CN102728351B - 用于裂解汽油或其馏分选择性加氢的钯-银/氧化铝-氧化钛催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于裂解汽油或其馏分选择性加氢的钯-银/氧化铝-氧化钛催化剂，该催化剂包括作为载体的氧化铝-氧化钛复合物，以及负载于所述载体上的活性组分Pd和Ag，其中Pd的含量基于所述催化剂总重量为0.15-0.5重量％，Ag的含量基于所述催化剂总重量为0.8-4.5重量％。与同类催化剂相比，本发明催化剂可用于裂解汽油或其馏分的加氢，其低温加氢选择性高，抗As杂质能力强，容胶量大，且活性稳定。此外，本发明还涉及前述催化剂的制备方法。本发明催化剂也可用于其他石油烃类的炔烃和/或双烯烃的选择性加氢。

Description

用于裂解汽油或其馏分选择性加氢的钯-银/氧化铝-氧化钛催化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种用于石油烃类选择性加氢的钯-银/氧化铝-氧化钛催化剂，特别是裂解汽油或其馏分选择性加氢的钯-银/氧化铝-氧化钛催化剂。本发明还涉及制备所述催化剂的方法。

背景技术

裂解汽油C₅-C₉馏分是乙烯工业的副产物，根据裂解原料及裂解深度的不同，其产量约占乙烯生产能力的50重量％以上，其中芳烃含量占40-80重量％，因此是芳烃的主要来源。工业生产上切割C₈和C₉馏分，经一段加氢，去除高度不饱和烃，如链状共轭双烯、苯乙烯、炔烃和环状共轭双烯类，再经二段加氢脱硫，去除单烯及硫、氮、氧等有机化合物后，C₈馏分用于生产二甲苯，C₉馏分用于生产芳烃溶剂油。C₈馏分也可只经一次加氢，除去双烯烃，保留大部分单烯，得到稳定的车用汽油掺和剂或辛烷值较高的车用汽油。

目前工业上裂解汽油C₅-C₉馏分选择性加氢的催化剂主要是Ni/Al₂O₃或Pd/Al₂O₃，也有Pd-Cr/Al₂O₃双金属催化剂。由于裂解汽油中As、S、O、N等杂质和胶质(二烯烃及苯乙烯等不饱和组分发生聚合产生的高分子聚合物)含量较高，现有的催化剂失活较快，使得催化剂不得不频繁活化和再生。在目前的工业生产中，裂解汽油C₅-C₉馏分选择性加氢使用的Pd/Al₂O₃催化剂最短再生周期为7天。因此，希望加氢催化剂具有较高的低温活性，较强的抗杂质中毒和适当的容胶能力，以增加催化剂再生周期，从而延长催化剂使用寿命，这在工业生产中十分重要。

中国专利申请公开CN1665588A公开了钯-银加氢催化剂及其制备方法，载体材料选自氧化铝、二氧化硅、氧化钛、氧化锆、铝硅酸盐、钛酸锌及其混合物，载体优选为氧化铝，所述的催化剂组合物具有钯含量约0.01-0.6wt％，银含量约为0.02-5wt％，以及碘含量约为10-1000ppm，其发明人声称该催化剂对于高度不饱和烃的流体原料，尤其对于乙炔具有良好的选择性和转化率以及较低的失活速率，但其抗砷杂质性能仍有改进的余地。中国专利公开CN100506380C公开了一种用于裂解汽油选择性加氢的催化剂，载体选用氧化铝，催化剂活性组分包括：(a)0.01-0.5％的活性组分金属钯及其氧化物；(b)0.01-0.8％的选自元素周期表中IA或IIA中的至少一种元素及其氧化物；(c)0.01-20.0％选自元素周期表中IVA或VA中的至少一种元素及其氧化物。其发明人声称该催化剂对于石油烃类的炔烃或双烯烃的选择性加氢，尤其对于裂解汽油全馏分(C₅烃-干点为204℃的烃类化合物馏分)或C₆-C₈烃化合物中间馏分的加氢具有较高的低温活性、选择性和稳定性，而且具有良好的抗干扰性、耐高胶质和耐高含量游离水性能，但其低温活性和稳定性仍有待改进。

为了克服现有技术中存在的上述问题，本发明的发明人在中国专利申请公开CN1429890A中公开了一种用于裂解汽油选择性加氢的催化剂，其中包括作为载体的氧化钛-氧化铝的复合物，以及负载于该复合物载体上的活性组分金属钯，其中金属钯的含量基于所述催化剂总重量为0.25-0.35重量％。与现有的同类催化剂相比，使用该催化剂时液相空速提高30-40％，选择性大于99％，连续运转1500小时活性稳定。然而，该催化剂在对裂解汽油C₈、C₉重馏分选择性加氢时抗重金属As的能力有待改进。

本发明的发明人在中国专利申请公开CN1635054A中公开了一种裂解汽油C₅-C₉馏分，尤其是C₈、C₉重馏分选择性加氢的钯系催化剂，其包括作为载体的氧化铝、覆盖于所述载体表面上的碱土金属或其氧化物以及作为活性组分负载于所述载体上的金属Pd和Mo或Pd和W，其中碱土金属的含量基于所述催化剂总重量为1-3重量％，Pd含量基于所述催化剂总重量为0.24-0.35重量％。该催化剂用于对裂解汽油C₅-C₉全馏分，特别是C₈、C₉重馏分选择性加氢过程，其低温活性高，抗As、S、O和N杂质能力强，容胶量大。然而该催化剂的稳定性有待改进。

发明内容

鉴于上述现有技术状况，本发明人对石油烃类、特别是裂解汽油或其馏分选择性加氢用催化剂进行了广泛深入的研究，结果发现活性组分Pd和Ag负载于氧化铝-氧化钛复合物载体上的催化剂不仅具有高的低温活性，而且抗杂质和容胶能力高，稳定性好。本发明正是基于以上发现得以完成。

因此，本发明的目的是提供一种低温活性、抗杂质和容胶能力高且稳定性好的石油烃类、特别是裂解汽油或其馏分选择性加氢用钯-银/氧化铝-氧化钛催化剂。

本发明的另一目的是提供一种制备上述催化剂的方法。

本发明一方面提供了一种用于裂解汽油或其馏分选择性加氢的催化剂，包括作为载体的氧化铝-氧化钛复合物，以及负载于所述复合物载体上的活性组分Pd和Ag，其中Pd的含量基于所述催化剂的总重量为0.15-0.5重量％，Ag的含量基于所述催化剂的总重量为0.8-4.5重量％。

本发明另一方面提供了一种制备上述催化剂的方法，包括：

(a)将氧化铝-氧化钛复合物载体用含有至少与最终催化剂含Ag量相等的Ag源化合物溶液浸渍1-4小时，其中所述银源化合物溶液的体积为所述复合物载体孔容等量体积的0.8-2.5倍，然后沥干，于100-150℃的温度下干燥4-20小时，制得催化剂半成品；和

(b)将步骤(a)中制得的催化剂半成品用含有至少与最终催化剂含Pd量相等的Pd源化合物溶液浸渍1-4小时，其中所述钯源化合物溶液的体积为所述复合物载体孔容等量体积的0.8-2.0倍，随后过滤，然后用水合肼还原，用去离子水洗涤，然后于100-150℃的温度下干燥4-20小时，然后于400-600℃的温度下焙烧3-8小时，制得负载钯和银的催化剂。

本发明的这些和其它目的、特征和优点在整体考虑本发明后，将易于为普通技术人员所理解。

在本发明催化剂中，作为催化活性组分的钯的含量基于该催化剂的总重量为0.15-0.5重量％，优选0.26-0.32重量％。

在本发明催化剂中，作为催化活性组分的银的含量基于该催化剂的总重量为0.8-4.5重量％，优选1.0-4.0重量％。

在本发明催化剂中，对所用氧化铝-氧化钛复合物载体没有特殊限制，例如该复合物载体的比表面积为50-120米²/克，优选70-100米²/克，孔容为0.4-1.5毫升/克，优选0.4-1.2毫升/克，最可几孔径为100-260埃，优选110-200埃。氧化钛含量为5-20重量％，基于氧化铝-氧化钛复合物载体的总重量。另外，对氧化铝-氧化钛复合物载体的形状没有特殊限制，例如可为柱形、条形、球形或三叶草形。

在本发明中，比表面积、孔容和最可几孔径采用氮气吸附(BET)方法测定。

氧化铝-氧化钛复合物载体可通过本领域技术人员所知的任何合适方法如共沉淀法或机械混合法制备氧化铝-氧化钛复合物，然后成形为所需形状的载体，如三叶草形来制备。作为选择，氧化铝-氧化钛复合物载体还可通过在氧化铝成形体上沉积氧化钛或者在氧化钛成形体上沉积氧化铝来制备。

需要说明的是，本发明催化剂不特意地包含碘。

本发明所述催化剂可通过如下方法制备：

(a)将氧化铝-氧化钛复合物载体用含有至少与最终催化剂含Ag量相等的Ag源化合物溶液浸渍1-4小时，其中所述银源化合物溶液的体积为所述复合物载体孔容等量体积的0.8-2.5倍，然后沥干，于100-150℃的温度下干燥4-20小时，制得催化剂半成品；和

(b)将步骤(a)中制得的催化剂半成品用含有至少与最终催化剂含Pd量相等的Pd源化合物溶液浸渍1-4小时，其中所述钯源化合物溶液的体积为所述复合物载体孔容等量体积的0.8-2.0倍，随后过滤，然后用水合肼还原，用去离子水洗涤，然后于100-150℃的温度下干燥4-20小时，然后于400-600℃的温度下焙烧3-8小时，制得负载钯和银的催化剂。

在制备本发明催化剂的方法中，所用的氧化铝-氧化钛复合物载体可以是已有技术公开的任何一种适于制备石油烃类加氢催化剂的氧化铝-氧化钛复合物载体。优选的是，该复合物载体的比表面积为50-120米²/克，孔容为0.4-1.5毫升/克，最可几孔径为100-260埃。还优选的是，在该氧化铝-氧化钛复合物载体中，氧化钛含量为5-20重量％。

在制备本发明催化剂的方法中，所用的钯源化合物可以是已有技术公开的任何一种适于制备钯催化剂的钯化合物，如金属钯、氯化钯、硝酸钯、硫酸钯、四氯钯酸铝、四氰基钯酸铝、四硝基钯酸钠、钯的有机酸盐如草酸钯、乙酸钯等或其混合物。本发明对钯源化合物溶液的浓度没有特别限制，例如可为0.15-0.75重量％，优选0.2-0.7重量％。本发明对钯源化合物溶液的类型没有特别限制，只要它能浸渍到氧化钛-氧化铝复合物载体中即可，它可以是水溶液，也可以是乙醇、苯等作为溶剂形成的有机溶液，但使用有机溶液成本较高，而且还有污染问题，因此本发明优选使用钯源化合物的水溶液。

在制备本发明催化剂的方法中，所用的银源化合物可以是已有技术公开的任何一种适用于制备银催化剂的银化合物，如银氧化物、氢氧化物、硫化物、硫酸盐、卤化物(如氯化银和碘化银)、硝酸盐和草酸盐等或其混合物。本发明对银源化合物溶液的浓度没有特别限制，例如可为0.9-7重量％，优选1.2-4重量％。本发明对银源化合物溶液的类型没有特别限制，只要它能浸渍到氧化钛-氧化铝复合物载体中即可，它可以是水溶液，也可以是乙醇、苯等作为溶剂形成的有机溶液，但使用有机溶液成本较高，而且还有污染问题，因此本发明优选使用银源化合物的水溶液。

在上述步骤(b)中，浸渍之后用水合肼还原，以将钯源化合物和银源化合物还原。为此，水合肼优选以8-40重量％的水溶液或醇溶液如乙醇溶液使用，优选以8-40重量％的水溶液使用。水合肼溶液的用量应浸没步骤(a)中制备的催化剂半成品，优选其用量为每毫升催化剂半成品使用1-3ml水合肼溶液。用水合肼的还原通常在10-60℃温度下进行，时间通常为0.1-2小时。还原之后，分离，例如通过过滤分离，并用水，优选去离子水洗涤。例如，在使用氯化钯作为钯源化合物的情况下，用去离子水充分洗涤，直到无氯离子，这通过硝酸银溶液检验来进行。洗涤之后，将所得的洗涤产物于100-150℃下干燥，这通常进行4-20小时。然后，将经干燥的产物于400-600℃下焙烧，这通常进行3-8小时，制得负载钯和银的催化剂。

在步骤(b)之后，任选地将步骤(b)中获得的负载催化剂用氢气还原活化。作为选择，步骤(b)中获得的负载催化剂也可以在用于对含炔烃和/或双烯烃的石油烃类，尤其是裂解汽油或其馏分选择加氢时再还原活化。

所述催化剂的还原活化通常在温度为100-150℃、反应压力为2.0-5.0MPa和氢气流量为2.7-20毫升/克催化剂·分钟的条件下进行6-18小时。

本发明的催化剂适用于含炔烃和/或双烯烃的石油烃类选择加性氢，优选对裂解汽油或其馏分进行选择性加氢。在本发明中，裂解汽油的馏分包括例如C₆-C₈馏分、C₈馏分和C₉馏分。本发明催化剂用于裂解汽油或其馏分选择性加氢具有以下突出的优点和效果：

(1)本发明催化剂的低温加氢活性比现有的钯或镍系催化剂高；

(2)本发明催化剂用于裂解汽油或其馏分选择性加氢时，具有较强的抗As、S、O、N杂质的能力；

(3)本发明催化剂容胶性能好，加氢活性稳定，可以长周期使用。

实施例

下面通过实施例对本发明进行了进一步的阐述，但是这些实施例无论如何都不对本发明的范围构成限制。

实施例1

1.载体的制备

取比表面积为110米²/克，孔容为0.59毫升/克，最可几孔径为130埃的三叶草形氧化铝88克，用65毫升硫酸钛的0.557克/毫升的稀硫酸溶液浸渍，搅拌15分钟，于120℃干燥8小时后，于900℃焙烧4小时，制得氧化钛-氧化铝复合物。该复合物的氧化钛含量为11.87重量％，比表面积为87米²/克，孔容为0.53毫升/克，最可几孔径为123埃。

2.催化剂半成品的制备

取上述制备的氧化钛-氧化铝复合物100克，将浓度以Ag₂O计为0.97克Ag₂O/100ml的草酸银水溶液110毫升倒入所述的复合物载体中，搅拌20分钟，静置1.5小时，沥干水分，于120℃干燥10小时，制得催化剂半成品A1-1。

3.催化剂的制备。

将90克前面制备的催化剂半成品A1-1浸入85毫升钯含量为0.318克Pd/100毫升的氯化钯水溶液中，1.5小时后取出，滤出浸渍的复合物载体，用120毫升浓度为10重量％的水合肼水溶液在室温下还原1小时，用去离子水反复冲洗，到洗净氯离子为止，沥干水分后于120℃下干燥6小时，然后于480℃下焙烧4小时，制得钯含量为0.30重量％、Ag含量为0.99重量％的Pd-Ag/TiO₂-Al₂O₃催化剂(A1-2)。

实施例2

重复实施例1，不同的是：用浓度以Ag₂O计为3.906克Ag₂O/100ml的草酸银水溶液110毫升浸渍氧化钛-氧化铝复合物载体96克，以及使用浓度为0.307克钯/100ml的氯化钯水溶液85毫升浸渍90克催化剂半成品，制得催化剂B1-2，结果见表1。

实施例3

重复实施例1，不同的是：用浓度以Ag₂O计为1.96克Ag₂O/100ml的草酸银水溶液110毫升浸渍氧化钛-氧化铝复合物载体98克，以及使用浓度为0.307克钯/100ml的氯化钯水溶液85毫升浸渍90克催化剂半成品，制得催化剂C1-2，结果见表1。

实施例4

重复实施例1，不同的是：用浓度以Ag₂O计为1.96克Ag₂O/100ml的草酸银水溶液110毫升浸渍氧化钛-氧化铝复合物载体98克，以及使用浓度为0.212克钯/100ml的氯化钯水溶液85毫升浸渍90克催化剂半成品，制得催化剂D1-2，结果见表1。

实施例5

重复实施例1，不同的是：用浓度以Ag₂O计为2.93克Ag₂O/100ml的草酸银水溶液110毫升浸渍氧化钛-氧化铝复合物载体97克，以及使用浓度为0.424克钯/100ml的氯化钯水溶液85毫升浸渍90克催化剂半成品，制得催化剂E1-2，结果见表1。

表1

实施例6

本实施例说明实施例1-5所得的催化剂在裂解汽油C₈馏分选择性加氢中的应用。催化剂评价实验在100ml小型固定床加氢评价装置上进行，该评价装置的反应器是反应管，反应管长1500mm，内径25mm，在其中装填催化剂。

取实施例1-5制得的催化剂A1-2、B1-2、C1-2、D1-2、E1-2各75克装填到反应管中，在反应压力为2.8MPa，温度为110℃和氢气流量为5.3毫升/克催化剂·分钟的条件下还原8小时。然后在反应压力为2.8MPa，入口温度为30℃，氢油体积比为80∶1，液相空速为8h^-1的条件下通入双烯值为23.5克碘/100克油，溴价为42.1克溴/100克油，砷含量为260ppb的裂解汽油C₈馏分，加氢结果见表2所示。

表2

实施例7

本实施例说明实施例2所得的催化剂B1-2在裂解汽油C₈馏分选择性加氢中的应用。

取根据本发明实施例2制备的B1-2催化剂54克装填到反应管中，在反应压力为2.8Mpa，温度为110℃和氢气流量为5.3毫升/克催化剂·分钟的条件下还原8小时。然后，在反应压力为2.8Mpa，入口温度为60℃，氢油体积比为80∶1，液相空速为8.0h^-1，循环比(即，反应管排出的加氢产物与新鲜进料的体积比)为3∶1的条件通入双烯值为19.3克碘/100克油，溴价为37.6克溴/100克油，砷含量为260ppb，胶质含量为100mg/100ml裂解汽油C₈馏分，催化剂的加氢结果见表3。

对比例1

重复实施例7的程序，不同的是：催化剂采用法国石油研究院生产的LD365钯系催化剂，加氢结果见表3。

对比例2

取英国福金胜联合有限公司生产的HTC-200S镍系催化剂72毫升装填到反应管中。在反应压力为2.8MPa下，以200毫升/分钟·毫升催化剂的氢气流速通入氢气，以100℃/小时升温速度，将整个催化剂床层加热至150℃，保持1小时以还原催化剂，随后降至反应温度。之后重复实施例7中的加氢过程。加氢结果见表3。

表3

注：LD365催化剂的活性组分钯含量为0.33重量％，载体为氧化铝。

HTC-200S的活性组分镍含量为16重量％，载体为氧化铝。

实施例8

重复实施例7，不同的是：B1-2催化剂的用量换作37.5克。加氢结果见表4。

对比例3

重复实施例7，不同的是：采用在中国专利申请公开CN1429890A中实施例2制备的钯/氧化钛-氧化铝催化剂C-2(该催化剂在本文中称作P-C-2，其活性组分Pd含量为0.3重量％，载体为氧化钛-氧化铝复合物载体)37.5克装填到反应管中，并且在温度为100℃，反应压力为2.6MPa和氢气流量为50毫升/分钟的条件下还原催化剂8小时。加氢结果见表4。

对比例4

采用在中国专利申请200910081684.4中实施例5制备的镍/氧化钛-氧化铝催化剂(该催化剂在本文中称作P-Ni-C5，其活性组分Ni含量为16.02重量％，载体为氧化钛-氧化铝复合物载体)37.5克装填到反应管中，并且在反应压力为0.5MPa，氢气流量为2.7毫升/克催化剂·分钟，温度为420℃的条件下，将催化剂还原20小时；之后，将催化剂床层降温到40℃，采用二甲基二硫混入环己烷得到的混合物作为硫化油，并且硫含量基于该硫化油的重量为0.5重量％，在反应压力为0.5MPa，温度为40℃，氢气流量为2.7毫升/克催化剂·分钟，硫化油进料量为1.2g/g催化剂·小时的条件下，预硫化催化剂20小时。之后重复实施例7中的加氢过程。加氢结果见表4。

表4

对比例5

本对比例说明与Pd-Ag/Al₂O₃催化剂相比的本发明催化剂B1-2的性能。

1.Pd-Ag/Al₂O₃催化剂的制备

取比表面积为88米²/克，孔容为0.52毫升/克，最可几孔径为124埃的Al₂O₃载体98克，将浓度以Ag₂O计为3.906克Ag₂O/100ml的草酸银水溶液110毫升倒入所述的Al₂O₃载体中，搅拌20分钟，静置1.5小时，沥干水分，于120℃干燥10小时，制得催化剂半成品F1-1。

将90克前面制备的催化剂半成品F1-1浸入85毫升钯含量为0.309克Pd/100毫升的氯化钯水溶液中，1.5小时后取出，滤出浸渍的复合物载体，用120毫升浓度为10重量％的水合肼水溶液在室温下还原1小时，用去离子水反复冲洗，到洗净氯离子为止，沥干水分后于120℃下干燥6小时，然后于480℃下焙烧4小时，制得钯含量为0.29重量％、Ag含量为4.02重量％的Pd-Ag/Al₂O₃催化剂(F1-2)。

2.性能对比

分别取54克的F1-2和B1-2催化剂，重复实施例7的程序进行对比评价，结果见表5。

表5

实施例9

本实施例说明本发明实施例2催化剂B1-2在裂解汽油C₆-C₈馏分选择性加氢中的应用。

取根据实施例2制备的B1-2催化剂75克装填到反应管中，重复实施例7中的对催化剂的还原过程，之后在反应压力为2.8MPa，氢油体积比为80∶1，液相空速为12.0h^-1，入口温度为30℃的条件下，通入双烯值为16.50克碘/100克油，溴价为28.52克溴/100克油，硫含量为173ppm，馏程为81-157℃的裂解汽油C₆-C₈馏分，加氢结果见表6。

表6

实施例10

本实施例说明本发明实施例2的催化剂B1-2在裂解汽油C₉重馏分选择性加氢中的应用。

取根据实施例2制备的B1-2催化剂75克装填到反应管中，重复实施例7中的对催化剂的还原过程，之后在反应压力为2.4-2.6MPa，氢油体积比为100∶1，液相空速为8.0h^-1，反应器入口温度为30℃，出口温度为60-70℃的条件下，通入馏程为98-202℃，双烯值为9.87克碘/100克油，溴价为35.67克溴/100克油，砷含量为280ppb，胶质含量为120mg/100ml的裂解汽油C₉馏分，加氢结果见表7。

表7

实施例11

本实施例说明本发明催化剂B1-2与对比催化剂P-C-2(Pd/TiO₂-Al₂O₃)和F1-2(Pd-Ag/Al₂O₃)在裂解汽油C₈馏分选择加氢中的抗砷性能比较。

分别取B1-2、P-C-2(Pd/TiO₂-Al₂O₃，参见对比例3)和F1-2(Pd-Ag/Al₂O₃，参见对比例5)催化剂各54克，重复实施例7，不同的是在裂解汽油C₈馏分中加入砷酸调节砷含量为330ppb、470ppb和528ppb，三种催化剂的加氢结果见表8。

表8

注：三种催化剂使用三个加氢小试装置在同等条件下连续实验，实验时间总共700小时，对不同砷含量的裂解汽油C₈馏分进料顺序依次是330ppb、470ppb和528ppb。故产物溴价和双烯值有增加趋势。

Claims (13)

1.一种用于裂解汽油或其馏分选择性加氢的钯-银/氧化铝-氧化钛催化剂，包括作为载体的氧化铝-氧化钛复合物，以及负载于所述复合物载体上的活性组分Pd和Ag，其中Pd的含量基于所述催化剂的总重量为0.15-0.5重量％，Ag的含量基于所述催化剂总重量为0.8-4.5重量％，其中所述催化剂通过包括如下步骤的方法制备：

(a)将氧化铝-氧化钛复合物载体用含有至少与最终催化剂含Ag量相等的Ag源化合物溶液浸渍1-4小时，其中所述银源化合物溶液的体积为所述复合物载体孔容等量体积的0.8-2.5倍，然后沥干，于100-150℃的温度下干燥4-20小时，制得催化剂半成品；和

(b)将步骤(a)中制得的催化剂半成品用含有至少与最终催化剂含Pd量相等的Pd源化合物溶液浸渍1-4小时，其中所述钯源化合物溶液的体积为所述复合物载体孔容等量体积的0.8-2.0倍，之后过滤，然后用水合肼还原，用去离子水洗涤，然后于100-150℃的温度下干燥4-20小时，然后于400-600℃的温度下焙烧3-8小时，制得负载钯和银的催化剂。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其中钯的含量基于所述催化剂的总重量为0.26-0.32重量％，银的含量基于所述催化剂总重量为1.0-4.0重量％。

3.根据权利要求1所述的催化剂，其中所述氧化铝-氧化钛复合物载体的比表面积为50-120米²/克，孔容为0.4-1.5毫升/克和最可几孔径为100-260埃。

4.根据权利要求2所述的催化剂，其中所述氧化铝-氧化钛复合物载体的比表面积为50-120米²/克，孔容为0.4-1.5毫升/克和最可几孔径为100-260埃。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的催化剂，其中所述氧化铝-氧化钛复合物载体的比表面积为70-100米²/克，孔容为0.4-1.2毫升/克和最可几孔径为110-200埃。

6.根据权利要求1-4中任一项所述的催化剂，其中氧化钛含量为5-20重量％，基于所述氧化铝-氧化钛复合物载体的总重量。

7.根据权利要求5所述的催化剂，其中氧化钛含量为5-20重量％，基于所述氧化铝-氧化钛复合物载体的总重量。

8.一种制备根据权利要求1-7中任一项所述的催化剂的方法，包括：

(a)将氧化铝-氧化钛复合物载体用含有至少与最终催化剂含Ag量相等的Ag源化合物溶液浸渍1-4小时，其中所述银源化合物溶液的体积为所述复合物载体孔容等量体积的0.8-2.5倍，然后沥干，于100-150℃的温度下干燥4-20小时，制得催化剂半成品；和

(b)将步骤(a)中制得的催化剂半成品用含有至少与最终催化剂含Pd量相等的Pd源化合物溶液浸渍1-4小时，其中所述钯源化合物溶液的体积为所述复合物载体孔容等量体积的0.8-2.0倍，之后过滤，然后用水合肼还原，用去离子水洗涤，然后于100-150℃的温度下干燥4-20小时，然后于400-600℃的温度下焙烧3-8小时，制得负载钯和银的催化剂。

9.根据权利要求8所述的方法，其中所用复合物载体的比表面积为50-120米²/克，孔容为0.4-1.5毫升/克和最可几孔径为100-260埃。

10.根据权利要求8的方法，其中所用复合物载体的氧化钛含量为5-20重量％，基于该氧化铝-氧化钛复合物载体的总重量。

11.根据权利要求8-10中任一项所述的方法，其中所述银源化合物选自银氧化物、氢氧化物、硫化物、硫酸盐、卤化物、硝酸盐和草酸盐中的一种或多种。

12.根据权利要求8-10中任一项所述的方法，其中所述钯源化合物选自金属钯、氯化钯、硝酸钯、硫酸钯、四硝基钯酸钠和钯的有机酸盐中的一种或多种。

13.根据权利要求11所述的方法，其中所述钯源化合物选自金属钯、氯化钯、硝酸钯、硫酸钯、四硝基钯酸钠和钯的有机酸盐中的一种或多种。