CN102902168A - 一种光刻胶清洗液 - Google Patents

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刘兵
彭洪修
孙广胜
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Abstract

本发明公开了一种光刻胶清洗液,该清洗液为非水性的低蚀刻清洗液。其含有:醇胺、3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑和助溶剂。这种光刻胶清洗液可以用于LED和半导体中光刻胶去除,同时对于基材基本没有攻击如金属铝等,更为特出的是该体系具有较强的耐水性,拓宽了其操作窗口,在LED和半导体晶片清洗等领域具有良好的应用前景。

Description

一种光刻胶清洗液
技术领域
本发明涉及一种清洗液,尤其涉及一种光刻胶清洗液。
背景技术
在通常的LED和半导体制造工艺中,通过在一些材料的表面上形成光刻胶的掩膜,曝光后进行图形转移,在得到需要的图形之后,进行下一道工序之前,需要剥去残留的光刻胶。在这个过程中要求完全除去不需要的光刻胶,同时不能腐蚀任何基材。
目前,光刻胶清洗液主要由极性有机溶剂、强碱和/或水等组成,通过将半导体晶片浸入清洗液中或者利用清洗液冲洗半导体晶片,去除半导体晶片上的光刻胶。其中一类是含有水的光刻胶清洗液,其含水量一般大于5%;如JP1998239865公开了一种含水体系的清洗液,其组成是四甲基氢氧化铵(TMAH)、二甲基亚砜(DMSO)、1,3’-二甲基-2-咪唑烷酮(DMI)和水。将晶片浸入该清洗液中,于50~100℃下除去金属和电介质基材上的20μm以上的光刻胶;其对半导体晶片基材的腐蚀略高,且不能完全去除半导体晶片上的光刻胶,清洗能力不足;又例如US5529887公开了由氢氧化钾(KOH)、烷基二醇单烷基醚、水溶性氟化物和水等组成碱性清洗液,将晶片浸入该清洗液中,在40~90℃下除去金属和电介质基材上的光刻胶。其对半导体晶片基材的腐蚀较高。在这类清洗液中由于含有游离的强碱性基团OH,而且存在水,故其对金属基材往往会造成一定的腐蚀。而另一类是基本上不含有水的光刻胶清洗液,其含水量一般小于5%,甚至基本上不含有水。如US5480585公开了一种含非水体系的清洗液,其组成是乙醇胺、环丁砜或二甲亚砜和邻苯二酚,能在40~120℃下除去金属和电介质基材上的光刻胶,对金属基本无腐蚀。又例如US2005119142公开了一种含有烷氧基的聚合物、二丙二醇烷基醚、N-甲基吡洛烷酮和甲基异丁基酮的非水性清洗液。该清洗液可以同时适用于正性光刻胶和负性光刻胶的清洗。非水性光刻胶清洗液由于不含有水,其对金属基材基本无腐蚀;但该类清洗液在操作体系中混有少量的水的时候,其金属的腐蚀速率会显著上升,从而导致金属基材的腐蚀。故存在操作窗口较小的问题。由此可见,寻找更为有效抑制金属腐蚀抑制方法和较大操作窗口的光刻胶清洗液该类光刻胶清洗液努力改进的优先方向。
发明内容
本发明要解决的技术问题就是针对现有的光刻胶清洗液存在的清洗能力不足或者对晶片图案和基材腐蚀性较强的缺陷以及操作窗口较小的缺点,而提供一种光刻胶清洗能力强且对半导体晶片图案和基材腐蚀性较低的光刻胶清洗液,同时提供较大的操作窗口。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是:一种用于光刻胶清洗的清洗液,该清洗液包含:醇胺、3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑以及助溶剂。其中,醇胺的含量为1-80%,优选5-70%,更优选10-60%;3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑的含量为0.001-1%,优选0.01~0.5%,更优选0.05~0.3%;助溶剂的含量为19.999-98.999%;上述含量均为质量百分比含量。
本发明中所述的醇胺为单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、2-(二乙氨基)乙醇、乙基二乙醇胺和二甘醇胺中的一种或几种。
本发明的助溶剂可选自亚砜、砜、咪唑烷酮、咪唑啉酮、醇、醚、酰胺中的一种或多种。其中,所述的亚砜较佳的为二甲基亚砜;所述的砜较佳的为环丁砜;所述的咪唑烷酮较佳的为1,3-二甲基-2-咪唑烷酮;所述的咪唑啉酮较佳的为1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI);所述的酰胺较佳的为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺;所述的醇较佳的丙二醇、二乙二醇;所述的醚较佳的为含有羟基的醚,更佳的为乙二醇醚和丙二醇醚;所述的乙二醇醚较佳的为乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚;所述的丙二醇醚较佳的为丙二醇乙醚、丙二醇丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丁醚。
本发明中的低蚀刻性光刻胶清洗液,可以在室温至90℃下清洗光刻胶。具体方法如下:将含有光刻胶的晶片浸入本发明中的低蚀刻性的光刻胶清洗液,在室温至90℃下浸泡合适的时间后,取出洗涤后用高纯氮气吹干。
本发明的光刻胶清洗液的有益效果是:
1)光刻胶去除能力强;
2)对金属的腐蚀抑制能力强;
3)耐水性强,即体系中混入少量的水时,不会影响其对金属腐蚀的强力抑制。金属的腐蚀速率依然较小。
附图说明
图1为金属铝的腐蚀速率与水在实施例22中添加量的关系示意图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步阐述本发明。
表1 各实施例中的清洗剂的组分和含量
Figure BDA0000078819800000031
Figure BDA0000078819800000041
为了进一步考察该类清洗液的清洗情况,本发明采用了如下技术手段:即将含有正性光刻胶(厚度约为20微米,且经过曝光和刻蚀)的晶片浸入清洗剂中,在25~90℃下利用恒温振荡器以约60转/分的振动频率振荡5~60分钟,然后经去离子水洗涤后用高纯氮气吹干。光刻胶的清洗效果和清洗液对晶片的腐蚀情况如表2所示。
表2.部分实施例的晶片清洗情况
Figure BDA0000078819800000042
Figure BDA0000078819800000051
  腐蚀情况:   ◎基本无腐蚀;   清洗情况:   ◎完全去除;
  ○略有腐蚀;   ○少量残余;
  △中等腐蚀;   △较多残余;
  ×严重腐蚀。   ×大量残余。
从表2可以看出,本发明的清洗液对光刻胶具有良好的清洗效果,使用温度范围广,同时对金属和非金属基板等有较好的腐蚀抑制作用。
为了进一步验证本发明的清洗液的耐水性,我们选择了实施例22进一步进行耐水测试。即在该体系中添加不同含量的水,进行金属铝的腐蚀速率的测试,结果见图1。
从图1中可以看出,本发明的清洗液不仅本省腐蚀速率低(即水的添加量为0时),即使在100克清洗液中添加15克水,其腐蚀速率仍然小于业界通常要求的2埃每分钟。图1同时表明当水的添加量为20克每100克清洗液时,其腐蚀速率约为5埃每分钟。这说明本发明的清洗液其耐水的极限为15克每100克清洗液。这比市场上非水性清洗液一般不耐水,提供了更大的操作窗口。
综上,本发明的清洗液具有光刻胶去除能力强;对金属和非金属的腐蚀抑制能力强;耐水性强,具有较大的操作窗口。

Claims (9)

1.一种光刻胶清洗液,其特征在于,包含:醇胺、3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑以及助溶剂。
2.如权利要求1所述的清洗液,其特征在于,所述醇胺的含量为1-80%;所述3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑的含量为0.001-1%;助溶剂的含量为19.999-98.999%;上述含量均为质量百分比含量。
3.如权利要求2所述的清洗液,其特征在于,所述醇胺的含量为5-70%;所述3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑的含量为0.01~0.5%;余量是助溶剂;上述含量均为质量百分比含量。
4.如权利要求3所述的清洗液,其特征在于,所述醇胺的含量为10-60%;所述3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑的含量为0.05~0.3%;余量是助溶剂;上述含量均为质量百分比含量。
5.如权利要求1所述的清洗液,其特征在于,所述的醇胺为选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、2-(二乙氨基)乙醇、乙基二乙醇胺和二甘醇胺中的一种或几种。
6.如权利要求1所述的清洗液,其特征在于,所述的助溶剂选自亚砜、砜、咪唑烷酮、咪唑啉酮、醇、醚、酰胺中的一种或多种。
7.如权利要求6所述的清洗液,其特征在于,所述的亚砜为二甲基亚砜;所述的砜为环丁砜;所述的咪唑烷酮为1,3-二甲基-2-咪唑烷酮;所述的咪唑啉酮为1,3-二甲基-2-咪唑啉酮;所述的酰胺为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺;所述的醇为丙二醇、二乙二醇;所述的醚为含有羟基的醚。
8.如权利要求7所述的清洗液,其特征在于,所述的醚为乙二醇醚或丙二醇醚。
9.如权利要求8所述的清洗液,其特征在于,所述的乙二醇醚为乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚;所述的丙二醇醚为丙二醇乙醚、丙二醇丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丁醚。
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