CN102613254B - 一种桐粕提取物杀虫剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

一种桐粕提取物杀虫剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将桐粕干燥后，经粉碎机粉碎，过≥50目筛，对过筛物用体积分数为60～95%的乙醇加热回流提取2～4次，合并提取液后进行减压蒸馏回收乙醇，得醇提取物浸膏；（2）向醇提取物浸膏中加水混匀；（3）向醇提取物水溶液中加入乙酸乙酯，搅拌10～30分钟，然后静置萃取1-3小时后分层，取上层水相进行减压蒸馏回收乙酸乙酯，得上层浓缩液，反复萃取2～4次，合并上层浓缩液后，进行减压蒸馏去除残余的乙酸乙酯，得桐粕提取物浸膏，即为桐粕提取物杀虫剂。利用本发明，可充分开发和利用桐粕资源，通过将桐粕制成植物杀虫剂，可提高油桐桐粕附加值。

Description

一种桐粕提取物杀虫剂的制备方法

技术领域

本发明涉及一种植物杀虫剂的制备方法，尤其是涉及一种桐粕提取物杀虫剂的制备方法。

背景技术

目前，化学农药在逐渐向高效、低毒、低残留的方向发展。由于环境保护的要求和绿色化学的提出，现代农药应该是安全性更高的无污染农药或无公害农药，即与环境相容的绿色农药。生物农药的使用呈现逐年递增的趋势，例如西方发达国家要求生物农药的用量在近年内逐步达到60%，而我国计划到2015年使生物农药使用量占到农药总量的50%。世界各国科学家正在努力寻找高效、低毒、无残留、无污染、廉价的天然杀虫剂取代化学杀虫剂，而利用植物提取物配制成的杀虫剂是一种天然的，对人、畜毒害较轻，杀虫效果好的理想的生物农药，这对绿色农业和生态平衡有重大意义。

油桐（Vernicia fordii Hemsley）属于大戟科（Euphorbiaceae）油桐属，为中亚热带落叶乔木，是原产我国且栽培利用悠久的重要工业油料树种。在湖南、湖北、贵州、重庆、四川、广西、广东、云南、陕西、河南、安徽、江苏、浙江、江西、福建、台湾等地区均有栽培分布，其中以湖南、重庆、贵州、湖北4省的毗邻地区为中心产区。从油桐种子榨取或提取的油称为桐油，桐油中约含80%的桐酸，是世界上最优质的干性油，是生产油漆、油墨最好的原料，用桐油制成的油漆耐酸、耐碱、耐盐（海水）、耐高温、绝缘。油桐籽经榨取桐油后所剩余的副产品为桐粕。早期，桐粕虽有被用于杀灭土壤害虫或清理鱼塘，但长期以来，人们主要将其用作肥料还田，这样，在一定程度上造成资源浪费的同时还会污染环境，不利于促进我国油桐产业化的健康和可持续发展。

发明内容

本发明的目的在于提供一种桐粕提取物杀虫剂的制备方法，以充分开发和利用桐粕资源，减少资源浪费和环境污染。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：一种桐粕提取物杀虫剂的制备方法，包括以下步骤：

（1）将桐粕干燥后，经粉碎机粉碎，过≥50目筛，然后对过筛物用体积分数为60～95%的乙醇加热至90～100℃回流提取2～4次（优选3次），每次所加入乙醇的质量相当于过筛物质量的4～6倍（优选5倍），每次提取时间为1～3 小时（优选2 小时），再合并提取液，用旋转蒸发仪进行减压蒸馏回收乙醇，直至乙醇全部挥发完，得醇提取物浸膏；

（2）向步骤（1）所得醇提取物浸膏中加水混匀，所加入水的质量相当于浸膏质量的0.8～1.2倍（优选1倍）；

（3）向步骤（2）所得醇提取物水溶液中加入乙酸乙酯，所加入的乙酸乙酯质量相当于醇提取物水溶液质量的2～4倍（优选3倍），搅拌10～30分钟（优选 20分钟），然后静置萃取1-3小时（优选2小时）后分层，取上层水相进行减压蒸馏回收乙酸乙酯，得上层浓缩液，反复萃取2～4次（优选3次），将每次萃取的上层浓缩液合并后，进行减压蒸馏去除残余的乙酸乙酯，得到桐粕提取物浸膏，即为桐粕提取物杀虫剂。

进一步，将步骤（3）所得桐粕提取物浸膏与表面活性剂、乳化剂、有机溶剂按质量百分比20～60:9～20:6～20:10～30混匀，制得乳油型桐粕提取物杀虫剂。

进一步，所述乳油型桐粕提取物杀虫剂中所用表面活性剂可为聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、烷基磷酸盐、烷基苯磺酸盐、双酚聚醚、脂肪酸甘油酯等中的一种或几种的混合物，所用乳化剂可为烷基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚乙烯醚、烷基苯磺酸盐、十八醇聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚等中的一种或几种的混合物，所用有机溶剂可为甲醇、乙醇、乙酸乙酯、异丙醇、异丁醇、正己烷、甲苯等中的一种或几种的混合物。

进一步，将步骤（3）所得桐粕提取物浸膏干燥后，经粉碎机粉碎，过≥300目筛，再将过筛物与表面活性剂、填料、农药助剂按质量百分比20～50:5～15: 20～60:5～20混匀，制得可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂。

进一步，所述可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂所用填料可为硅藻土、滑石粉、膨润土和沸石等中的一种或几种的混合物，所用表面活性剂可为聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、烷基苯磺酸盐、烷基磷酸盐、双酚聚醚、脂肪酸甘油酯等中的一种或几种的混合物，所用农药助剂可为十二烷基硫酸钠、分散剂Z、木质素磺酸钠等中的一种或几种的混合物。

研究表明，桐粕中富含有桐子酸、异桐子酸和皂素等能杀灭害虫的成分，可用作植物源杀虫剂，用于果树、茶叶、蔬菜、烟叶、甘庶、瓜类等经济作物的害虫的防治。利用本发明，可充分开发和利用桐粕资源，通过将桐粕制成杀虫剂，可提高油桐桐粕附加值。这样，不但可解决生物农药缺乏的问题，而且还能减少资源浪费，同时对于开发利用山区资源，发展山区经济，以及对于我国油桐种植业发展将会带来极大的促进作用。

本发明之桐粕提取物杀虫剂的制备方法，原材料来源丰富，工艺简单，生产成本较低，易于产业化；制成的提取物杀虫剂广谱高效，毒性低，无残留，杀虫率高；产生的废渣经发酵后可做肥料。

本发明之桐粕提取物杀虫剂可用于果树、茶叶、蔬菜、烟叶、甘庶或瓜类等经济作物的害虫的防治。应用对象包括多种植物害虫，如鳞翅目和同翅目的害虫，尤其是对甜菜夜蛾、菜青虫和蚜虫等的杀虫率可达到80%以上。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

实施例1

本实施例包括以下步骤：

（1）将桐粕干燥后，经粉碎机粉碎，过50目筛，然后对过筛物用体积分数为95%的乙醇加热至100℃回流提取3次，每次所加入乙醇的质量相当于过筛物质量的5倍，每次提取时间为2小时，再合并提取液，用旋转蒸发仪进行减压蒸馏回收乙醇，直到乙醇全部挥发完，得到醇提取物浸膏；

（2）向步骤（1）所得醇提取物浸膏中加水混匀，所加入水的质量相当于浸膏质量的1倍；

（3）向步骤（2）所得醇提取物水溶液中加入乙酸乙酯，所加入的乙酸乙酯质量相当于醇提取物水溶液质量的3倍，搅拌20分钟，然后静置萃取2小时后分层，取上层水相进行减压蒸馏回收乙酸乙酯，得上层浓缩液，反复萃取3次，将每次萃取的上层浓缩液合并后，进行减压蒸馏去除残余的乙酸乙酯，得到桐粕提取物浸膏，即为桐粕提取物杀虫剂。

下面通过试验来说明本实施例所得桐粕提取物杀虫剂的药效。

（1）桐粕提取物杀虫剂对甜菜夜蛾的毒杀作用

将桐粕提取物杀虫剂按不同的倍数（700倍、1000倍、1500倍）进行稀释，喷洒到不同的白菜叶表面，再将活的甜菜夜蛾饲养于白菜叶上进行杀虫药效试验，重复三次，另设对照组（不喷桐粕提取物杀虫剂），分别在不同的时间进行杀虫效果统计，结果见表1。

 表1. 桐粕提取物杀虫剂对甜菜夜蛾的毒杀效果

由表1可知，在喷洒桐粕提取物杀虫剂稀释液72小时小时后，不同稀释倍数的桐粕提取物杀虫剂平均杀虫率均达到80%以上，尤其是稀释700倍的桐粕提取物杀虫剂平均杀虫率最高，达到92.7%。

（二）桐粕提取物杀虫剂对菜青虫的毒杀作用

将桐粕提取物杀虫剂按不同的倍数（700倍、1000倍、1500倍）进行稀释，喷洒到甘蓝叶表面，将活的菜青虫饲养于甘蓝叶上进行杀虫药效试验，重复三次，另设对照组（不喷洒桐粕提取物杀虫剂），分别在不同的时间进行杀虫效果统计，结果见表2。

 表2. 桐粕提取物杀虫剂对菜青虫的毒杀效果

由表2可知，在喷洒桐粕提取物杀虫剂稀释液48小时后，不同稀释倍数的桐粕提取物杀虫剂平均杀虫率均达到80%以上；在喷洒桐粕提取物杀虫剂稀释液72小时后，不同稀释倍数的桐粕提取物杀虫剂平均杀虫率均达到85%以上，尤其是稀释700倍桐粕提取物杀虫剂的平均杀虫率最高，达到94.0%。

（三）桐粕提取物杀虫剂对蚜虫的毒杀作用

将桐粕提取物杀虫剂按不同的倍数（700倍、1000倍、1500倍）进行稀释，喷洒到白菜叶表面，将活的蚜虫饲养于白菜叶上进行杀虫药效试验，重复三次，另设对照组（不喷洒桐粕提取物杀虫剂），分别在不同的时间进行杀虫效果统计，结果见表3。

 表3. 桐粕提取物杀虫剂对蚜虫的毒杀效果评价

由表3可知，在喷洒桐粕提取物杀虫剂稀释液72小时后，不同稀释倍数的桐粕提取物杀虫剂平均杀虫率均达到80%以上，尤其是稀释700倍的桐粕提取物杀虫剂平均杀虫率最高，达到90.7%。

实施例2

本实施例与实施例1的区别在于：将步骤（3）所得桐粕提取物浸膏与表面活性剂、乳化剂、有机溶剂按质量百分比60:10:10:20混匀，制得乳油型桐粕提取物杀虫剂。

所述乳油型桐粕提取物杀虫剂中所用表面活性剂为聚氧乙烯醚，当然，也可为聚氧丙烯醚、烷基磷酸盐、烷基苯磺酸盐、双酚聚醚、脂肪酸甘油酯等中的一种或几种混合物；所用乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚，当然，也可为辛基酚聚乙烯醚、烷基苯磺酸盐、十八醇聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚等中的一种或几种混合物；所用有机溶剂为甲醇，当然，也可为乙醇、乙酸乙酯、异丙醇、异丁醇、正己烷、甲苯等中的一种或几种混合物。

本实施例所得乳油型桐粕提取物杀虫剂的杀虫药效如表4-6所示。

（1）乳油型桐粕提取物杀虫剂对甜菜夜蛾的毒杀作用

将乳油型桐粕提取物杀虫剂按不同的倍数（700倍、1000倍、1500倍）稀释后，喷洒到不同的白菜叶表面，再将活的甜菜夜蛾饲养于白菜叶上进行杀虫药效试验，重复三次，另设对照组（不喷乳油型桐粕提取物杀虫剂），分别在不同的时间对杀虫效果进行统计，结果见表4。

表4. 乳油型桐粕提取物杀虫剂对甜菜夜蛾的毒杀效果

由表4可知，在喷洒乳油型桐粕提取物杀虫剂稀释液72小时小时后，不同稀释倍数的杀虫剂平均杀虫率均达到82%以上，尤其是稀释700倍的乳油型桐粕提取物杀虫剂平均杀虫率最高，达到90.7%。

（二）乳油型桐粕提取物杀虫剂对菜青虫的毒杀作用

将乳油型桐粕提取物杀虫剂按不同的倍数（700倍、1000倍、1500倍）稀释后，喷洒到甘蓝叶表面，将活的菜青虫饲养于甘蓝叶上进行杀虫药效试验，重复三次，另设对照组（不喷洒乳油型桐粕提取物杀虫剂），分别在不同的时间对杀虫效果进行统计，结果见表5。

表5. 乳油型桐粕提取物杀虫剂对菜青虫的毒杀效果

由表5可知，在喷洒乳油型桐粕提取物杀虫剂稀释液72小时后，不同稀释倍数的杀虫剂平均杀虫率均达到82%以上，尤其是稀释700倍乳油型桐粕提取物杀虫剂的平均杀虫率最高，达到91.3%。

（三）乳油型桐粕提取物杀虫剂对蚜虫的毒杀作用

将乳油型桐粕提取物杀虫剂按不同的倍数（700倍、1000倍、1500倍）进行稀释，喷洒到白菜叶表面，将活的蚜虫饲养于白菜叶上进行杀虫药效试验，重复三次，另设对照组（不喷洒乳油型桐粕提取物杀虫剂），分别在不同的时间对杀虫效果进行统计，结果见表6。

表6. 乳油型桐粕提取物杀虫剂对蚜虫的毒杀效果评价

由表6可知，在喷洒乳油型桐粕提取物杀虫剂稀释液72小时后，不同稀释倍数的杀虫剂平均杀虫率均达到80%以上，尤其是稀释700倍的乳油型桐粕提取物杀虫剂平均杀虫率最高，达到88.7%。

实施例3

本实施例与实施例1的区别在于：将步骤（3）所得桐粕提取物浸膏干燥后，经粉碎机粉碎，过300目筛，再按过筛物与表面活性剂、填料、农药助剂按质量百分比50:10:25:15混匀，制得可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂。

所述可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂所用填料为硅藻土，当然，也可为滑石粉、膨润土和沸石中的一种或几种混合物；所用表面活性剂为聚氧乙烯醚，当然，也可为聚氧丙烯醚、烷基苯磺酸盐、烷基磷酸盐、双酚聚醚、脂肪酸甘油酯等中的一种或几种混合物；所用农药助剂为十二烷基硫酸钠，当然，也可为分散剂Z、木质素磺酸钠等中的一种或几种混合物。

本实施例所得可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂的杀虫药效如表7-9所示。

（1）可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂对甜菜夜蛾的毒杀作用

将可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂按不同的倍数（700倍、1000倍、1500倍）稀释后，喷洒到不同的白菜叶表面，再将活的甜菜夜蛾饲养于白菜叶上进行杀虫药效试验，重复三次，另设对照组（不喷洒可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂），分别在不同的时间对杀虫效果进行统计，结果见表7。

表7. 可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂对甜菜夜蛾的毒杀效果

由表7可知，在喷洒可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂稀释液72小时后，不同稀释倍数的杀虫剂平均杀虫率均达到81%以上，尤其是稀释700倍的可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂平均杀虫率最高，达到86.7%。

（二）可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂对菜青虫的毒杀作用

将可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂按不同的倍数（700倍、1000倍、1500倍）稀释后，喷洒到甘蓝叶表面，将活的菜青虫饲养于甘蓝叶上进行杀虫药效试验，重复三次，另设对照组（不喷洒可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂），分别在不同的时间进行杀虫效果统计，结果见表8。

 表8. 可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂对菜青虫的毒杀效果

由表8可知，在喷洒可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂稀释液72小时后，不同稀释倍数的杀虫剂平均杀虫率均达到82%以上，尤其是稀释700倍可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂的平均杀虫率最高，达到88.7%。

（三）可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂对蚜虫的毒杀作用

将可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂按不同的倍数（700倍、1000倍、1500倍）稀释后，喷洒到白菜叶表面，将活的蚜虫饲养于白菜叶上进行杀虫药效试验，重复三次，另设对照组（不喷洒可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂），分别在不同的时间进行杀虫效果统计，结果见表9。

 表9. 可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂对蚜虫的毒杀效果评价

由表9可知，在喷洒可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂稀释液72小时后，不同稀释倍数的杀虫剂平均杀虫率均达到80%以上，尤其是稀释700倍的可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂平均杀虫率最高，达到86.0%。

综上所述，利用本发明制成的桐粕提取物杀虫剂广谱高效，杀虫率高；适用于果树、茶叶、蔬菜、烟叶、甘庶、瓜类等经济作物的害虫的防治。

Claims (5)

1.一种桐粕提取物杀虫剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）将桐粕干燥后，经粉碎机粉碎，过≥50目筛，然后对过筛物用体积分数为60～95%的乙醇加热至90～100℃回流提取2～4次，每次所加入乙醇的质量相当于过筛物质量的4～6倍，每次提取时间为1～3小时，再合并提取液，用旋转蒸发仪进行减压蒸馏回收乙醇，直至乙醇全部挥发完，得乙醇提取物浸膏；

（2）向步骤（1）所得乙醇提取物浸膏中加水混匀，所加入水的质量相当于浸膏质量的0.8～1.2倍；

（3）向步骤（2）所得乙醇提取物水溶液中加入乙酸乙酯，所加入乙酸乙酯的质量相当于乙醇提取物水溶液质量的2～4倍，搅拌10～30分钟，然后静置萃取1-3小时后分层，取上层水相进行减压蒸馏回收乙酸乙酯，得上层浓缩液，反复萃取2～4次，将每次萃取的上层浓缩液合并后，进行减压蒸馏去除残余的乙酸乙酯，得到桐粕提取物浸膏，即为桐粕提取物杀虫剂。

2.根据权利要求1所述的桐粕提取物杀虫剂的制备方法，其特征在于：将步骤（3）所得桐粕提取物浸膏与表面活性剂、乳化剂、有机溶剂按质量百分比20～60:9～20:6～20:10～30混匀，制得乳油型桐粕提取物杀虫剂。

3.根据权利要求2所述的桐粕提取物杀虫剂的制备方法，其特征在于：所述乳油型桐粕提取物杀虫剂中所用表面活性剂为聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、烷基磷酸盐、烷基苯磺酸盐、双酚聚醚、脂肪酸甘油酯中的一种或几种的混合物，所用乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚乙烯醚、烷基苯磺酸盐、十八醇聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种的混合物，所用有机溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯、异丙醇、异丁醇、正己烷、甲苯中的一种或几种的混合物。

4.根据权利要求1所述的桐粕提取物杀虫剂的制备方法，其特征在于：将步骤（3）所得桐粕提取物浸膏干燥后，经粉碎机粉碎，过≥300目筛，再将过筛物与表面活性剂、填料、农药助剂按质量百分比20～50:5～15:20～60:5～20混匀，制得可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂。

5.根据权利要求4所述的桐粕提取物杀虫剂的制备方法，其特征在于：所述可湿性粉剂型桐粕提取物杀虫剂所用填料为硅藻土、滑石粉、膨润土和沸石中的一种或几种的混合物，所用表面活性剂为聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、烷基苯磺酸盐、烷基磷酸盐、双酚聚醚、脂肪酸甘油酯中的一种或几种的混合物，所用农药助剂为十二烷基硫酸钠、分散剂Z和木质素磺酸钠中的一种或几种的混合物。