CN102823584A - 一种防治粉虱类害虫的植物源热雾剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种百里香酚热雾剂及其制备方法。该热雾剂，由下述重量百分含量的组分组成：百里香酚（2-异丙基-5-甲基苯酚）5～50％，助溶剂5～10％，乳化剂5～15％，防飘移剂5～3％，防冻剂0.5～3％，增稠剂1～5％，稳定剂2～6％，余量为溶剂。本发明所述的热雾剂加工方便，成本低廉，对热带作物重要粉虱类害虫螺旋粉虱和烟粉虱具有很好的防治效果，且防治工效高，可以降低有机溶剂造成的环境污染，提高农药利用率，降低农药使用量。

Description

一种防治粉虱类害虫的植物源热雾剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种防治粉虱类害虫的植物源热雾剂及其制备方法，特别涉及一种防治粉虱类害虫的百里香酚热雾剂及其制备方法。

背景技术

粉虱类害虫是诸多蔬菜害虫种类中危害最为严重的类群之一。目前世界上粉虱约有1200种，我国约有170种，其中烟粉虱Bemisia tabaci、温室白粉虱Trialeurodesvaprorariorum等在我国蔬菜上发生危害尤为严重。它们除直接取食为害外，还可分泌蜜露，诱发霉污病，同时传播多种植物病毒病，对我国蔬菜生产和安全构成了严重的威胁。粉虱类害虫个体小，繁殖快，吸刺为害，防治困难。目前，化学防治仍然是生产上粉虱类害虫防治的主要手段之一。但该类害虫目前已经对曾大量使用的杀虫剂均产生了高水平的抗药性。该类害虫防治过程中大量农药的滥用，引起了蔬菜残留量的增加，严重威胁人类身体健康。粉虱类害虫已成为制约我国蔬菜产业可持续发展和食品安全的突出问题。因此，如何控制粉虱类害虫的危害与蔓延，已成为目前我国蔬菜生产上亟待解决的关键问题。

百里香酚(Thymol)，又称百里酚，麝香草酚，化学名称为2-异丙基-5-甲基苯酚，存在于多种植物的全草或种子中。目前多用于制作香料、防腐剂、医用杀菌剂、驱虫剂和抗氧剂。中国热带农业科学院环境与植物保护研究所，于2009年首次发现唇形科植物百里香具有很好的杀螨作用，并对该植物的杀螨活性进行系统研究，采用活性追踪法，从百里香中分离获得活性物质百里香酚和香芹酚，并通过室内生物活性测定发现两种物质对山楂叶螨、朱砂叶螨、皮氏叶螨和比哈小爪螨具有很强的触杀作用，其中，百里香酚的杀螨活性强度要优于香芹酚，以百里香酚为原料，研制了百里香酚微乳剂，在此基础之上，申请国家发明专利“百里香酚杀螨微乳剂及其制备方法”，专利号：ZL200910088809.3。目前，也没有报道表明百里香酚对其它害虫具有杀虫活性。

由于百里香酚易于获得，化学性质稳定，毒性低，在环境中易降解，这些特性符合生物农药的发展要求，作为生物农药开发具有广阔的应用前景。目前，农药制剂的发展趋势是水基化、省力化。但是其百里香酚的杀虫活性需要利用剂型改良进行优化提高，才能更好的应用于农业生产。

发明内容

为了解决上述背景技术中的缺陷或不足，本发明的目的在于提供一种百里香酚热雾剂及其制备方法。通过对百里香酚杀虫活性进一步研究表明，百里香酚对危害热带作物中烟粉虱、螺旋粉虱等粉虱类害虫具有很强的杀虫活性，并通过室内和田间药效试验证实其活性强度。因此，本发明还提供该百里香酚热雾剂在杀烟粉虱和螺旋粉虱中的应用。

本发明所提供的百里香酚热雾剂，由下述重量百分含量的组分组成：

余量为溶剂。

所述百里香酚（2-异丙基-5-甲基苯酚）的重量百分含量优选为10-40％。

所述助溶剂为二甲亚砜、吡咯烷酮，乙二醇、环已酮、N，N-甲基甲酰胺、邻二氯苯、0＃柴油、二线油中的一种或两种以上混合物。

所述乳化剂为烷基苯磺酸盐、蓖麻油环氧乙烷醚、苯酚衍生物聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或两种以上混合物。

所述烷基苯磺酸盐优选为十二烷基苯磺酸钙（DBS-Ca），苯酚衍生物聚氧乙烯醚优选为603^#，壬基酚聚氧乙烯醚优选为NP-6，烷基酚聚氧乙烯醚优选为OP-20。

所述防漂移剂为对二氯苯。

所述增稠剂为黄原胶、明胶、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、聚乙烯醇、膨润土、二氧化硅和硅酸镁铝中的一种或两种混合物。

所述稳定剂为环氧化大豆油、3-氯-1,2-环氧丙烷、环氧化亚麻油、松香酸、氨基苯甲酸和聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚中的一种或两种以上混合物。

所述防冻剂是丙三醇、乙二醇和聚乙二醇400中的一种或两种以上混合物。

所述溶剂为三甲苯、蓖麻油、大豆油、松节油、APE植物油、二线油中的一种或一种以上的组合。

所述助溶剂优选为乙二醇、环己酮、N，N-甲基甲酰胺和0＃柴油中的一种或两种以上混合物；所述乳化剂优选为苯酚衍生物聚氧乙烯醚和烷基苯磺酸盐中的一种或两种以上混合物；所述防冻剂优选为丙三醇和/或乙二醇；所述增稠剂优选为黄原胶、明胶和聚乙烯醇的一种或两种以上混合物；所述稳定剂优选为3-氯-1,2-环氧丙烷和/或环氧化大豆油；所述溶剂优选为三甲苯、蓖麻油和松节油中的一种或一种以上的组合。

本发明所提供的百里香酚热雾剂的制备方法，称取上述配比的原料，先将助溶剂和原药投入调制釜中，开启调制釜搅拌器，在搅拌条件下投入乳化剂后，搅拌30分钟后分别加入防飘移剂、防冻剂、稳定剂、增稠剂，物料加完后继续搅拌30分钟，得均一、透明、稳定的产品，即为百里香酚热雾剂。

本发明的百里香酚热雾剂的使用方法是：将百里香酚热雾剂用烟雾机喷射出极细的雾滴，在林区、果园、大棚防治作物粉虱类（烟粉虱、螺旋粉虱）害虫，防治效果达90％以上。将百里香酚加工成热雾剂后，可以在很大程度上提高制剂的靶向性、降低有机溶剂的使用量和用工强度，从而提高农产品的质量。

具体实施方式

下述实施例中，如无特殊说明，均为常规方法。

下述实施例中，所述百分含量如无特殊说明，均为质量百分含量。

为了提高百里香酚用于防治烟粉虱和螺旋粉虱的实际应用性能，发明人通过筛选用其制备了杀粉虱热雾剂。为了更清楚的理解本发明以及本发明药剂的药效，以下通过发明人给出的依本发明技术方案所完成的如下实施例对本发明作进一步的详细描述，但这些仅是本发明较好的实施例，该领域的技术熟练人员可以根据本发明的内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。

实施例1、10％百里香酚热雾剂的制备

10％百里香酚热雾剂由下述重量百分含量的物质组成：

余量为溶剂。

其中，百里香酚的纯度为99％，助溶剂为乙二醇和环己酮的混合物，乙二醇和环己酮的质量比为3：2，乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚，防漂移剂为对二氯苯，防冻剂为丙三醇，增稠剂为聚乙烯醇，稳定剂为环氧化大豆油，溶剂为APE植物油。

上述10％百里香酚热雾剂的制备方法如下所述：

称取99％（质量含量）百里香酚（购自吉水县红星天然药用香料油厂）10.1公斤，溶于3公斤环己酮、2公斤乙二醇和19.4公斤APE植物油（购自福建德盛植保有限公司）的混合溶液中，搅拌待原药完全溶解后加入8公斤壬基酚聚氧乙烯醚（NP-6，辽宁奥克化学股份有限公司）继续搅拌30分钟，依次加入1公斤对二氯苯，2公斤丙三醇、1.5公斤聚乙烯醇（聚乙烯醇-1788，广州彬荣化工有限公司）、3公斤环氧化大豆油（购自广州市西岭化工有限公司）和剩余50公斤APE植物油，继续搅拌30分钟，即得10％百里香酚热雾剂。

实施例2、20％百里香酚热雾剂的制备

20％百里香酚热雾剂由下述重量百分含量的物质组成：

余量为溶剂。

其中，百里香酚的纯度为99％，助溶剂为N，N-二甲基甲酰胺，乳化剂为苯酚衍生物聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙(DBS-Ca)，其中，苯酚衍生物聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙(DBS-Ca)的质量比为2:1，防漂移剂为对二氯苯，防冻剂为丙三醇，增稠剂为黄原胶，稳定剂为环氧化亚麻油，溶剂为三甲苯。

上述20％百里香酚热雾剂的制备方法如下所述：

称取99％（质量含量）百里香酚20.2公斤，溶于6公斤N，N-二甲基甲酰胺和20公斤三甲苯中，搅拌待原药完全溶解后加入4公斤苯酚衍生物聚氧乙烯醚（603^#，辽宁奥克化学股份有限公司）和2公斤十二烷基苯磺酸钙(DBS-Ca)（500＃，辽宁奥克化学股份有限公司）继续搅拌30分钟，依次加入1.5公斤对二氯苯，2公斤丙三醇、1.5公斤黄原胶（购自河南兴源化工产品有限公司）、3公斤环氧化亚麻油（购自广州市西岭化工有限公司）和剩余39.8公斤三甲苯，继续搅拌30分钟，即得20％百里香酚热雾剂。

实施例3、30％百里香酚热雾剂的制备

30％百里香酚热雾剂由下述重量百分含量的物质组成：

余量为溶剂。

其中，百里香酚的纯度为99％，助溶剂为乙二醇和N，N-二甲基甲酰胺的混合物，乙二醇和N，N-二甲基甲酰胺的质量比为1：3，乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚，防漂移剂为对二氯苯，防冻剂为丙三醇，增稠剂为聚乙烯醇，稳定剂为环氧化大豆油，溶剂为蓖麻油。

上述30％百里香酚热雾剂的制备方法如下所述：

称取99％（质量含量）百里香酚30.3公斤，溶于6公斤N，N-甲基甲酰胺、2公斤乙二醇和24.2公斤蓖麻油的混合溶液中，搅拌待原药完全溶解后加入7公斤烷基酚聚氧乙烯醚（OP－20，江苏海安石油化工厂）继续搅拌30分钟，依次加入2公斤对二氯苯，2.5公斤丙三醇、2公斤聚乙烯醇、4公斤环氧化大豆油和剩余20公斤蓖麻油，继续搅拌30分钟，即得30％百里香酚热雾剂。

实施例4、40％百里香酚热雾剂的制备

40％百里香酚热雾剂由下述重量百分含量的物质组成：

余量为溶剂。

其中，百里香酚的纯度为99％，助溶剂为N，N-二甲基甲酰胺和0＃柴油的混合物，N，N-甲基甲酰胺和0＃柴油的质量比为7：1，乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙(DBS-Ca)的混和物，壬基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙(DBS-Ca)的质量比为8：2，防漂移剂为对二氯苯，抗冻剂为丙三醇，增稠剂为聚乙烯醇，稳定剂为环氧化大豆油，溶剂为APE植物油。

上述40％百里香酚热雾剂的制备方法如下所述：

称取99％（质量含量）百里香酚40.4公斤，溶于7公斤N，N-甲基甲酰胺、1公斤0＃柴油和23.6公斤APE植物油的混合溶液中，搅拌待原药完全溶解后加入8公斤壬基酚聚氧乙烯醚（NP－6，上海天坛助剂有限公司）和2公斤十二烷基苯磺酸钙(DBS-Ca)（500＃，辽宁奥克化学股份有限公司）继续搅拌30分钟，依次加入3公斤对二氯苯，3公斤丙三醇、2公斤聚乙烯醇、4公斤环氧化大豆油和剩余10公斤APE植物油，继续搅拌30分钟，即得40％百里香酚热雾剂。

对比例：10％百里香酚热雾剂

10％百里香酚热雾剂由下述重量百分含量的物质组成：

余量为溶剂。

其中，百里香酚的纯度为99％，乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚，防漂移剂为对二氯苯，防冻剂为丙三醇，增稠剂为聚乙烯醇，稳定剂为环氧化大豆油，溶剂溶剂油150＃。

上述10％百里香酚热雾剂的制备方法如下所述：

称取99％（质量含量）百里香酚（购自吉水县红星天然药用香料油厂）10.1公斤，溶于19.9公斤溶剂油150＃（广州市俱辉化工有限公司生产）中，搅拌待原药完全溶解后加入12公斤壬基酚聚氧乙烯醚（NP-6，辽宁奥克化学股份有限公司）继续搅拌30分钟，依次加入2公斤对二氯苯，2公斤丙三醇、6公斤聚乙烯醇（聚乙烯醇-1788，广州彬荣化工有限公司）、6公斤环氧化大豆油（购自广州市西岭化工有限公司）和剩余50公斤溶剂油150，继续搅拌30分钟，即得10％百里香酚热雾剂。

实施例5、本发明百里香酚热雾剂对烟粉虱的田间药效试验

1、供试药剂：实施例1制备的10％百里香酚热雾剂、实施例2制备的20％百里香酚热雾剂、实施例3制备的30％百里香酚热雾剂、实施例4制备的40％百里香酚热雾剂，以10％百里香酚微乳剂（按照专利号为ZL200910088809.3（公布号为CN101601382A）的实施例3中的方法制备其百里香酚浓度与10％百里香酚热雾剂相同）、20％高氯·马拉热雾剂（山东科源化工有限公司生产）和1.8％阿维菌素乳油（广东大丰植保科技有限公司生产）为对照药剂。

2、供试作物与防治对象：茄子，烟粉虱（Bemisia tabaci）

3、试验方法

参照农药田间药效试验的方法（王世忠，陆信仁，何欢宇，陈磊.24％螺虫乙酯悬浮剂对烟粉虱成虫的田间药效试验.长江蔬菜，2012（10）：63-64）进行。试验地设在海南省澄迈县瑞溪镇罗浮洋基地的茄子地进行试验，供试药剂分别为实施例1制备的10％百里香酚热雾剂、实施例2制备的20％百里香酚热雾剂、实施例3制备的30％百里香酚热雾剂、实施例4制备的40％百里香酚热雾剂，对比例制备的10％百里香酚热雾剂、10％百里香酚微乳剂、20％高氯·马拉热雾剂和1.8％阿维菌素乳油2000倍稀释液作为对照药剂，清水为对照，共9个处理。每处理设4个重复，共32个小区。小区面积20m²，随机区组排列，小区间设保护行。其中，对比例制备的10％百里香酚热雾剂、实施例制备的10％百里香酚热雾剂、20％百里香酚热雾剂、30％百里香酚热雾剂和40％百里香酚热雾剂利用隆瑞牌TSP-35型热力烟雾机喷雾，亩施药量为10g/亩，对照药剂20％高氯·马拉热雾剂用隆瑞牌TSP-35型热力烟雾机喷雾，亩施药量为15g/亩，对照药剂10％百里香酚微乳剂、1.8％阿维菌素乳油和清水对照以工农－16型背负式手动喷雾器进行常量喷雾，其中，10％百里香酚微乳剂亩施药量为10g/亩，1.8％阿维菌素按推荐剂量，稀释2000倍，上述3种对照药剂的亩喷液量60kg/亩，均匀喷布于叶片正反两面，以喷湿叶片为度。分别于药前、药后1、3、7天调查叶片烟粉虱附着量。调查时，每小区随机取点并连续调查10株，取样时，在每株上、中、下部各随机取1片叶调查烟粉虱数量。按如下公式计算防治效果，用邓肯氏新复极差法（袁志发.周静芋(主编).试验设计与分析.北京：高等教育出版社，2000）

虫口减退率=(药前活虫数-药后存活虫数)/药前活虫数×100％

防治效果=(处理区虫口减退率－对照区虫口减退率)/(1－对照区虫口减退率)×100％

结果显示，百里香酚热雾剂对烟粉虱的防治效果要优于对照药剂10％百里香酚微乳剂和1.8阿维菌素乳油。其中，以40％百里香酚热雾剂（实施例4）和30％百里香酚热雾剂（实施例3）活性最高，处理后1、3、7d的防治效果均在75％以上；20％百里香酚热雾剂（实施例2）和10％百里香酚热雾剂（实施例1）对烟粉虱也具有很好的杀虫活性，在处理后第7d的防治效果分别为82.10％和76.98％，与对照药剂1.8％阿维菌素乳油（85.93％）和20％高氯·马拉热雾剂（87.05％）无显著性差异，优于对照药剂10％百里香酚微乳剂（56.33％）和对比例制备的10％百里香酚热雾剂（65.67％）。说明将百里香酚加工成热雾剂对烟粉虱具有优异的防治效果。

表1百里香酚热雾剂对烟粉虱的田间防治效果

实施例6、本发明百里香酚热雾剂对螺旋粉虱的田间药效试验

1、供试药剂：实施例1制备的10％百里香酚热雾剂、实施例2制备的20％百里香酚热雾剂、实施例3制备的30％百里香酚热雾剂、实施例4制备的40％百里香酚热雾剂，以10％百里香酚微乳剂（按照专利号为ZL200910088809.3（公布号为CN101601382A）的实施例3中的方法制备其百里香酚浓度与10％百里香酚热雾剂相同）、20％高氯·马拉热雾剂（山东科源化工有限公司生产）和1.8％阿维菌素乳油（广东大丰植保科技有限公司生产）为对照药剂。

2、供试作物与防治对象：番石榴，螺旋粉虱（Aleurodicus dispersus）。

3、试验方法

参照农药田间药效试验的方法（刘奎，姚刚，符悦冠，张方平，覃华芳，温丽娜，刘静，陈蕊.常用杀虫剂对新入侵害虫螺旋粉虱的田间药剂试验.中国农学通报，2007，23（12）：333-337）进行。试验地设在海南省琼海县潭门镇番石榴园进行试验，供试药剂分别为实施例1制备的10％百里香酚热雾剂、实施例2制备的20％百里香酚热雾剂、实施例3制备的30％百里香酚热雾剂和实施例4制备的40％百里香酚热雾剂，10％百里香酚微乳剂、对比例制备的10％百里香酚热雾剂、20％高氯·马拉热雾剂和1.8％阿维菌素乳油2000倍稀释液作为对照药剂，清水为对照，共8个处理。每处理设4个重复，共32个小区。小区面积20m²，随机区组排列，小区间设保护行。其中，对比例制备的10％百里香酚热雾剂、实施例制备的10％百里香酚热雾剂、20％百里香酚热雾剂、30％百里香酚热雾剂和40％百里香酚热雾剂利用隆瑞牌TSP-35型热力烟雾机喷雾，亩施药量为10g/亩；对照药剂20％高氯·马拉热雾剂用隆瑞牌TSP-35型热力烟雾机喷雾，亩施药量为15g/亩；对照药剂10％百里香酚微乳剂、1.8％阿维菌素乳油和清水对照以工农－16型背负式手动喷雾器进行常量喷雾，其中，10％百里香酚微乳剂亩施药量为10g/亩，1.8％阿维菌素按推荐剂量，稀释2000倍。上述3种对照药剂的亩喷液量60kg/亩，均匀喷布于叶片正反两面，以喷湿叶片为度。分别选取东南西北四个方向的枝条记录其叶片上的虫口数，记录虫口基数后再进行施药处理，药后分别在1、3、7天检查叶片上的残存虫口数，按如下公式计算防治效果，用邓肯氏新复极差法（袁志发.周静芋(主编).试验设计与分析.北京：高等教育出版社，2000）

虫口减退率=(药前活虫数-药后存活虫数)/药前活虫数×100％

防治效果=(处理区虫口减退率－对照区虫口减退率)/(1－对照区虫口减退率)×100％

百里香酚热雾剂对螺旋粉虱的田间防治效果见表2，由表2可知，实施例1-4制备的4个不同含量的百里香酚热雾剂对螺旋粉虱均具有很好的防治效果，其中以40％百里香酚热雾剂活性最高，处理后第1d就可高达90％以上，随着处理时间的延长，防治效果不断增强，到处理后第7d，防治效果可达95.49％，显著高于对照药剂1.8％阿维菌素（91.97％）、20％高氯·马拉热雾剂（90.13％）和其它处理；实施例2制备的20％百里香酚热雾剂（80.38％）和实施例1制备的10％百里香酚热雾剂（79.38）也有很好的杀虫活性高于对比例制备的10％百里香酚热雾剂（73.68％）和其他对照，但防治效果显著低于40％百里香酚热雾剂和30％百里香酚热雾剂。

表2百里香酚热雾剂对螺旋粉虱的田间防治效果

Claims (7)

1.一种百里香酚热雾剂，由下述重量百分含量的组分组成：

余量为溶剂。

2.根据权利要求1所述的百里香酚热雾剂，其特征在于：所述2-异丙基-5-甲基苯酚的重量百分含量为5-50％。

3.根据权利要求1或2所述的百里香酚杀螨微乳剂，其特征在于：所述助溶剂为二甲亚砜、吡咯烷酮，乙二醇、环己酮、N，N-甲基甲酰胺、邻二氯苯、0＃柴油、二线油中的一种或两种以上混合物。

所述乳化剂为烷基苯磺酸盐、蓖麻油环氧乙烷醚、苯酚衍生物聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或两种以上混合物；

所述防漂移剂为对二氯苯；

所述增稠剂为黄原胶、明胶、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、聚乙烯醇、膨润土、二氧化硅和硅酸镁铝中的一种或两种以上混合物；

所述稳定剂为环氧化大豆油、3-氯-1,2-环氧丙烷、环氧化亚麻油、松香酸、氨基苯甲酸和聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚中的一种或两种以上混合物；

所述防冻剂是丙三醇、乙二醇和聚乙二醇400中的一种或两种以上混合物；

所述溶剂为三甲苯、蓖麻油、大豆油、松节油、APE植物油、二线油中的一种或一种以上的组合。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的百里香酚杀螨微乳剂，其特征在于：所述助溶剂为乙二醇、环己酮、N，N-二甲基甲酰胺和0＃柴油中的一种或两种以上混合物；所述乳化剂为苯酚衍生物聚氧乙烯醚和烷基苯磺酸盐中的一种或两种以上混合物；所述防冻剂为丙三醇和/或乙二醇；所述增稠剂为黄原胶、明胶和聚乙烯醇的一种或两种以上混合物；所述稳定剂为3-氯-1,2-环氧丙烷和/或环氧化大豆油；所述溶剂优选为三甲苯、蓖麻油和松节油中的一种或一种以上的组合。

5.根据权利要求4所述的百里香酚杀螨微乳剂，其特征在于：所述百里香酚杀螨微乳剂，为下述1）-4）中任意一项所示： 

1）

余量为溶剂；

2）

余量为溶剂；

3）

余量为溶剂；

4）

余量为溶剂。

6.百里香酚热雾剂的制备方法，是按照权利要求1-3中任意一项所述的组分将2-异丙基-5-甲基苯酚用助溶剂和部分溶剂完全溶解，然后加入乳化剂，搅拌均匀，然后依次加入防漂移剂、防冻剂、增稠剂、稳定剂和剩余溶剂搅匀，即得百里香酚热雾剂。

7.权利要求1-5中任意所述的百里香酚热雾剂在防治烟粉虱和/或螺旋粉虱中的应用。