CN102656317B - 纸张施胶组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了稳定的纸张施胶组合物，其包含烯酮二聚体分散体和经pH调节的含有乙烯基胺的聚合物。还公开了制备所述稳定的施胶组合物的方法和使用所述稳定的施胶组合物的方法。
Description
技术领域
本发明涉及使用水性烯酮二聚体分散体在纸张施胶中的改进和包含含有乙烯基胺的聚合物的烯酮二聚体分散体的稳定性的改进。
背景技术
Weisgerber（US2,961,366）教导了使用聚乙烯胺改进烯酮二聚体对于纸纤维的留着，留着的提高导致施胶度更高。在该教导中，Weisgerber指出聚乙烯胺可与施胶剂分开添加到纸浆中，但优选的添加模式是就在将烯酮二聚体添加至造纸系统之前添加到烯酮二聚体的含水乳液中。
当Weisgerber教导就在将烯酮二聚体的含水乳液添加至造纸系统之前将聚乙烯胺添加到该乳液中时，他没有考虑该混合物的长期稳定性。但是，为了使烷基烯酮二聚体的含水乳液在商业上可用，它们必须在较长时期内是稳定的。烯酮二聚体的含水乳液必须同时是物理稳定和化学稳定的。物理稳定是指充分稳定的粘度，使得乳液维持可泵压和可稀释，直至添加入造纸系统中。化学稳定是指在乳液中高水平地保持检测的烯酮二聚体，直至添加入造纸系统中。
烯酮二聚体乳液的物理稳定性已是许多专利的课题。例如，Edwards等人（US4,861,376）教导了少量的低分子量羧酸与阳离子淀粉、木质素磺酸钠和硫酸铝的组合使烯酮二聚体分散体在32℃下的胶体稳定性提高至超过4周。Schmid等人（US2008/0041546A1）也公开了反应性施胶剂的稳定施胶组合物。他们的发明中的乳液用DS>/=0.05的阳离子淀粉、阴离子型分散剂和线型含氮聚合物的混合物进行稳定。尽管证实了物理稳定性，但是没有讨论化学稳定性。
稳定的淀粉稳定化烯酮二聚体分散体是本领域中熟知的，参见例如Edwards等人的US4,861,376或Blixt等人的US4,964,915。这些淀粉稳定化的烯酮二聚体分散体与商业聚乙烯胺的简单混合物导致物理不稳定的产品，其在数分钟内胶凝。如US2008/0041546A1中所公开的，淀粉稳定化的烯酮二聚体分散体与聚乙烯胺的混合物经pH调节，但也是物理不稳定的，其在储存时固化（参见US2008/0041546A1的实施例5）。
发明内容
已发现可制备包含含有乙烯基胺的聚合物如聚乙烯胺的烯酮二聚体分散体，通过向烯酮二聚体分散体中简单地后添加含有乙烯基胺的聚合物和对含有乙烯基胺的聚合物进行适当的pH调节，所述分散体同时是物理稳定和化学稳定的。使用已调节至pH为约3.3以下的含有乙烯基胺的聚合物如聚乙烯胺则实现稳定的混合物。还发现在添加至造纸系统之前将这些施胶组合物老化一段时间可改进施胶效率。
本发明公开了纸张施胶组合物。所述组合物包含烯酮二聚体和经pH调节的含有乙烯基胺的聚合物，所述组合物是稳定的，并提供增强的施胶效率，其中所述经pH调节的含有乙烯基胺的聚合物的pH为3.3以下。
本发明公开了制备所述稳定的施胶组合物的方法。所述方法包括1)将含有乙烯基胺的聚合物的pH调节至约3.3以下，和2)将经pH调节的含有乙烯基胺的聚合物与烯酮二聚体分散体混合。
本发明公开了纸张施胶的方法。所述方法包括1)将含有乙烯基胺的聚合物的pH调节至约3.3以下，2)将经pH调节的含有乙烯基胺的聚合物与烯酮二聚体分散体混合，3)将所述含有乙烯基胺的聚合物和烯酮二聚体分散体的混合物保持至少1小时，和4)在造纸过程中将所述含有乙烯基胺的聚合物和烯酮二聚体分散体的混合物施用于纸浆中或施用在施胶机上。
在本发明的一个优选实施方案中，所述烯酮二聚体分散体是淀粉稳定化的烯酮二聚体分散体。
具体实施方式
本发明提供包含烯酮二聚体分散体和含有乙烯基胺的聚合物如聚乙烯胺的纸张施胶组合物，其是稳定的，并提供增强的施胶效率。所述稳定的纸张施胶组合物包含含有乙烯基胺的聚合物、分散剂体系和烷基烯酮二聚体。这些施胶组合物通过以下步骤制备：1)在与烯酮二聚体分散体混合之前将所述聚合物的pH调节至约3.3以下，然后2)将所述聚合物与烯酮二聚体分散体混合，和3)在加入造纸系统之前任选老化该混合物以优化施胶性能。优选所述烯酮二聚体分散体是淀粉稳定化的。
本发明的施胶组合物同时是物理稳定和化学稳定的。出于本专利的目的，如果在32℃下经过4周储存而粘度不超过约400cps，则称分散体是物理稳定的。如果同样在32℃下经过4周储存而检测的损失不大于约10%，则称分散体是化学稳定的。检测是指在初始乳液制品中存在的烯酮二聚体的量。烯酮二聚体随时间可能与水反应而形成通常所谓的二酮，这造成检测损失。二酮不是有效的施胶剂，所以希望将该损失保持在最小。
二酮的实例包括16-三十一烷酮、双十五烷酮、棕榈酮、十五烷酮、18-三十五烷酮、双正十七烷酮、双十七烷酮、十七烷酮、硬脂酮及它们的混合物。
任何本领域中已知的烯酮二聚体都可用于本发明的方法。用作施胶剂的烯酮二聚体是具有下式的二聚体：
其中，R1和R2是烷基，其可以是饱和或不饱和的，具有6-24个碳原子，优选多于10个碳原子，并且最优选14-16个碳原子。R1和R2可以是相同或不同的。这些烯酮二聚体是熟知的，例如在美国专利2,785067中，将其公开援引加入本文。
合适的烯酮二聚体包括癸基烯酮二聚体、十二烷基烯酮二聚体、十四烷基烯酮二聚体、十六烷基烯酮二聚体、十八烷基烯酮二聚体、二十烷基烯酮二聚体、二十二烷基烯酮二聚体、二十四烷基烯酮二聚体，以及由棕榈油酸、油酸、蓖麻油酸、亚油酸、肉豆蔻烯酸、异硬脂酸和桐油酸制备的烯酮二聚体。所述烯酮二聚体可以是一种物质或可包含多种物质的混合物。最优选的烯酮二聚体是从C12-C22直链饱和天然脂肪酸、油酸、异硬脂酸或它们的混合物制备的烷基烯酮二聚体。
合适的用作施胶剂的烯酮二聚体还熟知有：4-十七烷亚基-3-十六烷基-2-氧杂环丁酮；2-十六烷基-3-羟基-3-二十碳烯酸β-内酯(6CI)；鲸蜡基烯酮二聚体；十六烷基烯酮二聚体；棕榈基烯酮二聚体；4-十七烷亚基-3-十四烷基-2-氧杂环丁酮；3-十六烷基-4-十五烷亚基-2-氧杂环丁酮；4-十五烷亚基-3-十四烷基-2-氧杂环丁酮；肉豆蔻基烯酮二聚体；十四烷基烯酮二聚体；4-(15-甲基十六烷亚基)-3-(14-甲基十五烷基)-2-氧杂环丁酮；异硬脂基烯酮二聚体；4-(8Z)-8-十七烯-1-亚基-3-(7Z)-7-十六烯-1-基-2-氧杂环丁酮；4-(8-十七烯亚基)-3-(7-十六烯基)-2-氧杂环丁酮；4-(8Z)-8-十七烯亚基-3-(7Z)-7-十六烯基-2-氧杂环丁酮(9CI)；油酸烯酮二聚体（oleicketenedimer）；及它们的混合物。
烯酮二聚体的淀粉稳定化分散体是本领域中熟知的。这样的分散体包含阳离子淀粉、阴离子型分散剂，并可包含一定量的硫酸铝或聚合铝盐。所述阳离子淀粉是具有充分的阳离子氨基而使淀粉在溶液中带正电荷的任何水溶性淀粉。其取代度优选小于0.05，并且更优选小于0.048，并且大于0.042。优选的淀粉是阳离子蜡质玉米淀粉，其具有季铵基作为电荷来源，如StaLok169（由Tate&Lyle销售）。合适的阴离子型分散剂包括木质素磺酸盐、聚萘磺酸盐和含有苯乙烯磺酸盐的聚合物。优选木质素磺酸钠。这些分散体的实例可见于Blixt等人的美国专利4,964,915、Edwards等人的美国专利4,861,376和Savina的美国专利3,223,544，将其公开及这些文献中包括的参考文献援引加入本文。
本发明中使用的淀粉稳定化的烯酮二聚体乳液的pH优选为5.0以下，更优选为4.5以下，并且最优选为4.3或更低。
技术上，术语乳液是指在连续的液体介质中具有液滴的两相体系，术语分散体是指在连续的液体介质中具有固体颗粒的两相体系。烷基烯酮二聚体的物理状态取决于体系温度和用于制备烯酮二聚体的脂肪酸；市售施胶剂中的烷基烯酮二聚体可以是液体或固体。因此，在工业中和本专利中提到市售施胶剂时，这两个术语可互换使用。
这些乳液可包括施胶乳液中常见的其它添加剂，如生物杀灭剂、消泡剂等。
术语“含有乙烯基胺的聚合物”应理解为表示乙烯基胺的均聚物（如聚乙烯胺或完全水解的聚乙烯基甲酰胺）、乙烯基胺与其它共聚单体的共聚物、部分水解的聚乙烯基甲酰胺、部分水解的乙烯基甲酰胺共聚物、乙烯基胺三元共聚物、通过丙烯酰胺聚合物的Hofmann改性制备的乙烯基胺的均聚物和共聚物。这些聚合物的实例可见于Niessner等人的美国专利6,159,340。
本发明方法中使用的含有乙烯基胺的聚合物优选自乙烯基胺均聚物（即聚乙烯胺）、乙烯基胺共聚物、乙烯基胺三元共聚物、通过丙烯酰胺聚合物的Hofmann改性制备的乙烯基胺的均聚物和共聚物、或在聚合之后化学改性的含有乙烯基胺的聚合物。本发明方法中使用的含有乙烯基胺的聚合物最优选是聚乙烯胺。
本发明聚合物的分子量对于它用作造纸添加剂是重要的。如果分子量过低，所述聚合物可能对于纸浆纤维具有较差的留着。如果分子量过高，所述聚合物在与纤维结合之前容易凝聚，这降低了聚合物的有效性。用于制备本发明的含有乙烯基胺的聚合物的分子量(Mw)为从4000；10000；20000；50000；75000；100000；150000；或200000至400000；450000；500000；600000；700000；800000；或1000000；优选4000-1000000道尔顿，更优选10000-1000000道尔顿，更优选20000-800000道尔顿，更优选50000-700000道尔顿，更优选75000-600000道尔顿，更优选100000-500000道尔顿，更优选150000-450000道尔顿，最优选200000-400000道尔顿。
本发明方法中使用的含有乙烯基胺的聚合物可以是完全水解或部分水解的聚乙烯基甲酰胺。例如，产生用于本发明的含有乙烯基胺聚合物的聚乙烯基甲酰胺的水解百分比为从10；20；30；40；或50%至60；70；80；90或100%；优选为30-100%，更优选为40-100%，更优选为50-100%，更优选为60-100%，更优选为70-100%，更优选为80-100%，最优选为90-100%。
除了伯胺基之外，部分水解的聚乙烯基甲酰胺和乙烯基胺共聚物通常包含无规分布的脒官能团。脒官能度的含量取决于水解条件如时间、温度、碱量和其它因素。
为了制备本发明的施胶组合物，含有乙烯基胺的聚合物如聚乙烯胺的pH首先必须调节至约3.3以下的稳定pH。优选pH为3.0以下，更优选2.5以下，并且最优选为2.1-2.5。经pH调节的含有乙烯基胺的聚合物必须是透明均相的溶液。可使用无机酸或有机酸进行所述的pH调节。用于该pH调节的优选的酸是盐酸，其在目标pH下产生透明均匀的溶液。使用例如硫酸造成非均相的聚乙烯胺溶液而是不适用的。还可使用有机酸（如甲酸）。其它的市售酸包括甲磺酸、氢溴酸、磷酸和硝酸。
在良好的搅拌下，以达到理想的施胶性能的含量向烷基烯酮二聚体中添加经pH调节的聚合物。基于烷基烯酮二聚体，可使用0.5%-100%含量的聚合物。基于烷基烯酮二聚体，优选5%-50%含量的聚合物。更高含量的聚合物提供更高的施胶产生水平。最终的乳液pH应低于约pH3。
本发明的施胶组合物可立即使用，但已发现为了使施胶性能最优，可在使用之前将混合物保持或老化数小时。老化所述施胶组合物明显提高了由给定量的烷基烯酮二聚体和聚合物产生的施胶量，明显提高施胶效率。老化所述组合物的最短保持时间优选为1小时，或者更优选为3小时。优选所述保持时间为约3小时-约8小时。所述组合物可保持超过8小时。超过8小时的保持时间对性能不再有明显的提高。
通过本发明制备的施胶剂可用于浆内施胶，其中在造纸方法的湿部将施胶分散体加入纸浆中，或用于表面施胶，其中在施胶机或涂布机处施用施胶分散体。本发明还可用于两部分施胶体系的一部分或两部分中。例如，一部分可与木质纸浆内部混合，而另一部分在施胶机处施用，这在造纸中是常用的。
添加到原料中的或作为表面施胶剂施用的施胶剂的量，基于原料即纤维和任选存在的填料的干含量，为约0.005-5重量%的反应性施胶剂，优选为0.01-1重量%。该剂量主要取决于待施胶的纸浆或纸张的质量、所使用的施胶化合物和所需的施胶水平。
在纸张或纸板制造中常添加至浆料中的化学品如加工助剂（如助留剂、助滤机、污染控制添加剂等）或其它功能性添加剂（如湿强添加剂或干强添加剂、染料、光学增白剂等）可与本发明的施胶剂组合使用。
实施例
出于阐述本发明的目的而给出以下实施例。除非另有说明，所有的份数和百分比均基于重量。
在以下的实施例中，使用设计为模拟商用长网造纸机的小规模造纸机进行评价，其包括浆料制备、精制和贮存。浆料通过重力作用从纸机贮浆池注入恒液位浆料池。从该处，浆料被泵入一系列管路混合器中，在那里加入湿部添加剂，然后泵入一级冲浆泵中。浆料在冲浆泵中用白水稀释到约0.2%固含量。在进入或离开冲浆泵时，可向浆料中加入其它的化学品。将所述浆料从一级冲浆泵泵入二级冲浆泵，从该处可以向进入的浆料中添加化学品，然后，泵入布浆机并泵入堰板，在那里浆料沉积在12英寸宽的长网上。在浆料沉积到长网上之后，立即通过三个真空箱对纸页进行真空脱水，伏辊稠度通常是14-15%。
将湿纸页从伏辊转移到马达驱动的湿领纸毛毯处。在此处，水通过由真空泵操作的真空吸水箱从纸页以及毛毯中去除。纸页在单毯压机中被进一步脱水，且离开压榨部时固含量为38-40%。
使用加拿大标准游离度为350cc的回收介质（80%）和旧新闻纸（30%）的混合物，在模拟的阴离子型废料中添加2.75%的木质素磺酸钠，对模拟的再生挂面纸板配料进行评价。其硬度和碱度分别为126ppm和200ppm。所有添加剂的添加水平以基于纤维干重的百分含量计。在添加施胶剂之前向浓稠浆料中添加0.3%的阳离子臼齿形玉米淀粉（Sta-Lok300，Tate&Lyle）。不使用其它湿部添加剂。浆料温度保持在55℃。除非另有说明，用碱将流浆箱的pH值控制在7.5。
形成171g/sqm（105lb/3000ft2令）纸页，并在七个烘缸中干燥至7%湿度（90℃的烘缸表面温度），并通过有5个压区、6个辊子的压光机的单个压区。对在CT室（50%RH，25℃）中经过最少7天自然老化的纸板的HST和Cobb施胶度进行测定。
AKD乳液：100施胶剂，阳离子淀粉稳定化的烷基烯酮二聚体乳液（HerculesIncorporated,WilmingtonDE）。该产品的pH规格为2.1-4.2。
聚乙烯胺1：通过具有标称100%水解度的聚N-乙烯基甲酰胺的水解得到的阳离子型聚合物。该聚合物包含乙烯胺、脒和乙烯基甲酰胺官能团。可得自HerculesIncorporated的6363（HerculesIncorporated,WilmingtonDE）。
聚乙烯胺2：通过具有标称50%水解度的聚N-乙烯基甲酰胺的水解得到的阳离子型聚合物。该聚合物包含脒、乙烯胺和乙烯基甲酰胺官能团。可得自HerculesIncorporated的6350（HerculesIncorporated,WilmingtonDE）。
实施例1：将聚合物的pH调节至低pH提供稳定的混合物聚乙烯胺树脂的pH调节：
在良好的搅拌下向聚乙烯胺1中缓慢加入35%的HCl。添加HCl时监测pH。根据需要调节HCl的量以达到理想的pH目标。在数小时后再检查pH以确定pH是稳定的。通过根据需要添加额外的酸或更多的聚合物而调节pH以达到目标pH。
混合物的制备：
在搅拌下向淀粉稳定化的AKD乳液中缓慢加入经pH调节的聚乙烯胺。添加的经pH调节的聚乙烯胺的量足以提供基于烷基烯酮二聚体12.5%的聚合物。
对这些混合物的物理稳定性和化学稳定性，在制得时以及在32℃的烘箱中老化2周和4周之后分别进行检测。将粘度作为物理稳定性的量度。用合适的转子在60rpm下，用Brookfield粘度计检测粘度。使用IR法测定化学稳定性以确定乳液中活性烯酮二聚体的含量。
表1.在用盐酸进行pH调节下，聚合物的pH对于施胶组合物的物理稳定
性和化学稳定性的影响
明显地，在pH3.3及以上，含PVAm（“聚乙烯胺”）树脂的乳液在粘度上增大，并且失去物理稳定性。在pH5，化学稳定性不佳。优选在与烯酮二聚体混合之前将PVAm调节至3.0以下。
实施例2：有机酸可用于pH调节。
树脂的pH调节和混合物的制备与实施例1相同，除了用甲酸替代盐酸。
表2.在用甲酸进行pH调节下，聚合物的pH对施胶组合物的物理稳定性
和化学稳定性的影响
与使用盐酸时一样，将pH调节至低pH提供物理稳定性。
尝试使用硫酸调节PVAm树脂的pH，但在pH约5以下该树脂变为不可使用的非均相的粘稠块体。
实施例3：本发明的施胶组合物的施胶性能远优于通过在添加点将树脂与施胶剂混合而制备的混合物：
使用已调节至pH2.1的聚乙烯胺1，如实施例1所述制备施胶组合物。在老化1小时、5小时和24小时之后如上所述在小规模造纸机上评价该施胶组合物。将其与不含聚合物的Hercon100施胶剂和在添加点处以相同的比例（基于二聚体12.5%）向所述施胶剂组合物使用的烷基烯酮二聚体中添加聚合物（在添加点处T’d）的Hercon100施胶剂进行对比。使用Hercules施胶测试（Tappi法T530）和Cobb测试（Tappi法T441）测试施胶度。在Hercules施胶测试中，值越大（更长的渗透时间）表示更高的施胶性能。在Cobb测试中，值越小（更低的吸水性）表示更高的施胶性能。其结果示于表3。
表3.老化本发明的施胶组合物明显提高施胶效率
该实施例证实了本发明的施胶组合物增强的施胶性能。如Weisgerber所教导的，向AKD乳液中添加PVAm改进了施胶性能；对比“不含PVAm”与“在添加点处PVAmT’d”。但是，使用本发明的经老化的施胶组合物，在相同量的烷基烯酮二聚体和聚合物下可产生甚至更高的施胶水平；对比“在添加点处PVAmT’d”与“实施例1”的任意数据组。
实施例4：
如实施例1所述使用聚乙烯胺2制备施胶组合物，将聚乙烯胺的pH调节为2.1。在将施胶组合物老化几天之后，在小规模造纸机上如上所述将称为实施例4的该产物与实施例1对比。其结果汇总于表4。
表4.具有较低水解度的聚乙烯胺也可用于本发明的施胶组合物
| HST | COBB测试 | ||||
| 重复5次 | 重复2次 | ||||
| 20%FA油墨/80%反射率 | 2分钟/水 | ||||
| 二聚体 | 秒 | g/sq m | |||
| 添加量，% | 均值 | 标准偏差 | 均值 | 标准偏差 | |
| 不含PVAm | 0.1 | 5 | 0.00 | 257.0 | 5.66 |
| 不含PVAm | 0.2 | 15 | 0.84 | 129.5 | 0.71 |
| 不含PVAm | 0.3 | 49 | 3.29 | 61.5 | 2.12 |
| 实施例4 | 0.05 | 5 | 0.00 | 198.0 | 8.49 |
| 实施例4 | 0.15 | 74 | 4.51 | 37.0 | 2.83 |
| 实施例4 | 0.25 | 345 | 11.90 | 29.0 | 1.41 |
| 实施例1 | 0.05 | 6 | 0.00 | 137.5 | 2.12 |
| 实施例1 | 0.15 | 118 | 6.89 | 30.0 | 0.00 |
| 实施例1 | 0.25 | 390 | 34.15 | 26.5 | 0.71 |
较高的HST施胶值和较低的Cobb值都反映出两种聚乙烯胺都产生较大的施胶改进。
实施例5：烯酮二聚体对聚乙烯胺的不同比例
改变聚乙烯胺对二聚体的比例，如实施例1所述制备施胶组合物。在所有情况中，使用用盐酸调节至pH2.1的聚乙烯胺。如上所述在小规模造纸机上评价这些施胶组合物。在所制备的纸板上的施胶测试结果列于表5。
表5.增加聚乙烯胺树脂的量改进施胶性能
这些数据证实，在混合物中增加聚乙烯胺的量改进了施胶性能，但在非常低的聚合物含量下就观察到明显的提高。
实施例6：
使用调节至pH2.1的聚乙烯胺，如实施例1所述制备施胶组合物。在老化约1周后在市售造纸机上评价该施胶组合物。将其与Hercon118施胶剂对比，Hercon118施胶剂是升级的烷基烯酮二聚体乳液（HerculesIncorporated,WilmingtonDE）。使用Cobb测试对施胶度进行测试。结果示于表6。本发明的施胶组合物能够在比现有产品低24%的添加水平下满足施胶目标。
表6.商业评价证实了效率的改进
该实施例显示了用于本发明材料的施胶剂量比市售材料低约24%，同时保持了正常水平的Cobb结果。
Claims (18)
1.稳定的纸张施胶组合物，其包含：
a)淀粉稳定化的烯酮二聚体分散体，和
b)pH在3.0以下的含有乙烯基胺的聚合物的透明均相溶液，
其中烯酮二聚体在与所述含有乙烯基胺的聚合物混合之前，用取代度小于0.05的阳离子淀粉进行稳定化，
其中所述含有乙烯基胺的聚合物的pH是用酸进行调节的，所述酸选自盐酸、甲磺酸、氢溴酸、硝酸、和甲酸。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述含有乙烯基胺的聚合物的pH为2.1-2.5。
3.根据权利要求1的组合物，其中所述含有乙烯基胺的聚合物的pH是用盐酸进行调节的。
4.制备权利要求1的稳定的施胶组合物的方法，其包括：
1)将含有乙烯基胺的聚合物的pH调节至3.0以下，和
2)将经pH调节的含有乙烯基胺的聚合物与烯酮二聚体分散体混合。
5.根据权利要求4的方法，其中在使用之前将所述含有乙烯基胺的聚合物和烯酮二聚体的混合物老化至少1小时。
6.根据权利要求4的方法，其中在使用之前将所述含有乙烯基胺的聚合物和烯酮二聚体的混合物老化至少3小时。
7.根据权利要求4的方法，其中将所述含有乙烯基胺的聚合物的pH调节至2.5以下。
8.根据权利要求4的方法，其中将所述含有乙烯基胺的聚合物的pH调节至2.1-2.5。
9.根据权利要求4的方法，其中所述烯酮二聚体是烷基烯酮二聚体，其中所述烷基烯酮二聚体是由C12-C22直链饱和天然脂肪酸、油酸、异硬脂酸或它们的混合物制备的。
10.根据权利要求4的方法，其中所述含有乙烯基胺的聚合物包括完全水解或部分水解的聚乙烯基甲酰胺。
11.根据权利要求10的方法，其中所述完全水解或部分水解的聚乙烯基甲酰胺是80-100％水解的。
12.根据权利要求10的方法，其中所述完全水解或部分水解的聚乙烯基甲酰胺是90-100％水解的。
13.根据权利要求4的方法，其中所述含有乙烯基胺的聚合物包括聚乙烯胺。
14.根据权利要求4的方法，其中所述烯酮二聚体分散体是淀粉稳定化的。
15.对纸张施胶的方法，其包括：
1)用酸将含有乙烯基胺的聚合物的pH调节至3.0以下，得到透明均相溶液，其中所述酸选自盐酸、甲磺酸、氢溴酸、硝酸、和甲酸，
2)将经pH调节的含有乙烯基胺的聚合物与烯酮二聚体分散体混合，其中所述烯酮二聚体在与所述含有乙烯基胺的聚合物混合之前，用取代度小于0.05的阳离子淀粉进行稳定化，
3)将所述含有乙烯基胺的聚合物和烯酮二聚体分散体的混合物保持至少1小时，和
4)将所述含有乙烯基胺的聚合物和烯酮二聚体分散体的混合物施用于纸浆中或施用在施胶机上。
16.根据权利要求15的方法，其中将所述含有乙烯基胺的聚合物的pH调节至2.5以下。
17.根据权利要求16的方法，其中将所述含有乙烯基胺的聚合物的pH调节至2.1-2.5。
18.根据权利要求15的方法，其中所述含有乙烯基胺的聚合物的pH是用盐酸进行调节的。
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