CN102893995B

CN102893995B - 一种杀菌组合物及其制剂

Info

Publication number: CN102893995B
Application number: CN201210412950.6A
Authority: CN
Inventors: 谢存明; 武金果; 孙淑香; 张建; 任松巧
Original assignee: Lianbao Crop Technology Co Ltd
Current assignee: Lianbao Crop Technology Co Ltd
Priority date: 2012-10-25
Filing date: 2012-10-25
Publication date: 2014-09-17
Anticipated expiration: 2032-10-25
Also published as: CN102893995A

Abstract

本发明公开了一种杀菌组合物，具体涉及一种杀菌组合物及杀菌制剂。该杀菌组合物由氟吡菌酰胺与乙嘧酚磺酸酯、肟菌酯中的一种复配而成。该组合物可通过添加辅料制成乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。复配后降低了农药的用量，扩大了杀菌谱，延缓了抗药性的产生，并且对作物白粉病有特效。

Description

一种杀菌组合物及其制剂

技术领域

本发明涉及农药技术领域，特别涉及一种杀菌组合物及其制剂。

背景技术

白粉病是农作物上的常见病害，从幼苗到成株均可发生，主要为害叶片，有时也为害茎蔓与叶柄。初发病时，叶面出现白色小斑点，后逐渐扩大，最后可连成片，叶面上布满白色粉状霉层。严重时，叶片逐渐变黄，干枯，有时病斑上出现许多黑色点状物。如小麦白粉病在我国小麦产区发生普遍，其危害主要是减少穗粒数和降低千粒重，一般流行年份麦田减产5-10％，严重时可减产30％。70年代后期以来，随着矮秆、半矮秆小麦品种的推广和肥水条件的改善，使小麦植株分蘖增多，生长茂密，造成田间郁蔽，其发生及危害日趋严重，成为目前小麦生产上的主要病害之一。

氟吡菌酰胺，英文通用名fluopyram，化学名N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基)乙基]-α,α,α-三氟-0-甲苯酰胺，其结构如式Ⅰ所示，是一种新型苯甲酰胺类杀菌剂，其作用机理是通过阻碍呼吸链中琥珀酸脱氢酶的电子转移而抑制线粒体呼吸，通过抑制病原菌生长周期中的几个阶段而达到控制致病菌的目的，主要用于阔叶作物上防治子囊菌引起的病害。

式Ⅰ

乙嘧酚磺酸酯，英文通用名bupirimate，化学名5-丁基-2-乙氨基-6-甲基嘧啶-4-基二甲基氨基硫酸酯，其结构如式Ⅱ所示。该药为嘧啶类内吸性杀菌剂，作用机理为腺嘌呤核苷酸氨酶抑制剂，具有保护和治疗作用，可被植物根、茎、叶迅速吸收，并在植物体内运转到各个部位，耐雨水冲刷。施药后持效期10-14d，与常规药剂无交互抗性。

式Ⅱ

肟菌酯，英文通用名trifloxystrobin，化学名称甲基(E)-甲氧基亚胺基-{(E)-α-[1-(α,α-三氟-m-甲苯基)-亚乙基氨基氧基]-邻甲苯基}乙酸乙酯，其结构如式Ⅲ所示。肟菌酯属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，它是具有杀菌活性的天然抗生素strobilurin A(strobilurin tenacellus菌二级代谢物)的合成类似物。对子囊菌类、半知菌类、担子菌类和卵菌纲等真菌都有良好的活性。它是一种具有化学动力学特性的杀菌剂，它能被植物蜡质层强烈吸附，对植物表面提供优异的保护活性。它是一种呼吸抑制剂，通过锁住细胞色素b与c1之间的电子传递而阻止细胞ATP合成，从而抑制其线粒体呼吸而发挥抑菌作用。在农业生产中，防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生。上述几种防治病害的农药单独使用，容易使病菌产生抗药性。

式Ⅲ

不同品种成分进行复配，是防治抗药性产生的常见方法。具有复配增效的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大延缓了抗药性的产生，有利于病害的综合治理。

发明内容

本发明提供了一种杀菌组合物及其杀菌制剂，该杀菌组合物增效作用明显，复配后降低了农药的用量，拓宽了杀菌谱，减少了用药量，延缓了抗药性的产生，并且对作物白粉病有特效。

本发明提供了一种杀菌组合物，包括氟吡菌酰胺和乙嘧酚磺酸酯。

作为优选，本发明提供的杀菌组合物中，氟吡菌酰胺与乙嘧酚磺酸酯的重量比为1：10-10：1。

本发明还提供了杀菌组合物在防治作物白粉病中的应用；其中，杀菌组合物包括氟吡菌酰胺和乙嘧酚磺酸酯，优选的，本发明提供的杀菌组合物中，氟吡菌酰胺与乙嘧酚磺酸酯的重量比为1：10-10：1。

本发明还提供了一种杀菌制剂，包括杀菌组合物和农药学上可接受的辅料；其中，杀菌组合物包括氟吡菌酰胺和乙嘧酚磺酸酯，优选的，本发明提供的杀菌组合物中，氟吡菌酰胺与乙嘧酚磺酸酯的重量比为1：10-10：1。

本发明还提供了杀菌制剂在防治作物白粉病中的应用；其中，杀菌组合物包括氟吡菌酰胺和乙嘧酚磺酸酯，优选的，本发明提供的杀菌组合物中，氟吡菌酰胺与乙嘧酚磺酸酯的重量比为1：10-10：1。

在本发明的一些实施例中，本发明提供的杀菌组合物占杀菌剂的重量百分比为1-84%，优选为5-84%。

作为优选，本发明提供的杀菌制剂的剂型可以为乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂，其中杀菌制剂可按照本领域技术人员已知的方法配制。

作为优选，辅料为乳化剂、湿润剂、分散剂、崩解剂、防冻剂、增稠剂、溶剂、填料中的一种或两者以上的混合物。

优选地，乳化剂选自农乳500#、农乳600#、农乳700#、0201B、0203B、宁乳700#、宁乳33#、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚。

作为优选，湿润剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、湿润渗透剂T、脂肪醇聚乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基萘甲醛缩合物。

作为优选，分散剂为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚丙烯酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、三聚磷酸钠。

作为优选，崩解剂为尿素、羧甲基纤维素钠、硫酸铵、氯化镁、PEG中的一种或多种。

作为优选，防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇中的一种或多种。

作为优选，增稠剂为黄原胶、聚乙烯醇、海藻酸钠、淀粉、有机膨润土中的一种或多种。

作为优选，溶剂为芳烃溶剂油、磷酸三丁酯、四氢糖醇、环氧大豆油、石蜡油、溶剂油100号、150号、180号、200号中的一种或多种。

作为优选，填料为高岭土、硅藻土、白炭黑、凹凸棒、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明还提供了一种杀菌组合物，氟吡菌酰胺与肟菌酯的重量比为1：10-10：1。

作为优选，本发明提供的杀菌组合物中，氟吡菌酰胺与肟菌酯的重量比为1：10-10：1。

本发明还提供了杀菌组合物在防治作物白粉病中的应用；其中，杀菌组合物包括氟吡菌酰胺和肟菌酯，优选的，本发明提供的杀菌组合物中，氟吡菌酰胺与肟菌酯的重量比为1：10-10：1。

本发明还提供了一种杀菌制剂，包括杀菌组合物和农药学上可接受的辅料；其中，杀菌组合物包括氟吡菌酰胺和肟菌酯，优选的，本发明提供的杀菌组合物中，氟吡菌酰胺与肟菌酯的重量比为1：10-10：1。

在本发明的一些实施例中，本发明提供的杀菌组合物占杀菌剂的重量百分比为1-84%，优选为10-84%。

本发明还提供了杀菌制剂在防治作物白粉病中的应用；其中，杀菌组合物包括氟吡菌酰胺和肟菌酯，优选的，本发明提供的杀菌组合物中，氟吡菌酰胺与肟菌酯的重量比为1：10-10：1。

本发明提供了一种杀菌组合物及其制剂，该杀菌组合物由氟吡菌酰胺与乙嘧酚磺酸酯、肟菌酯中的一种复配而成。该杀菌组合物可通过添加辅料制成乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。复配后降低了农药的用量，扩大了杀菌谱，延缓了抗药性的产生，并且对作物白粉病有特效。

具体实施方式

本发明公开了一种杀菌组合物及其制剂，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。

本发明提供的一种杀菌组合物及其制剂中所用原药及辅料均可由市场购得。

实施例1：22%氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯乳油的制备

氟吡菌酰胺17%、乙嘧酚磺酸酯5%、农乳600#15%、溶剂油100号补足100%。将氟吡菌酰胺、乙嘧酚磺酸酯、农乳600#、溶剂油100号充分混合溶解，即得到22%氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯乳油。

实施例2：5%氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯微乳剂的制备

氟吡菌酰胺1%、乙嘧酚磺酸酯4%、环氧大豆油5%、0201B 20%、乙二醇3%、水补足100%。将氟吡菌酰胺、乙嘧酚磺酸酯在环氧大豆油中溶解，搅拌，然后加入水和其他的助剂，经充分混合溶解即得到5%氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯微乳剂。

实施例3：16%氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯水乳剂的制备

氟吡菌酰胺2%、乙嘧酚磺酸酯14%、溶剂油150号5%、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚8%、乙二醇2%、聚丙烯酸钠3%、水补足100%。将氟吡菌酰胺、乙嘧酚磺酸酯、植物油、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚混合成均匀油相；将乙二醇、聚丙烯酸钠、水混合成均匀水相；把水相加入到油相中，经高速剪切机剪切即得到16%氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯水乳剂。

实施例4：20%氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯水乳剂的制备

氟吡菌酰胺18%、乙嘧酚磺酸酯2%、溶剂油150号10%、0203B 10%、丙三醇3%、黄原胶5%、水补足100%。将将氟吡菌酰胺、乙嘧酚磺酸酯、溶剂油150号、0203B混合成均匀油相；将丙二醇、黄原胶、水混合成均匀水相；把水相加入到油相中，经高速剪切机剪切即得到20%氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯水乳剂。

实施例5：26%氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯悬浮剂的制备

氟吡菌酰胺24%、乙嘧酚磺酸酯2%、脂肪醇聚乙烯醚3%、木质素磺酸钠7%、黄原胶0.5%、水补足100％。以水为介质，将氟吡菌酰胺、乙嘧酚磺酸酯与各种助剂充分粉碎、研磨、均匀混合，即得到26%氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯悬浮剂。

实施例6：35%氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯悬浮剂的制备

氟吡菌酰胺30%、乙嘧酚磺酸酯5%、十二烷基硫酸钠2%、亚甲基双萘磺酸钠6%、聚乙烯醇0.3%、水补足100%。以水为介质，将氟吡菌酰胺、乙嘧酚磺酸酯与各种助剂充分粉碎、研磨、均匀混合，即得到35%氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯悬浮剂。

实施例7：42%氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯可湿性粉剂的制备

氟吡菌酰胺2%、乙嘧酚磺酸酯40%、十二烷基苯磺酸钠3%、羧甲基纤维素钠5%、硅藻土补足100%。将氟吡菌酰胺、乙嘧酚磺酸酯与各种助剂、填料充分混合，经气流粉碎机粉碎，即得到42%氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯可湿性粉剂。

实施例8：54%氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯可湿性粉剂的制备

氟吡菌酰胺4%、乙嘧酚磺酸酯50%、拉开粉BX 3%、聚乙烯醇7%、高岭土100%。将氟吡菌酰胺、乙嘧酚磺酸酯与各种助剂、填料充分混合，经气流粉碎机粉碎，即得到54%氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯可湿性粉剂。

实施例9：66%氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯水分散粒剂的制备

氟吡菌酰胺33%、乙嘧酚磺酸酯33%、十二烷基硫酸钠2%、羧甲基纤维素钠6%、尿素2%、硅藻土补足100%。将氟吡菌酰胺、乙嘧酚磺酸酯与各种助剂、填料混合均匀，经气流粉碎、捏合、加入流化床造粒干燥机中造粒、干燥、筛分，即得到66%氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯水分散粒剂。

实施例10：84%氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯水分散粒剂的制备

氟吡菌酰胺80%、乙嘧酚磺酸酯4%、十二苯磺酸钠3%、木质素磺酸钙5%、硫酸铵2.5%、硅藻土补足100%。将氟吡菌酰胺、乙嘧酚磺酸酯与各种助剂、填料混合均匀，经气流粉碎、捏合、加入流化床造粒干燥机中造粒、干燥、筛分，即得到84%氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯水分散粒剂。

实施例11：10%氟吡菌酰胺·肟菌酯乳油的制备

氟吡菌酰胺5%、肟菌酯5%、农乳500#5%、农乳600#10%、溶剂油100号补足100%。将氟吡菌酰胺、肟菌酯与各种助剂充分混合溶解，即得到10%氟吡菌酰胺·肟菌酯乳油。

实施例12：30%氟吡菌酰胺·肟菌酯乳油的制备

氟吡菌酰胺5%、肟菌酯25%、0203B 18%、溶剂油150号补足100%。将氟吡菌酰胺、肟菌酯与各种助剂充分混合溶解，即得到30%氟吡菌酰胺·肟菌酯乳油。

实施例13：18%氟吡菌酰胺·肟菌酯微乳剂的制备

氟吡菌酰胺16%、肟菌酯2%、溶剂油200号10%、宁乳33#20%、丙二醇3%、水补足100%。将氟吡菌酰胺、肟菌酯在环氧大豆油中溶解，搅拌，然后加入水和其他的助剂，经充分混合溶解即得到18%氟吡菌酰胺·肟菌酯微乳剂。

实施例14：15%氟吡菌酰胺·肟菌酯水乳剂的制备

氟吡菌酰胺12%、肟菌酯3%、溶剂油100号8%、宁乳700号8%、乙二醇1%、黄原胶2%、水补足100%。将氟吡菌酰胺、肟菌酯宁乳700号、溶剂油混合成均匀油相；将乙二醇、黄原胶、水混合成均匀水相；把水相加入到油相中，经高速剪切机剪切即得到15%氟吡菌酰胺·肟菌酯水乳剂。

实施例15：27%氟吡菌酰胺·肟菌酯悬浮剂的制备

氟吡菌酰胺3%、肟菌酯24%、拉开粉BX4%、三聚磷酸钠7%、聚乙烯醇1.5%、水补足100%。以水为介质，将氟吡菌酰胺、肟菌酯与各种助剂充分粉碎、研磨、均匀混合，即得到27%氟吡菌酰胺·肟菌酯悬浮剂。

实施例16：45%氟吡菌酰胺·肟菌酯悬浮剂的制备

氟吡菌酰胺3%、肟菌酯42%、脂肪醇聚乙烯醚3%、聚丙烯酸钠8%、黄原胶0.5%、水补足100%。以水为介质，将氟吡菌酰胺、肟菌酯与各种助剂充分粉碎、研磨、均匀混合，即得到45%氟吡菌酰胺·肟菌酯悬浮剂。

实施例17：63%氟吡菌酰胺·肟菌酯可湿性粉剂的制备

氟吡菌酰胺60%、肟菌酯3%、湿润渗透剂T2%、木质素磺酸钙7%、高岭土补足100%。氟吡菌酰胺、肟菌酯与各种助剂、填料充分混合，经气流粉碎机粉碎，即得到63%氟吡菌酰胺·肟菌酯可湿性粉剂。

实施例18：74%氟吡菌酰胺·肟菌酯可湿性粉剂的制备

氟吡菌酰胺4%、肟菌酯70%、拉开粉BX2%、羧甲基纤维素钠5%、轻质碳酸钙补足100%。氟吡菌酰胺、肟菌酯与各种助剂、填料充分混合，经气流粉碎机粉碎，即得到74%氟吡菌酰胺·肟菌酯可湿性粉剂。

实施例19：53%氟吡菌酰胺·肟菌酯水分散粒剂的制备

氟吡菌酰胺3%、肟菌酯50%、十二烷基硫酸钠3%、木质素磺酸钠8%、硫酸铵2%、高岭土补足100%。将氟吡菌酰胺、肟菌酯与各种助剂、填料混合均匀，经气流粉碎、捏合、加入流化床造粒干燥机中造粒、干燥、筛分，即得到53%氟吡菌酰胺·肟菌酯水分散粒剂。

实施例20：84%氟吡菌酰胺·肟菌酯水分散粒剂的制备

氟吡菌酰胺4%、肟菌酯80%、十二烷基硫酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、尿素1.2%、硅藻土补足100%。将氟吡菌酰胺、肟菌酯与各种助剂、填料混合均匀，经气流粉碎、捏合、加入流化床造粒干燥机中造粒、干燥、筛分，即得到84%氟吡菌酰胺·肟菌酯水分散粒剂。

实施例21室内毒力测定

为了对氟吡菌酰胺与乙嘧酚磺酸酯复配的比例进行筛选，用不同配比的氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯进行了室内毒力测定。试验采用叶蝶保湿法进行毒力测定。将采集的感病叶片制备成直径为1.5cm的叶盘，随机混匀，分别置于配置好的系列浓度药液中浸泡1h，每个浓度50个叶盘，试验以不加药剂的处理为空白对照。浸泡结束后，叶子正面朝上摆放于相同药液浓度湿润的吸水纸上，把叶片上的药液吸干，将配制好的孢子悬浮液10L接种于叶盘中央，室温放置5min后，置于20℃、12光暗交替的条件下培养，10d后测量叶盘上的发病面积，计算EC₅₀，再用孙云沛法计算共毒系数（CTC）。

共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；共毒系数（CTC）≦80表现为拮抗作用；80<共毒系数（CTC）<120表现为相加作用。

实测毒力指数（ATI）=（标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀）×100

理论毒力指数（TTI）=（A的毒力指数×混剂中A的百分含量）＋（B的毒力指数×混剂中B的百分含量）

共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力系数（ATI）/混剂理论毒力系数（TTI）]×100共毒系数（CTC）。

表1氟吡菌酰胺·乙嘧酚磺酸酯对黄瓜白粉病病菌的配方筛选结果

由上表可见，氟吡菌酰胺与乙嘧酚磺酸酯混配，比例范围在1:10-10:1之间其CTC值均超过120，说明有很好的增效作用。

实施例22室内毒力测定

为了对氟吡菌酰胺与肟菌酯复配的比例进行筛选，用不同配比的氟吡菌酰胺·肟菌酯进行了室内毒力测定。试验采用叶蝶保湿法进行毒力测定。将采集的感病叶片制备成直径为1.5cm的叶盘，随机混匀，分别置于配置好的系列浓度药液中浸泡1h，每个浓度50个叶盘，试验以不加药剂的处理为空白对照。浸泡结束后，叶子正面朝上摆放于相同药液浓度湿润的吸水纸上，把叶片上的药液吸干，将配制好的孢子悬浮液10L接种于叶盘中央，室温放置5min后，置于20℃、12光暗交替的条件下培养，10d后测量叶盘上的发病面积，计算EC₅₀，再用孙云沛法计算共毒系数（CTC）。

表2氟吡菌酰胺·肟菌酯对小麦白粉病病菌的配方筛选结果

由上表可见，氟吡菌酰胺与肟菌酯混配，比例范围在1:10-10:1之间其CTC值均超过120，说明有很好的增效作用。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims

1.一种杀菌组合物，其特征在于，其有效成分由氟吡菌酰胺和乙嘧酚磺酸酯组成；所述氟吡菌酰胺与所述乙嘧酚磺酸酯的重量比为1：10-10：1。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物在防治作物白粉病中的应用，所述白粉病为黄瓜白粉病。

3.一种杀菌制剂，其特征在于，包括如权利要求1所述的杀菌组合物及农药学上可接受的辅料。

4.根据权利要求3所述的杀菌制剂，其特征在于，其为乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。