CN102729553A - 一种高聚物与陶瓷复合涂层及其涂覆方法 - Google Patents

一种高聚物与陶瓷复合涂层及其涂覆方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102729553A
CN102729553A CN2012102160275A CN201210216027A CN102729553A CN 102729553 A CN102729553 A CN 102729553A CN 2012102160275 A CN2012102160275 A CN 2012102160275A CN 201210216027 A CN201210216027 A CN 201210216027A CN 102729553 A CN102729553 A CN 102729553A
Authority
CN
China
Prior art keywords
high polymer
spraying
ceramic
coating
powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2012102160275A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102729553B (zh
Inventor
冯拉俊
申红艳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xian University of Technology
Original Assignee
Xian University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xian University of Technology filed Critical Xian University of Technology
Priority to CN201210216027.5A priority Critical patent/CN102729553B/zh
Publication of CN102729553A publication Critical patent/CN102729553A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102729553B publication Critical patent/CN102729553B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

本发明公开一种高聚物与陶瓷复合涂层,由内至外依次包括由高聚物制成的过渡层,由高聚物与陶瓷粉末混合粉末组成的耐磨层,以及由高聚物制成的表面层。由于添加刚性粒子增强了涂层的硬度及耐磨性,延长了涂层在磨损、腐蚀条件下的使用寿命,通过静电喷涂技术来进行聚合物与陶瓷耐磨防腐复合涂层的涂覆,与传统涂覆方法的相比,静电粉末喷涂技术具环保、成本低、工艺简单等特点。

Description

一种高聚物与陶瓷复合涂层及其涂覆方法
技术领域
本发明属于表面喷涂技术领域,涉及一种高聚物与陶瓷复合涂层,本发明还涉及该涂层的涂覆方法。
背景技术
目前工业上广泛采用单一的有机高分子聚合物涂层,涂层虽然具有良好的化学稳定性和防腐蚀性能,但耐磨性比较差。例如在石油管道运输中,由于刚开采的石油中存在大量的固体颗粒,固体颗粒对其石油管道存在磨损腐蚀,对于仅仅只有高聚物防腐的涂层,磨损使高聚物涂层破裂,大大降低了有机高聚物涂层的寿命。
发明内容
本发明的目的是提供一种高聚物与陶瓷复合涂层,解决了目前单纯的高聚物涂层耐磨性能差的问题。
本发明的另一目的是提供该复合涂层的涂覆方法。
本发明的技术方案是,一种高聚物与陶瓷复合涂层,由内至外依次包括由高聚物制成的过渡层、由高聚物与陶瓷粉末混合粉末组成的耐磨层、以及由高聚物制成的表面层。
本发明的特点还在于,
其中的高聚物为环氧树脂、聚氟乙烯、聚乙烯或聚酸铵中的任意一种。
其中的陶瓷粉末为Al2O3、Wc或SiC中的任意一种。
其中陶瓷粉末的粒径为50-100μm。
其中高聚物与陶瓷混合粉末中,陶瓷粉末占混合粉末质量的20%-40%。
本发明的另一技术方案是,一种上述涂层的涂覆方法,按照以下步骤实施:
步骤1:基体表面预处理
采用喷砂的方法对工件表面进行预处理,喷砂的压强为0.5-0.7MPa,直至使工件整个面暴露出新的表面;
步骤2:喷涂过渡层
对工件表面采用静电喷涂设备喷涂高聚物过渡层,喷涂时调整静电喷涂设备的电压为50-60KV,喷涂气体压强为0.4-0.5MPa,喷枪距离100-150mm,喷涂厚度为0.2-0.3mm,之后将喷涂完成的工件放入固化箱中,固化至半固化状态;
步骤3:喷涂耐磨层
在有过渡层的表面喷涂聚合物与陶瓷混合粉末,喷涂时调整静电喷涂设备的电压为50-60KV,喷涂气体压强为0.4-0.5MPa,喷枪距离100-150mm,喷涂厚度为0.6-0.8mm,之后放入固化箱中固化至半固化状态;
步骤4:喷涂表面层
在喷涂了聚合物与陶瓷粉末涂层的表面喷涂环氧树脂粉末,喷涂时调整静电喷涂设备的电压为50—60KV,喷涂气体压强为0.4-0.5MPa,喷枪距离100-150mm,喷涂厚度0.2-0.3mm,然后放入固化箱中固化,固化温度为220℃,固化时间20-30min,取出工件冷却,即成。
步骤1中喷砂的砂型为河流砂、石英砂或金刚砂中的任意一种。
其中金刚砂为14-18目的金刚砂。
本发明的有益效果为,由于添加刚性粒子增强了涂层的硬度及耐磨性,延长了涂层在磨损、腐蚀条件下的使用寿命,通过静电喷涂技术来进行高聚物与陶瓷耐磨防腐复合涂层的涂覆,与传统涂覆方法相比,静电粉末喷涂技术具有环保、成本低、工艺简单等特点。
附图说明
图1为本发明喷涂方法的工艺流程图;
图2是现有普通涂层与本发明的复合涂层的磨损量对比曲线;
图3是本发明的涂层结合面的显微照片。
具体实施方式
本发明提供一种高聚物与陶瓷复合涂层,由内至外依次包括由高聚物制成的过渡层,由高聚物与陶瓷混合粉末组成的耐磨层,以及由高聚物制成的表面层。
其中高聚物为环氧树脂,聚氟乙烯,聚乙烯或聚酸铵中的任意一种。陶瓷粉末为Al2O3、Wc或SiC中的任意一种,陶瓷粉末的粒径为50-100μm。
其中高聚物与陶瓷混合粉末中陶瓷粉末占混合粉末质量的20%-40%。
本发明还提供一种涂覆方法,如图1所示,按照以下步骤实施:
步骤1:基体表面预处理
预处理采用喷砂的方法,喷砂可根据生产实际选用喷砂的砂型,河流砂、石英砂或金刚砂,河流砂和石英砂容易破碎,污染严重,但成本低,选用金刚砂优选14-18目的金刚砂。喷砂的压强为0.5-0.7MPa,喷涂使整个面暴露出新的表面为止。喷砂的目的一方面可以除去表面的锈蚀,另一方面能够将表面制成粗糙面,增加涂层的结合强度;
步骤2:喷涂过渡层
将高聚物喷涂粉末,即环氧树脂粉末装入静电喷枪中,电压50-60KV,气体压强0.4-0.5MPa,喷枪距离100-150mm,在基体表面喷涂至厚度为0.2-0.3mm,放入固化箱中,至半固化状态即可。喷涂过渡层的目的是增加涂层的结合强度,冷喷涂高聚物/陶瓷材料的结合强度低,为此采用喷涂过渡层的方法提高结合强度。
步骤3:喷涂耐磨层
在有过渡层的表面喷涂高聚物与陶瓷混合粉末,高聚物与陶瓷混合粉末用机械方法混合均匀,其中陶瓷粉末占混合粉末质量的20%-40%,陶瓷粉末的粒径为50-100μm,喷涂电压及气体压强同步骤2,喷涂厚度为0.6-0.8mm,放入固化箱中固化,至半固化状态;
步骤4:喷涂表面层
表面层的制备在喷涂了高聚物与陶瓷粉末涂层的表面喷涂,高聚物喷涂的电压、喷涂的气压与步骤3相同。即电压50-60KV,气压0.4-0.5MPa,喷涂距离100-150mm,喷涂厚度0.2-0.3mm,接着对喷涂层放入固化箱中固化,固化温度为220℃,时间20-30min,使表面充分流平,过渡层、中间耐磨层,表面光亮层彻底固化,并为一个整体。喷涂表面层可以使涂层的表面光滑,起到流体流过防腐减阻的效果。
最后取出工件,质量检验合格即成为成品。
实施例1
首先将粒径为50μm的Al2O3粉末按质量百分比20%与环氧树脂喷涂粉末机械混合均匀,准备待用。
步骤1:对钢铁基体表面进行喷砂除锈,金刚砂的粒径在14—18目之间。喷砂的气流压强为0.6MPa,使基体表面完全暴露出新层;
步骤2:对基体表面喷涂环氧树脂粉末,喷涂静电设备的电压为50KV,气流为0.4MPa,喷涂厚度为0.2mm,喷涂距离100mm,将喷涂后的工件放入140℃的固化炉中固化10min;
步骤3:取出工件,用静电喷涂设备喷涂预先混合均匀的质量的百分数为20%的Al2O3粉末和环氧树脂粉末,喷涂的静电设备电压为50KV,气流为0.4MPa,喷涂距离100mm,喷涂厚度为0.6mm,将喷涂的工件放入140℃的固化炉中固化10min。
步骤4:取出工件,对工件表面喷涂环氧树脂粉末,喷涂的电压为50KV,气流为0.4MPa,喷涂距离100mm,喷涂厚度在0.2mm时,将工件放入温度为220℃的固化炉中,固化20min。取出工件,冷却至室温,即成。
实施例2
首先将粒径为50μm的Al2O3粉末按质量百分比30%与环氧树脂喷涂粉末机械混合均匀,准备待用。
步骤1:对钢铁基体表面进行喷砂除锈,金刚砂的粒径在14—18目之间。喷砂的气流压强为0.6MPa,使基体表面完全暴露出新层。
步骤2:对基体表面喷涂环氧树脂粉末,喷涂静电设备的电压为50KV,气流为0.45MPa,喷涂厚度为0.25mm,喷涂距离120mm,将喷涂后的工件放入140℃的固化炉中固化10min。
步骤3:取出工件,用静电喷涂设备喷涂预先混合均匀的质量的百分数为30%的Al2O3粉末和环氧树脂粉末,喷涂的静电设备电压为55KV,气流为0.45MPa,喷涂距离120mm,喷涂厚度为0.7mm,将喷涂的工件放入140℃的固化炉中固化10min。
步骤4:取出工件,对工件表面喷涂环氧树脂粉末,喷涂的电压为50KV,气流为0.45MPa,喷涂距离120mm,喷涂厚度在0.25mm时,将工件放入温度为220℃的固化炉中,固化20min。取出工件,冷却至室温,即制成环氧树脂与Al2O3耐磨防腐复合涂层。
实施例3
首先将粒径为50μm的Al2O3粉末按质量百分比40%与环氧树脂喷涂粉末机械混合均匀,准备待用。
步骤1:对钢铁基体表面进行喷砂除锈,金刚砂的粒径在14-18目之间。喷砂的气流压强为0.6MPa,使基体表面完全暴露出新层。
步骤2:对基体表面喷涂环氧树脂粉末,喷涂静电设备的电压为50KV,气流为0.5MPa,喷涂厚度为0.3mm,喷涂距离150mm,将喷涂后的工件放入140℃的固化炉中固化10min。
步骤3:取出工件,用静电喷涂设备喷涂预先混合均匀的质量的百分数为40%的Al2O3粉末和环氧树脂粉末,喷涂的静电设备电压为60KV,气流为0.5MPa,喷涂距离150mm,喷涂厚度为0.8mm,将喷涂的工件放入140℃的固化炉中固化10min。
步骤4:取出工件,对工件表面喷涂环氧树脂粉末,喷涂的电压为50KV,气流为0.5MPa,喷涂距离150mm,喷涂厚度在0.3mm时,将工件放入温度为220℃的固化炉中,固化20min。取出工件,冷却至室温,即为制备的环氧树脂与Al2O3耐磨防腐复合涂层。
本发明的涂层具有以下优点:
1)与传统的静电喷涂聚合物相比,在传统的静电喷涂聚合物涂层中夹了一层聚合物/陶瓷涂层,本涂层除有传统的静电喷涂聚合物耐蚀性以外,涂层硬度高,而且陶瓷颗粒夹在聚合物中间,不容易脱落,陶瓷颗粒起到了较强的耐磨性,耐磨性是普通涂层的3倍。普通涂层与复合涂层耐磨关系如图2所示。
2)本方法制备的涂层粘结强度不会由于陶瓷颗粒的加入而降低,表面不会由于陶瓷颗粒的加入而粗糙。
3)本方法制备的厚度大,陶瓷颗粒具有明显的增厚作用,因此涂层的使用寿命长。
4)本发明方法得到的涂层结合面的结构见图3,可见制备的涂层为梯度多层,最后一次固化温度高,使过渡层、耐磨层和表面层固化成为一体,层与层之间无间隙,不会产生层与层之间的脱落现象。

Claims (8)

1.一种高聚物与陶瓷复合涂层,其特征在于,由内至外依次包括由高聚物制成的过渡层、由高聚物与陶瓷粉末混合粉末组成的耐磨层、以及由高聚物制成的表面层。
2.根据权利要求1所述的高聚物与陶瓷复合涂层,其特征在于,所述的高聚物为环氧树脂、聚氟乙烯、聚乙烯或聚酸铵中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的高聚物与陶瓷复合涂层,其特征在于,所述的陶瓷粉末为Al2O3、Wc或SiC中的任意一种。
4.根据权利要求1或3所述的高聚物与陶瓷复合涂层,其特征在于,所述陶瓷粉末的粒径为50-100μm。
5.根据权利要求1所述的高聚物与陶瓷复合涂层,其特征在于,所述高聚物与陶瓷混合粉末中,陶瓷粉末占混合粉末质量的20%-40%。
6.一种权利要求1所述涂层的涂覆方法,其特征在于,按照以下步骤实施:
步骤1:基体表面预处理
采用喷砂的方法对工件表面进行预处理,喷砂的压强为0.5-0.7MPa,直至使工件整个面暴露出新的表面;
步骤2:喷涂过渡层
对工件表面采用静电喷涂设备喷涂高聚物过渡层,喷涂时调整静电喷涂设备的电压为50-60KV,喷涂气体压强为0.4-0.5MPa,喷枪距离100-150mm,喷涂厚度为0.2-0.3mm,之后将喷涂完成的工件放入固化箱中,固化至半固化状态;
步骤3:喷涂耐磨层
在有过渡层的表面喷涂聚合物与陶瓷混合粉末,喷涂时调整静电喷涂设备的电压为50-60KV,喷涂气体压强为0.4-0.5MPa,喷枪距离100-150mm,喷涂厚度为0.6-0.8mm,之后放入固化箱中固化至半固化状态;
步骤4:喷涂表面层
在喷涂了聚合物与陶瓷粉末涂层的表面喷涂环氧树脂粉末,喷涂时调整静电喷涂设备的电压为50-60KV,喷涂气体压强为0.4-0.5MPa,喷枪距离100-150mm,喷涂厚度0.2-0.3mm,然后放入固化箱中固化,固化温度为220℃,固化时间20-30min,取出工件冷却,即成。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤1中喷砂的砂型为河流砂、石英砂或金刚砂中的任意一种。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述金刚砂为14-18目的金刚砂。
CN201210216027.5A 2012-06-28 2012-06-28 一种高聚物与陶瓷复合涂层及其涂覆方法 Expired - Fee Related CN102729553B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210216027.5A CN102729553B (zh) 2012-06-28 2012-06-28 一种高聚物与陶瓷复合涂层及其涂覆方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210216027.5A CN102729553B (zh) 2012-06-28 2012-06-28 一种高聚物与陶瓷复合涂层及其涂覆方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102729553A true CN102729553A (zh) 2012-10-17
CN102729553B CN102729553B (zh) 2015-11-18

Family

ID=46986180

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210216027.5A Expired - Fee Related CN102729553B (zh) 2012-06-28 2012-06-28 一种高聚物与陶瓷复合涂层及其涂覆方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102729553B (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104762618A (zh) * 2015-03-05 2015-07-08 上海应用技术学院 一种矿石料斗用耐磨涂层板及其制备方法
CN107034428A (zh) * 2017-04-25 2017-08-11 河北工业大学 一种适于喷涂的陶瓷包覆有机物复合粉及其喷涂方法
CN107971698A (zh) * 2017-11-06 2018-05-01 湖南长泵业有限公司 一种泵体制造工艺
CN108728784A (zh) * 2017-04-25 2018-11-02 佛山市顺德区美的电热电器制造有限公司 不粘涂层及其制备方法以及锅具和煮食设备
CN108951241A (zh) * 2018-08-21 2018-12-07 浙锚科技股份有限公司 一种环氧钢绞线嵌砂工艺
CN112674382A (zh) * 2020-11-26 2021-04-20 河南中烟工业有限责任公司 一种烟草加工设备接触表面处理工艺
CN112871108A (zh) * 2021-01-08 2021-06-01 浙江师范大学 反应釜制备方法和反应釜
CN113102197A (zh) * 2021-03-01 2021-07-13 胜利油田金岛实业有限责任公司 一种聚氟陶瓷防腐油管及其生产工艺
CN116237217A (zh) * 2022-12-29 2023-06-09 成都乾瑞矿山工程有限公司 一种应用于耐磨防腐的cmt陶瓷复合材料的制备方法
CN116475040A (zh) * 2023-04-19 2023-07-25 成都初肆柒叁科技有限公司 一种机械部件防腐涂层喷涂工艺

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1483725A (en) * 1975-07-16 1977-08-24 Goldschmidt Ag Th Coated metal pipe and a method of coating metal pipes
EP0010853A1 (en) * 1978-11-03 1980-05-14 General Signal Corporation Bodies having corrosion-resistant multi-layer coatings
EP0070769A1 (fr) * 1981-07-15 1983-01-26 Pierre Michel Havas Tubes de canalisation, notamment pour produits abrasifs, et procédé de fabrication de ces tubes
CN2096680U (zh) * 1991-07-10 1992-02-19 湖北省大冶县牛山煤矿 排水防腐管
CN1739866A (zh) * 2004-08-23 2006-03-01 徐州正菱涂装有限公司 在基材上静电涂装两种或两种以上粉末涂料复合涂层的工艺
CN102408810A (zh) * 2010-09-21 2012-04-11 王显军 一种抗磨陶瓷胶体涂料及其使用方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1483725A (en) * 1975-07-16 1977-08-24 Goldschmidt Ag Th Coated metal pipe and a method of coating metal pipes
EP0010853A1 (en) * 1978-11-03 1980-05-14 General Signal Corporation Bodies having corrosion-resistant multi-layer coatings
EP0070769A1 (fr) * 1981-07-15 1983-01-26 Pierre Michel Havas Tubes de canalisation, notamment pour produits abrasifs, et procédé de fabrication de ces tubes
CN2096680U (zh) * 1991-07-10 1992-02-19 湖北省大冶县牛山煤矿 排水防腐管
CN1739866A (zh) * 2004-08-23 2006-03-01 徐州正菱涂装有限公司 在基材上静电涂装两种或两种以上粉末涂料复合涂层的工艺
CN102408810A (zh) * 2010-09-21 2012-04-11 王显军 一种抗磨陶瓷胶体涂料及其使用方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
陈华辉等: "《耐磨材料应用手册》", 31 August 2006, article "陶瓷粉末及其涂层", pages: 536-537 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104762618A (zh) * 2015-03-05 2015-07-08 上海应用技术学院 一种矿石料斗用耐磨涂层板及其制备方法
CN107034428A (zh) * 2017-04-25 2017-08-11 河北工业大学 一种适于喷涂的陶瓷包覆有机物复合粉及其喷涂方法
CN108728784A (zh) * 2017-04-25 2018-11-02 佛山市顺德区美的电热电器制造有限公司 不粘涂层及其制备方法以及锅具和煮食设备
CN108728784B (zh) * 2017-04-25 2024-01-12 佛山市顺德区美的电热电器制造有限公司 不粘涂层及其制备方法以及锅具和煮食设备
CN107971698A (zh) * 2017-11-06 2018-05-01 湖南长泵业有限公司 一种泵体制造工艺
CN108951241A (zh) * 2018-08-21 2018-12-07 浙锚科技股份有限公司 一种环氧钢绞线嵌砂工艺
CN112674382A (zh) * 2020-11-26 2021-04-20 河南中烟工业有限责任公司 一种烟草加工设备接触表面处理工艺
CN112871108A (zh) * 2021-01-08 2021-06-01 浙江师范大学 反应釜制备方法和反应釜
CN113102197A (zh) * 2021-03-01 2021-07-13 胜利油田金岛实业有限责任公司 一种聚氟陶瓷防腐油管及其生产工艺
CN116237217A (zh) * 2022-12-29 2023-06-09 成都乾瑞矿山工程有限公司 一种应用于耐磨防腐的cmt陶瓷复合材料的制备方法
CN116475040A (zh) * 2023-04-19 2023-07-25 成都初肆柒叁科技有限公司 一种机械部件防腐涂层喷涂工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN102729553B (zh) 2015-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102729553B (zh) 一种高聚物与陶瓷复合涂层及其涂覆方法
CN101108377B (zh) 有高弹耐热耐蚀耐磨纳米复合材料涂层的钢管生产工艺
CN103103470B (zh) 一种防粘涂层
CN102061436A (zh) 工程机械轮轴的再制造方法及其涂层
CN103526135A (zh) WC-Co增强的铁基金属玻璃复合涂层及其制备方法
EP2885125B1 (en) Formation, repair and modification of lay up tools
CN106835112A (zh) 一种镁合金表面冷喷涂420不锈钢复合涂层的制备方法
CN104162676A (zh) 一种压裂泵阀体、阀座真空熔覆表面强化方法
CN104152837A (zh) 一种混凝土泵车输送管道及其喷涂装置和制备方法
CN203991000U (zh) 可用于内喷涂混凝土输送管的喷涂装置
CN109628871A (zh) 一种铝合金导轨用耐磨耐冲蚀防烧粘涂层及制备与应用
CN102500537B (zh) 一种防腐耐磨防结垢抽油泵柱塞的制备方法
CN107699841A (zh) 一种耐磨wc涂层的制备方法
CN112626442A (zh) 一种耐高温氧化、耐腐蚀的涂层及其制备方法
CN103789714B (zh) 一种液压传动构件表面防护涂层的制备方法
CN114989692A (zh) 一种复合高分子碳钢管及生产方法
CN104693683A (zh) 陶瓷防腐材料及其使用方法
CN110923605B (zh) 一种耐磨防护复合涂层、其制备方法及应用
KR101963448B1 (ko) 크롬­프리 아연­알루미늄 복합 무기질 코팅제,그 제조 방법 및 코팅 방법
CN104028743A (zh) 一种铬铁基粉芯丝材及其制备方法和应用
CN115852293B (zh) 一种金属陶瓷自润滑复合耐磨涂层的制备方法
CN106591760A (zh) 耐磨复合喷涂微粉和耐磨复合涂层及其制备方法
CN101058090A (zh) 钢质管道内壁重防腐粉-液交联涂装工艺
CN108212705A (zh) 耐低温水利工程耐磨防腐氟化聚氨酯/聚四氟乙烯复合涂层及其制备方法
CN106191747A (zh) 一种Co‑Cu‑Mn‑TiO2纳米涂层及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20151118

Termination date: 20200628