CN102875743B - 用于降解藻毒素的磁性纳米颗粒及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于降解藻毒素的磁性纳米颗粒,包括光Fenton-like磁性纳米颗粒,在光Fenton-like磁性纳米颗粒的表面包覆有对藻毒素具有专属吸附性的分子印迹层。还公开了制备用于降解藻毒素的磁性纳米颗粒的方法及利用上述用于降解藻毒素的磁性纳米颗粒降解藻毒素的方法、耦合分子印迹功能的光Fenton-like磁性纳米颗粒(MIF-BiFeO3)可以高效的靶向性去除水中的藻毒素。

Description

用于降解藻毒素的磁性纳米颗粒及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及环境保护领域,具体涉及一种用于降解藻毒素的磁性纳米颗粒及其制备方法与应用。
背景技术
在自然界中,许多作为饮用水水源的水库、湖泊的水体受污染后易形成蓝藻水华,蓝藻水华不仅造成水体的感官性状恶化,而且由于某些藻类能分泌藻毒素,对人类健康构成危害。微囊藻毒素(microcystins,MCs)是一类由水体中蓝绿藻如铜绿微囊藻(Microcystinaeruginosa)、鱼腥藻(Anabaena)和颤藻(Oscillatoriaruescens)产生的具有芳香族氨基酸支链共轭二烯结构及生物活性的七肽单环肝毒素,在蓝藻的对数生长期,毒素主要存在于细胞内,水中溶解毒素仅占总质量的10%~21%;藻细胞大量死亡时,微囊藻毒素释放到水中,细胞外毒素比例大幅上升,达到69%。由于MCs分子具有稳定的环状多肽分子结构,属于难降解的生物毒素,一般蛋白水解酶无法分解,且能够耐受很宽泛的酸碱环境与温度条件,在自然条件下能够存在很长时间不被生物降解。因此,富营养化水体中的微囊藻毒素是一种传统净水技术难以去除的致癌毒素。有关研究证明,肝癌高发率与饮用水中微囊藻毒素含量有关。由于微囊藻毒素在环境中对动植物和人类具有很强的毒性,其在饮用水源的湖泊、水库中的存在,给人类的饮用水安全造成严重危害,饮用水源中的微囊藻毒素污染已经成为广泛关注的焦点。
用于处理藻毒素的传统技术有吸附法、膜过滤、生物滤床法等方法。超滤膜的初次使用能高效的去除藻毒素,但是随着使用次数的增加超滤膜的膜污染情况严重。传统的活性炭吸附法能去除藻毒素,但需要的吸附剂数量大,而且由于天然有机物的竞争吸附使得活性炭吸附藻毒素的效率降低。化学技术如加氯氧化法、臭氧氧化法以及生物氧化法需要的时间较长。上述技术虽然对藻毒素具有一定的去除效果,但是处理效率、设备和操作成本、二次污染、再生和重复使用等方面各自存在缺点,特别是对其难以深度处理并达到安全控制的标准。Fenton催化氧化法能在温和的条件下使大多数有机物包括毒性大和难降解的有机物氧化和矿化等优点,已经成为国内外备受关注的水处理技术之一。Fenton反应的优点是产生的羟基自由基的氧化能力比其他氧化剂都强,且不需要特制的反应系统,也不分解产生新的有害物质,仅仅需要催化剂Fe2+,而反应产物Fe3+又对环境无害。该方法的工艺具有易控制,易建立密闭性循环和无二次污染等优点。然而传统的均相Fenton氧化法存在着难以解决的问题:一是反应体系要求较低的pH值(一般2-3左右),pH大于4-5以上会因氢氧化铁沉淀而降低反应效率。人们开始研究非均相Fenton-like催化氧化技术,目前多相Fenton-like催化剂主要有负载型磁铁矿(Fe3O4)、赤铁矿(α-Fe2O3)、针铁矿(α-FeOOH)。利用这些多相Fenton-like催化剂处理有机废水无严格的pH值限制,极大的提高了传统Fenton氧化反应中铁离子的流失,降低处理成本,但它们的催化活性还不能令人满意,其次Fenton-like催化剂在催化降解过程对有机物无选择性,难以在多种污染物共存的复杂水体中把目标物选择性地去除。
发明内容
本发明的第一发明目的提供一种对藻毒素催化降解活性好、并对藻毒素具有高选择性的催化材料。
本发明的第二发明目的在于提供一种对藻毒素催化降解活性好、并对藻毒素具有高选择性的催化材料的制备方法。
本发明的第三发明目的在于提供一种对藻毒素催化降解活性好、并对藻毒素具有高选择性的催化材料在水质净化处理中的应用。
为实现本发明第一发明目的,本发明采用如下技术方案,一种用于降解藻毒素的磁性纳米颗粒,包括光Fenton-like磁性纳米颗粒,在光Fenton-like磁性纳米颗粒的表面包覆有对藻毒素具有专属吸附性的分子印迹层。
为实现本发明的第二发明目的,本发明采用如下技术方案,一种制备用于降解藻毒素的磁性纳米颗粒的方法,包括以下步骤:
S1、称取1-5g BiFeO3颗粒均匀分散在10-50ml甲苯中,加入2-12ml3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(MAPS)和0.5-4ml二丁胺得到混合物A;
S2、混合物A在室温下搅拌12-24h;再加入100-500mL石油醚,将嫁接有MAPS的磁性颗粒通过磁场分离出来;将分离出来的嫁接有MAPS的磁性颗粒先后用甲苯和石油醚清洗,以去除没有反应的MAPS和油酸;最后将获得的磁性颗粒在真空75-100℃下干燥12-24h,得到BiFeO3MAPS磁性颗粒;
S3、将20-50μg的微囊藻毒素与所得的BiFeO3MAPS磁性颗粒1.0g、0.11-0.43ml 2-乙烯基吡啶(2-VP)以及3-9ml异丙醇混合并搅拌1-6h,再加入0.37-3.77ml乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、0.5-5ml十六醇、超声3-8min;再将已配好的300-500ml的0.01M十二烷基硫酸钠(SDS)加入到此混合物中,持续搅拌1-6h,得到的液体进行氮气脱气10-30min,然后加入0.08-0.8g偶氮二异丁腈(AIBN),在40-70℃下搅拌5-15h;得到的混合物以180-260r/min的速度离心,得到的聚合物依次用水和乙醇清洗,然后进行离心;最后用乙腈:乙酸体积比为60:40的混合液在摇床中震摇2-6h,然后进行离心,将单体分子抽离,得到的聚合物在75-100℃下干燥12-24h,得到耦合分子印迹功能的光Fenton-like磁性纳米颗粒(MIF-BiFeO3)。
本方法将对藻毒素具有专属性质的分子印迹层(MIF)负载在具有磁性的光Fenton-like催化剂(BiFeO3)表面,使得耦合分子印迹功能的光Fenton-like磁性纳米颗粒既保持了多相Fenton-like催化剂的催化降解活性,又能保证耦合分子印迹功能的光Fenton-like磁性纳米颗粒在多种污染物共存时对藻毒素的选择性降解,同时降低催化剂的使用成本。
所述BiFeO3颗粒的粒径范围在10-100nm之间。
为实现本发明第三发明目的,本发明提供一种降解藻毒素的方法,将上述用于降解藻毒素的磁性纳米颗粒投入含有藻毒素的水中。
本发明的有益效果:(1)与传统多相Fenton-like反应体系相比,耦合分子印迹功能的光Fenton-like磁性纳米颗粒(MIF-BiFeO3)具有可见光诱导的光Fenton-like活性,在可见光协助下,MIF-BiFeO3能有效地催化H2O2产生活性自由基(HO·),光助Fenton-like反应催化去除藻毒素的性能明显高于单纯的多相催化剂的活性。(2)耦合分子印迹功能的光Fenton-like磁性纳米颗粒(MIF-BiFeO3)可以高效的靶向性去除水中的藻毒素,与非印迹吸附材料相比,MIF-BiFeO3具有选择性高、抗恶劣环境强、稳定性好和使用寿命长等优点,为去除微污染源水中难处理的藻毒素提供了一种新方法(3)在外加磁场的情况下,MIF-BiFeO3磁性纳米颗粒易与液相分离,可实现高效回收和重复使用,降低催化剂的使用成本,从而进一步促进MIF-BiFeO3磁性纳米颗粒在去除饮用水中藻毒素的应用。
附图说明
图1MIF-BiFeO3的SEM图;
图2MIF-BiFeO3的磁滞回线;
图3H2O2浓度对MIF-BiFeO3
图4pH值对MIF-BiFeO3降解MC-LR效率的影响;
图5MIF-BiFeO3和NIF-BiFeO3降解MC-LR效率的比较;
图6MIF-BiFeO3去除水中微囊藻毒素和双酚A;
图7MIF-BiFeO3磁性纳米颗粒的回收和重复使用。
具体实施方式
下面结合附图对本发明做进一步说明。
实施例1:耦合分子印迹功能的光Fenton-like磁性纳米颗粒(MIF-BiFeO3)的制备
称取5g BiFeO3颗粒均匀分散在50ml甲苯中,加入12ml 3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(MAPS)和4ml二丁胺,混合物在室温下搅拌24h,再加入100mL石油醚,把嫁接有MAPS的磁性颗粒通过磁场分离出来。将沉淀先后用甲苯和石油醚反复清洗三次,以去除没有反应的MAPS和油酸,最后将获得的磁性颗粒在真空100℃下干燥12h,得到BiFeO3MAPS。将20μg的微囊藻毒素与上述步骤中所得的BiFeO3MAPS磁性颗粒1.0g、0.43ml 2-乙烯吡啶(2-VP)以及3ml异丙醇混合并搅拌1h,再加入3.77ml乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、0.5ml十六醇、超声5min。再将300ml的0.01M十二烷基硫酸钠(SDS)加入到此混合物中,持续搅拌1h,得到的液体进行氮气脱气10min,然后加入0.08g偶氮二异丁腈(AIBN),在70℃下搅拌15h。得到的混合物以用200r/min的速度离心,得到的聚合物用水和乙醇清洗3次,再次进行离心,最后用乙腈:乙酸体积比为60:40的混合液在摇床中震摇2h,再次进行离心,将单体分子抽离,得到的聚合物在100℃下干燥12h。即所得本发明所述的耦合分子印迹功能的光Fenton-like磁性纳米颗粒(MIF-BiFeO3)(见图1)。根据磁滞回线(图2),得出MIF-BiFeO3具有较好的超顺磁性,指示饱和磁化强度约134emu/g。
实施例2:耦合分子印迹功能的光Fenton-like磁性纳米颗粒(MIF-BiFeO3)的制备
称取2g BiFeO3颗粒均匀分散在20ml甲苯中,加入4.8ml 3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(MAPS)和1.6ml二丁胺,混合物在室温下搅拌24h,再加入100mL石油醚,把嫁接有MAPS的磁性颗粒通过磁场分离出来。将沉淀先后用甲苯和石油醚反复清洗三次,以去除没有反应的MAPS和油酸,最后将获得的磁性颗粒在真空75℃下干燥24h,得到BiFeO3MAPS。将50μg的微囊藻毒素与上述步骤中所得的BiFeO3MAPS磁性颗粒1.0g、0.43ml 2-乙烯吡啶(2-VP)以及3ml异丙醇混合并搅拌6h,再加入3.77ml乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、0.5ml十六醇、超声8min。再将300ml的0.01M十二烷基硫酸钠(SDS)加入到此混合物中,持续搅拌6h,得到的液体进行氮气脱气30min,然后加入0.08g偶氮二异丁腈(AIBN),在60℃下搅拌10h。得到的混合物以用200r/min的速度离心,得到的聚合物用水和乙醇清洗3次,再次进行离心,最后用乙腈:乙酸体积比为60:40的混合液在摇床中震摇6h,再次进行离心,将单体分子抽离,得到的聚合物在75℃下干燥24h。即所得本发明所述的耦合分子印迹功能的光Fenton-like磁性纳米颗粒(MIF-BiFeO3)。
实施例3:非分子印迹功能的光Fenton-like磁性纳米颗粒(NIF-BiFeO3)制备
将5.04g柠檬酸(CA)溶解于10ml的去离子水中,同时将12gBi(NO3)3·9H2O溶于15ml乙二醇中,将上述两种溶液混合,并不断搅拌直至完全溶解,此为溶液A。再将10g Fe(NO3)3·9H2O溶于15ml乙二醇和10ml去离子水中,再加入10g柠檬酸(CA)混合,形成混合溶液B。将上述溶液A和溶液B混合并搅拌均匀,将上述混合溶液在120℃下浓缩,形成橙色胶体物质;然后继续升温至190℃,浓缩,直至呈现浅褐色的粘稠物质,再在马弗炉内以350℃温度下煅烧4h,除去大部分有机物,最后升温到600℃,煅烧4h,即得到所需的BiFeO3颗粒。
称取5g BiFeO3颗粒均匀分散在50ml甲苯中,加入12ml 3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(MAPS)和4ml二丁胺,混合物在室温下搅拌24h,再加入100mL石油醚,把嫁接有MAPS的磁性颗粒通过磁场分离出来。将沉淀先后用甲苯和石油醚反复清洗三次,以去除没有反应的MAPS和油酸,最后将获得的磁性颗粒在真空100℃下干燥12h,得到BiFeO3MAPS。称取上述步骤中所得的BiFeO3MAPS磁性颗粒1.0g、0.43ml 2-乙烯吡啶(2-VP)以及3ml异丙醇混合并搅拌1h,再加入3.77ml乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、0.5ml十六醇、超声5min。再将300ml的0.01M十二烷基硫酸钠(SDS)加入到此混合物中,持续搅拌1h,得到的液体进行氮气脱气10min,然后加入0.08g偶氮二异丁腈(AIBN),在70℃下搅拌15h。得到的混合物以用200r/min的速度离心,得到的聚合物用水和乙醇清洗3次,再次进行离心,最后用乙腈:乙酸体积比为60:40的混合液在摇床中震摇2h,再次进行离心,将单体分子抽离,得到的聚合物在100℃下干燥12h。即制所得非分子印迹功能的光Fenton-like磁性纳米颗粒(NIF-BiFeO3)。
实施例4:MIF-BiFeO3磁性纳米颗粒光Fenton-like降解水中的藻毒素
MIF-BiFeO3降解藻毒素的实验装置是由配备冷却水装置的150W的氙灯、400mL容量的圆柱形Pyrex玻璃反应器和磁力搅拌器构成。取实施例1制备的25mg MIF-BiFeO3磁性纳米颗粒放入50mL含有1mg L-1微囊藻毒素(MC-LR)的溶液中,控制MIF-BiFeO3催化剂浓度为0.5g L-1,溶液pH为6.0。上述溶液超声5min后,开启空气泵向反应液中通入100mL min-1的空气,同时开启磁力搅拌装置。在无光照条件下搅拌30min,以达吸附/解吸附平衡。分别加入不同量H2O2,使H2O2浓度分别为0.0,4.0,6.0,9.0,12.0,15.0mM,开启氙灯进行反应。在反应进行的不同时间取样,微囊藻毒素含量采用固相萃取高效液相色谱法测定。测定条件为:流动相为含0.1%三氟乙酸的水溶液∶甲醇=30∶70(v/v),流速为1mL min-1,进样量10μL,色谱柱恒温箱设为25℃,紫外检测波长为238nm。在可见光下反应120min后,MIF-BiFeO3磁性纳米颗粒去除微囊藻毒素的结果如图3所示。在不加H2O2的条件下,可见光下反应120min,MIF-BiFeO3催化降解藻毒素的效率约为38%;当加入H2O2浓度为12mM时藻毒素的去除率达到95%以上。增加H2O2浓度使MIF-BiFeO3催化降解藻毒素的效率不断提高的原因是在H2O2存在下,BiFeO3能活化产生活性很强的HO·自由基,见如下反应:
≡FeIII+H2O2→≡FeII+·OOH+H+            (1)
≡FeII+H2O2→≡FeIII+·OH+OH-            (2)
实施例5:MIF-BiFeO3磁性纳米颗粒无光照下Fenton-like降解水中的藻毒素
MIF-BiFeO3无光照下降解水中的藻毒素的装置采用实施例3的装置,所不同是在无光照条件下进行。取实施例1制备的25mgMIF-BiFeO3磁性纳米颗粒放入50mL含有1mg L-1微囊藻毒素(MC-LR)的溶液中,控制MIF-BiFeO3催化剂浓度为0.5g L-1,溶液pH分别调节为2.0、4.0、6.0。上述溶液超声5min后,开启空气泵向反应液中通入100mL min-1的空气,同时开启磁力搅拌装置。在暗处搅拌30min,以达吸附/解吸附平衡。然后加入12mM H2O2,在pH分别为2.0、4.0和6.0下降解微囊藻毒素MC-LR。微囊藻毒素MC-LR含量采用固相萃取高效液相色谱法测定。测定条件为:流动相为含0.1%三氟乙酸的水溶液∶甲醇=30∶70(v/v),流速为1mLmin-1,进样量10μL,色谱柱恒温箱设为25℃,紫外检测波长为238nm。在无光条件下反应120min后,MIF-BiFeO3去除藻毒素的结果如图4所示。如图所示,当pH值为2.0时,42%的藻毒素被降解;当pH值为4.0时,32%的藻毒素被降解;在pH值为6.0时,约19%的藻毒素被降解。在pH值都为6.0时,实施例3中MIF-BiFeO3光Fenton-like去除水中的藻毒素的效率要远远高于无光照下Fenton-like去除水中藻毒素的效率,因此MIF-BiFeO3磁性纳米颗粒对MC-LR具有显著的光催化活性。
实施例6:MIF-BiFeO3和NIF-BiFeO3磁性纳米颗粒光Fenton-like降解水中藻毒素的比较
MIF-BiFeO3(耦合分子印迹功能的光Fenton-like磁性纳米颗粒)和NIF-BiFeO3(非分子印迹功能的光Fenton-like磁性纳米颗粒)降解水中藻毒素采用实施例3的装置。实验装置是由配备冷却水装置的150W的氙灯、400mL容量的圆柱形Pyrex玻璃反应器和磁力搅拌器构成。分别取实施例1和2制备的25mg MIF-BiFeO3磁性纳米颗粒和25mg NIF-BiFeO3分别放入50mL含有1mg L-1微囊藻毒素(MC-LR)的溶液中,控制MIF-BiFeO3和NIF-BiFeO3催化剂浓度都为0.5g L-1,溶液pH为6.0。上述溶液超声5min后,开启空气泵向反应液中通入100mL min-1的空气,同时开启磁力搅拌装置。在无光照条件下搅拌30min,以达吸附/解吸附平衡。加入H2O2,使H2O2浓度为12.0mM,开启氙灯进行反应。在反应进行的不同时间取样,微囊藻毒素MC-LR含量采用固相萃取高效液相色谱法测定。测定条件为:流动相为含0.1%三氟乙酸的水溶液∶甲醇=30∶70(v/v),流速为1mL min-1,进样量10μL,色谱柱恒温箱设为25℃,紫外检测波长为238nm。在可见光下反应120min,MIF-BiFeO3和NIF-BiFeO3去除藻毒素的结果如图5所示。在相同的投加量下,MIF-BiFeO3分子印迹材料对微囊藻毒素的去除率为95%,而NIF-BiFeO3非分子印迹材料去除率只有78%,因此MIF-BiFeO3对藻毒素具有较高的催化活性。
实施例7MIF-BiFeO3磁性纳米颗粒光Fenton-like降解水中藻毒素和双酚A
MIF-BiFeO3降解水中藻毒素和双酚A采用实施例3的装置。实验装置是由配备冷却水装置的150W的氙灯、400mL容量的圆柱形Pyrex玻璃反应器和磁力搅拌器构成。取实施例1制备的25mgMIF-BiFeO3磁性纳米颗粒放入50mL含有1mg L-1微囊藻毒素(MC-LR)和10mg L-1双酚A的溶液中,控制MIF-BiFeO3催化剂浓度为0.5g L-1,溶液pH为6.0。上述溶液超声5min后,开启空气泵向反应液中通入100mL min-1的空气,同时开启磁力搅拌装置。在无光照条件下搅拌30min,以达吸附/解吸附平衡。加入H2O2,使H2O2浓度为12.0mM,开启氙灯进行反应。在反应进行的不同时间取样,微囊藻毒素MC-LR含量采用固相萃取高效液相色谱法测定。在反应进行的不同时间取样,微囊藻毒素MC-LR含量采用固相萃取高效液相色谱法测定。测定条件为:流动相为含0.1%三氟乙酸的水溶液∶甲醇=30∶70(v/v),流速为1mL min-1,进样量10μL,色谱柱恒温箱设为25℃,紫外检测波长为238nm。反应前后溶液中双酚A浓度通过液相色谱测定双酚A的浓度,其保留时间为4.3min,紫外检测波长为278nm。MIF-BiFeO3去除水中藻毒素和双酚A的结果如图6所示,MIF-BiFeO3对微囊藻毒素的降解率为83%,而对双酚A的降解率约为16%,因此MIF-BiFeO3对藻毒素具有高选择性的催化氧化活性。
实施例8:MIF-BiFeO3磁性纳米颗粒的回收和重复使用
MIF-BiFeO3的回收和重复使用采用实施例3的装置。实验装置是由配备冷却水装置的150W的氙灯、400mL容量的圆柱形Pyrex玻璃反应器和磁力搅拌器构成。分别取实施例1制备的25mgMIF-BiFeO3磁性纳米颗粒放入50mL含有1mg L-1微囊藻毒素(MC-LR)的溶液中,控制MIF-BiFeO3催化剂浓度为0.5g L-1,溶液pH为6.0。上述溶液超声5min后,开启空气泵向反应液中通入100mL min-1的空气,同时开启磁力搅拌装置。在无光照条件下搅拌30min,以达吸附/解吸附平衡。加入H2O2,使H2O2浓度为12.0mM,开启氙灯在可见光下反应120min。在可见光下反应120min后取样分析,微囊藻毒素MC-LR含量采用固相萃取高效液相色谱法测定。测定条件为:流动相为含0.1%三氟乙酸的水溶液∶甲醇=30∶70(v/v),流速为1mL min-1,进样量10μL,色谱柱恒温箱设为25℃,紫外检测波长为238nm。反应结束后,MIF-BiFeO3通过外加磁场进行回收,干燥称重后,计算其与加入时的质量比,此结果即为每次的使用回收率。上述MIF-BiFeO3重复使用5次,经过五次反复使用的降解效率和回收图如图7所示,其降解效率基本没有减弱。同样,从图6可知,经过五次使用后,样品的回收率依然保持在约92%以上。此结果说明我们制备的样品具有较好的回收效率和稳定性,具有很高的实际应用价值。

Claims (3)

1.一种用于降解藻毒素的磁性纳米颗粒,包括光Fenton-like磁性纳米颗粒,其特征在于,在Fenton-like磁性纳米颗粒的表面包覆有对藻毒素具有专属吸附性的分子印迹层;
所述用于降解藻毒素的磁性纳米颗粒的制备方法包括以下步骤:
S1、称取1-5 g BiFeO3颗粒均匀分散在10-50 ml甲苯中,加入2-12 ml 3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷 (MAPS)和0.5-4 ml二丁胺得到混合物A;
S2、混合物A在室温下搅拌12-24 h;再加入100-500 mL石油醚,将嫁接有MAPS的磁性颗粒通过磁场分离出来;将分离出来的嫁接有MAPS的磁性颗粒先后用甲苯和石油醚清洗,以去除没有反应的MAPS和油酸;最后将获得的磁性颗粒在真空75-100℃下干燥12-24 h,得到BiFeO3MAPS磁性颗粒;
S3、将20-50 μg的微囊藻毒素与所得的BiFeO3MAPS磁性颗粒1.0 g、0.11-0.43 ml 2-乙烯基吡啶(2-VP)以及3-9 ml 异丙醇混合并搅拌1-6 h,再加入0.37-3.77 ml乙二醇二甲基丙烯酸酯 (EGDMA)、0.5-5 ml 十六醇、超声3-8 min;再将已配好的300-500 ml的0.01M十二烷基硫酸钠(SDS)加入到此混合物中,持续搅拌1-6 h,得到的液体进行氮气脱气10-30 min,然后加入0.08-0.8 g偶氮二异丁腈(AIBN),在40-70℃下搅拌5-15 h;得到的混合物以180-260 r/min的速度离心,得到的聚合物依次用水和乙醇清洗,然后进行离心;最后用乙腈:乙酸体积比为60:40的混合液在摇床中震摇2-6 h,然后进行离心,将单体分子抽离,得到的聚合物在75-100℃下干燥12-24 h,得到耦合分子印迹功能的光Fenton-like磁性纳米颗粒(MIF-BiFeO3)。
2.根据权利要求1所述用于降解藻毒素的磁性纳米颗粒,其特征在于,所述BiFeO3颗粒的粒径范围在10-100 nm之间。
3.一种降解藻毒素的方法,其特征在于,将权利要求1所述用于降解藻毒素的磁性纳米颗粒投入含有藻毒素的水中。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101597104A (zh) * 2009-07-28 2009-12-09 贵州省环境科学研究设计院 一种芬顿光催化氧化降解水中多种微囊藻毒素的方法
CN101648142A (zh) * 2009-09-19 2010-02-17 三峡大学 一种降解微囊藻毒素的类Fenton光催化剂

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN101597104A (zh) * 2009-07-28 2009-12-09 贵州省环境科学研究设计院 一种芬顿光催化氧化降解水中多种微囊藻毒素的方法
CN101648142A (zh) * 2009-09-19 2010-02-17 三峡大学 一种降解微囊藻毒素的类Fenton光催化剂

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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