum/starch composite scaffold for Schwann cells growth | |
| Boroujeni et al. | Development of multi-walled carbon nanotubes reinforced monetite bionanocomposite cements for orthopedic applications | |
| CN108159480A (zh) | 一种可注射多糖粘土复合凝胶的制备方法及应用 | |
| Bi et al. | Homogeneous modification of chitin and chitosan based on an alkali/urea soluble system and their applications in biomedical engineering | |
| Tan et al. | Preparation of nano sustained-release fertilizer using natural degradable polymer polylactic acid by coaxial electrospinning | |
| Munarin et al. | Mineral phase deposition on pectin microspheres | |
| Gramlich et al. | Transdermal gelation of methacrylated macromers with near-infrared light and gold nanorods | |
| Morais et al. | Electrospraying oxygen-generating microparticles for tissue engineering applications | |
| Benedini et al. | Assessment of synergistic interactions on self-assembled sodium alginate/nano-hydroxyapatite composites: to the conception of new bone tissue dressings | |
| El Bakkari et al. | Facile synthesis of calcium hydroxide nanoparticles onto TEMPO-oxidized cellulose nanofibers for heritage conservation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 100085, Beijing, Haidian District on the road No. 26, Zhongguancun venture building, room 911 Applicant after: Zhongao Huicheng Technology Co.,Ltd. Address before: 100085, Beijing, Haidian District on the road No. 26, Zhongguancun venture building, room 911 Applicant before: BEIJING ZHONGAO HUICHENG BIOLOGY-TECH MATERIAL Co.,Ltd. |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: BEIJING ZHONGAO HUICHENG BIOLOGICAL MATERIAL TECHNOLOGY CO.,LTD. TO: ZHONGAO HUICHENG TECHNOLOGY CO., LTD. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: ZHONGAOHUICHENG TECHNOLOGY CO., LTD. Free format text: FORMER NAME: ZHONGAO HUICHENG TECHNOLOGY CO., LTD. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 100085, Beijing, Haidian District on the road No. 26, Zhongguancun venture building, room 911 Patentee after: ZHONGAO HUICHENG TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 100085, Beijing, Haidian District on the road No. 26, Zhongguancun venture building, room 911 Patentee before: Zhongao Huicheng Technology Co.,Ltd. |
|
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: Branch of Beijing economic and Technological Development Zone fourteen 100176 street Beijing City Hospital No. twenty, No. 14 Building 1 unit Patentee after: ZHONGAO HUICHENG TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 100085, Beijing, Haidian District on the road No. 26, Zhongguancun venture building, room 911 Patentee before: ZHONGAO HUICHENG TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210413 Address after: 100176 3rd floor, block a, building 14, yard 20, Kechuang 14th Street, Beijing Economic and Technological Development Zone, Daxing District, Beijing Patentee after: Zhongao Huicheng Technology Co.,Ltd. Patentee after: China Austria Huicheng (Suzhou) Technology Co.,Ltd. Address before: 100176 unit 1, building 14, courtyard 20, Kechuang 14th Street, Beijing Economic and Technological Development Zone, Beijing Patentee before: Zhongao Huicheng Technology Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20220216 Address after: 100176 3rd floor, block a, building 14, yard 20, Kechuang 14th Street, Beijing Economic and Technological Development Zone, Daxing District, Beijing Patentee after: ZHONGAO HUICHENG TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 100176 3rd floor, block a, building 14, yard 20, Kechuang 14th Street, Beijing Economic and Technological Development Zone, Daxing District, Beijing Patentee before: ZHONGAO HUICHENG TECHNOLOGY Co.,Ltd. Patentee before: China Austria Huicheng (Suzhou) Technology Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20231031 Address after: Room 101 and 201, Building 34, No. 156 Fengcheng East Street, Fengxian District, Shanghai, November 2014 Patentee after: SUOLV (SHANGHAI) BIOTECHNOLOGY CO.,LTD. Address before: 100176 3rd floor, block a, building 14, yard 20, Kechuang 14th Street, Beijing Economic and Technological Development Zone, Daxing District, Beijing Patentee before: ZHONGAO HUICHENG TECHNOLOGY Co.,Ltd. |