CN102602979A - 碱式氯化铜的制备方法 - Google Patents
碱式氯化铜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102602979A CN102602979A CN201210093981XA CN201210093981A CN102602979A CN 102602979 A CN102602979 A CN 102602979A CN 201210093981X A CN201210093981X A CN 201210093981XA CN 201210093981 A CN201210093981 A CN 201210093981A CN 102602979 A CN102602979 A CN 102602979A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- preparation
- copper chloride
- mentioned
- basic copper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 54
- SKQUUKNCBWILCD-UHFFFAOYSA-J dicopper;chloride;trihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Cl-].[Cu+2].[Cu+2] SKQUUKNCBWILCD-UHFFFAOYSA-J 0.000 title abstract 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 45
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 151
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 71
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 15
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 11
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 claims description 8
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Cl] Chemical compound [Na].[Cl] DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 3
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 claims description 3
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 14
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 abstract description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 6
- -1 hydroxyl ions Chemical class 0.000 abstract description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 abstract 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 3
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 description 2
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 2
- 235000015870 tripotassium citrate Nutrition 0.000 description 2
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229940038773 trisodium citrate Drugs 0.000 description 2
- 239000005752 Copper oxychloride Substances 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- HKMOPYJWSFRURD-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;copper Chemical compound [Cu].ClOCl HKMOPYJWSFRURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
本发明公开了一种碱式氯化铜的制备方法，采用如下步骤：在第一反应器中置入含有氯离子和铜离子的A溶液；配制含有氢氧根离子B溶液；引入络合剂；制得中间产物；制得初步产物；制得目标产物碱式氯化铜。有益之处在于：原料廉价易得，解决了传统制备方法中因碱性线路板含铜废液稀少所制约的碱式氯化铜产量的瓶颈问题；工艺设备和工艺过程简单且无毒无污染，不会对环境造成影响；本发明中还采用了络合剂柠檬酸根离子，同时有利于提高反应效率，从而降低生产成本；并且，柠檬酸根离子不但在反应过程中起络合作用，还可以与反应的残留物中的重金属离子络合使其随废水排出生产体系，从而提高产品的品质。综上，本发明具有良好的社会和经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种铜的化合物的制备方法，具体涉及一种碱式氯化铜的制备方法。
背景技术
碱式氯化铜又名氧氯化铜或者王铜，可以作为微量元素铜的添加剂应用于饲料中，同时也可以作为杀菌剂广泛应用在无公害农药中，所以市场需求量很大。目前常用的制备碱式氯化铜的原料主要来自含铜的酸性、碱性线路板刻蚀废液，制备方法大多是由酸性线路板氯化铜刻蚀液和碱性线路板含铜刻蚀液合成而得。
中国专利申请号为200610041265.1、200710030323.5的两篇中国专利文件均记载了利用线路板刻蚀液制备碱式氯化铜的方法，其中均对该方法的缺点有所说明，主要有以下几点：在实际工业生产中，碱性线路板含铜蚀刻废液的数量很少，绝大部分是以酸性线路板含铜蚀刻废液为主，这严重制约了碱式氯化铜的产量；碱性线路板含铜蚀刻废液中含有大量的铵根离子(NH4 +)，这些NH4 +会残留在废液中，络合制备出的碱式氯化铜，形成铜铵溶液，降低收率，而且，后期NH4 +废水不管是采用浓缩结晶回收或者是采用离子交换进行处理，都需要很高的能耗和成本，如果不对废水进行处理直接排放则会严重污染环境。
发明内容
为解决现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种碱式氯化铜的制备方法，采用廉价易得、无毒无污染的原料，工艺设备简单并且简化工艺流程，同时采用络合剂，进而提高了生产效率，降低碱式氯化铜的生产成本；进一步地，本发明的方法还解决了传统制备方法产生废水中包含NH4 +的问题。
为了实现上述目标，本发明采用如下的技术方案：
碱式氯化铜的制备方法，其特征在于，采用如下步骤：
(1)在第一反应器中置入A溶液，上述A溶液中含有氯离子和铜离子；
(2)在第二反应器中配制B溶液，上述B溶液中含有氢氧根离子；
(3)引入络合剂：向A溶液和B溶液至少其中之一加入C，上述C为溶于水或水溶液形成包含柠檬酸根离子的溶液；在引入络合剂后，步骤(1)和步骤(2)中配制的A溶液和B溶液分别记作A’溶液和B’溶液；
(4)将A’溶液和B’溶液同时、缓慢地流入第三反应器中，在水相中进行反应，并且通过调节A’溶液和B’溶液的流量使第三反应器中反应液的pH值为3～10，制得中间产物；
(5)将上述中间产物转移至第四反应器中，并洗涤至洗涤液呈中性，然后进行初步除水处理，制得初步产物；
(6)在第五反应器中对上述初步产物进行脱水处理，再将其转移至干燥处理器中，在30℃～180℃下进行干燥处理，制得目标产物碱式氯化铜。
前述的碱式氯化铜的制备方法，其特征在于，上述A溶液为酸性线路板氯化铜废液，或由氯化铜溶于水制得，或由氢氧化铜、碱式碳酸铜、氧化铜与盐酸反应制得，或由硫酸铜与氯化钠的水溶液组成。
前述的碱式氯化铜的制备方法，其特征在于，上述A溶液中铜离子的质量浓度为0.5％～15％。
前述的碱式氯化铜的制备方法，其特征在于，上述B溶液为可溶性氢氧化物的水溶液。
前述的碱式氯化铜的制备方法，其特征在于，上述B溶液中氢氧根离子的质量浓度为1％～20％。
前述的碱式氯化铜的制备方法，其特征在于，上述C为柠檬酸或可溶性柠檬酸盐。
前述的碱式氯化铜的制备方法，其特征在于，上述铜离子与柠檬酸根离子的摩尔比为1∶0.01～0.8。
前述的碱式氯化铜的制备方法，其特征在于，上述步骤(4)中的制备温度为20℃～90℃。
前述的碱式氯化铜的制备方法，其特征在于，上述步骤(4)中的pH值为4～7。
本发明的有益之处在于：本发明的制备碱式氯化铜的方法，原料廉价易得，解决了传统制备方法中因碱性线路板含铜废液稀少所制约的碱式氯化铜产量的瓶颈问题；工艺设备和工艺过程简单且无毒无污染，不会对环境造成影响；本发明中还采用了络合剂柠檬酸根离子，同时有利于提高反应效率，从而降低生产成本；并且，柠檬酸根离子不但在反应过程中起络合作用，还可以与反应的残留物中的重金属离子，如砷、铅络合使其随废水排出生产体系，有效避免重金属离子进入到目标产物中，从而提高产品的品质。综上，本发明具有良好的社会和经济效益。
附图说明
图1是本发明的碱式氯化铜的制备方法的一种优选实施例的示意图。
具体实施方式
以下结合附图和具体实施例对本发明作具体的介绍。
参照图1，本发明的碱式氯化铜的制备方法，包含以下几个步骤：
(1)、A溶液：
在第一反应器中置入含有铜离子(Cu2+)和氯离子(Cl-)的A溶液；具体来说，A溶液可以直接为酸性线路板氯化铜废液，也可由氯化铜溶于水制得，或者由氢氧化铜、碱式碳酸铜、氧化铜与盐酸反应制得，还可以为硫酸铜与氯化钠溶于水组成的混合溶液而得。此处对A溶液的浓度没有特殊的要求，作为一种优选，A溶液中Cu2+的质量浓度为0.5％～15％。
(2)、配制B溶液：
在第二反应器中配制含有氢氧根离子(OH-)的B溶液。一般情况下，B溶液是由可溶性氢氧化物溶于水制得的，可溶性氢氧化物可以为工业液碱，也可为氢氧化钾或氢氧化钠等。作为一种优选，B溶液中OH-的质量浓度为1％～20％。作为进一步的优选，OH-的质量浓度为10％～15％。
(3)、引入络合剂：
向A溶液或者B溶液中的至少一个中加入C，C溶于水或水溶液形成包含柠檬酸根离子(C6H5O7 3-)的溶液；在这之后，为了便于描述，步骤(1)和步骤(2)中的A溶液和B溶液分别记作A’溶液和B’溶液。
从上面的描述中我们可以看出，在反应中起络合剂作用的是柠檬酸根离子(C6H5O7 3-)，可以加入A溶液或B溶液中的一个，也可以同时加入A溶液和B溶液中。鉴于C溶于水或水溶液后应形成柠檬酸根离子，所以，C为柠檬酸或者可溶性柠檬酸盐，如柠檬酸钠、柠檬酸钾等。
作为一种优选方案，Cu2+与C6H5O7 3-的摩尔比为1∶0.01～0.8。
(4)、制备中间产物：
将A’溶液和B’溶液同时、缓慢地流入第三反应器中，在水相中进行反应，控制第三反应器中反应液的pH值为3～10，制得中间产物。
本发明中所指水相是指水或者可溶性物质与水形成的溶液。
前面我们已经说过，C6H5O7 3-起络合剂作用。
具体反应过程是，第一步：C6H5O7 3-与铜离子发生络合反应生成络合物[Cu3(C6H5O7H3)4]2+，第二部：络合物[Cu3(C6H5O7H3)4]2+与OH-作用生成氢氧化铜沉淀；第三步：生成的氢氧化铜沉淀又在C6H5O7 3-作用下与溶液中的氯化铜反应生成碱式氯化铜沉淀。需要说明的是，以下化学反应方程式中仅表示了与反应过程相关的物质变化，其他对反应没有影响的离子均略去不写。在第三步反应中，C6H5O7 3-有利于加快氢氧化铜与氯化铜反应生成碱式氯化铜的过程。
具体的反应化学方程式为：
从上可见，本发明中所说的中间产物实际上是指由碱式氯化铜沉淀与反应液(即其他可溶性物质的水溶液)组成的固液混合物。
需要重点说明的是，当直接采用酸性线路板氯化铜废液作为制备碱式氯化铜的原料时，C6H5O7 3-除了在反应过程中起络合剂的作用，在反应结束后还会起到除杂质的作用。具体而言，酸性线路板氯化铜溶液中可能含有重金属离子，如砷、铅等，反应完成后，C6H5O7 3-将与残留液中的重金属离子络合，使重金属离子随废水排出生产体系，尽量避免重金属离子进入到目标产物碱式氯化铜中，从而提高了产品的品质，使其达到饲料级的要求。
该步骤是制备碱式氯化铜的关键步骤，反应条件的控制对产品的质量、品质及稳定性有显著的影响。该步骤中反应温度没有严格的要求，最好控制在20℃～90℃。
作为进一步的优选，本发明中反应液的pH值为4～7，在该pH值的范围内，络合剂的络合效果最佳。
本发明中对pH值的控制非常重要而且简便，只需要通过调整A’溶液和B’溶液的流量即可以控制第三反应器中反应液的pH值。具体来说，B’溶液中包含OH-，如果我们要控制反应液的pH值为4～7，一旦监测到反应液的pH值小于4，那么我们就通过减小A’溶液或增大B’溶液的流量，使pH值增大；一旦监测到反应液的pH值大于7，则增大A’溶液或减小B’溶液的流量，使pH值减小。
为了有效监测pH值，可以通过pH试纸对反应液的pH值进行监测，当然，为了更加便于工业化生产，优选采用pH计对反应液进行连续的实时自动监测。
(5)、转移中间产物：
将中间产物转移至第四反应器中，并且洗涤至洗涤液呈中性，然后进行初步除水处理，制得初步产物。
该步骤实际上是对上一步制备出的中间产物进行初步加工的过程，这里所说的初步产物是已经进行过洗涤并经初步除水处理的碱式氯化铜。所以，作为一种优选，第四反应器为抽滤器，不但可以在抽滤器中对中间产物进行洗涤，洗涤是否达到要求则以洗涤液的情况来判断，一般情况下，当洗涤液呈中性或者基本呈中性时，表示已经洗涤达标。则进行下一个工序——抽滤，对中间产物进行初步除水处理，制得初步产物。
(6)、制备目标产物：
在第五反应器中对初步产物进行脱水处理，第五反应器可以为脱水器等，只要能够实现脱水功能即可。完成脱水后，再将其转移至干燥处理器中，在30℃～180℃下进行干燥处理，制得目标产物碱式氯化铜。
该步骤是为了对初步产物进行进一步处理，以制备出稳定性好的目标产物——碱式氯化铜。至于具体的脱水和干燥处理时间并没有严格的要求，根据具体工艺情况而定。
通过上述步骤，我们制得了碱式氯化铜。但是，不同的工业领域对碱式氯化铜往往有不同的要求，鉴于此，还可以对碱式氯化铜进行粉碎或分筛，制得适用于不同的工业生产的工业型碱式氯化铜。当然，对于不同工业需求，粉碎或分筛的具体工艺过程也是不尽相同的，此处不作赘述。
实施例一：
(1)在第一反应器中置入A溶液：采用氯化铜为原料在第一反应器中配制一定量的氯化铜溶液，该溶液中Cu2+质量浓度为0.5％，待用；
(2)配制B溶液：在第二反应器中配制一定量的OH-质量浓度为1％的氢氧化钠溶液，待用；
(3)引入络合剂：向A溶液中加入柠檬酸，使摩尔比Cu2+∶C6H5O7 3-＝1∶0.01；A溶液和B溶液分别记作A’溶液和B’溶液；
(4)向2000L的第三反应器中加入500L水，水温为20℃，然后使A’溶液和B’溶液溶液同时、缓慢地流入第三反应器中，进行反应过程。反应过程中采用pH计实时地监测第三反应器中溶液的pH值并根据情况确定是否调整两种溶液的流量，使反应器中的pH值控制在3左右。连续反应一段时间后，关闭两种溶液，制得中间产物；
(5)转移中间产物：将中间产物转移至第四反应器中，并洗涤至洗涤液呈中性，然后进行抽滤，制得初步产物；
(6)制备目标产物：在第五反应器中对初步产物进行脱水处理，再将其转移至干燥处理器中，在30℃下进行干燥处理，制得目标产物碱式氯化铜。
实施例二：
(1)在第一反应器中置入A溶液：在第一反应器中直接置入一定量的酸性线路板氯化铜废液，该溶液的Cu2+质量浓度为7.6％，待用；
(2)配制B溶液：在第二反应器中配制一定量的OH-质量浓度为10％的氢氧化钾溶液，待用；
(3)引入络合剂：向A溶液中加入柠檬酸钠，使摩尔比Cu2+∶C6H5O7 3-＝1∶0.3；A溶液和B溶液分别记作A’溶液和B’溶液；
(4)向2000L的第三反应器中加入500L水，水温为40℃，然后使A’溶液和B’溶液同时、缓慢地流入第三反应器中，进行反应过程。反应过程中采用pH计实时地监测第三反应器中溶液的pH值并根据情况确定是否调整两种溶液的流量，使反应器中的pH值控制在5左右。连续反应一段时间后，关闭两种溶液，制得中间产物；
(5)转移中间产物：将中间产物转移至第四反应器中，并洗涤至洗涤液呈中性，然后进行抽滤，制得初步产物；
(6)制备目标产物：在第五反应器中对初步产物进行脱水处理，再将其转移至干燥处理器中，在80℃下进行干燥处理，制得目标产物碱式氯化铜。
实施例三：
(1)在第一反应器中置入A溶液：在第一反应器中直接置入一定量的酸性线路板氯化铜废液，该溶液的Cu2+质量浓度为11.8％，待用；
(2)配制B溶液：在第二反应器中配制一定量的OH-质量浓度为15％的氢氧化钠溶液，待用；
(3)引入络合剂：向B溶液中加入柠檬酸，使摩尔比Cu2+∶C6H5O7 3-＝1∶0.6；A溶液和B溶液分别记作A’溶液和B’溶液；
(4)向2000L的第三反应器中加入500L水，水温为70℃，然后使A’溶液和B’溶液同时、缓慢地流入第三反应器中，进行反应过程。反应过程中采用pH计实时地监测第三反应器中溶液的pH值并根据情况确定是否调整两种溶液的流量，使反应器中的pH值控制在7左右。连续反应一段时间后，关闭两种溶液，制得中间产物；
(5)转移中间产物：将中间产物转移至第四反应器中，并洗涤至洗涤液呈中性，然后进行抽滤，制得初步产物；
(6)制备目标产物：在第五反应器中对初步产物进行脱水处理，再将其转移至干燥处理器中，在100℃下进行干燥处理，制得目标产物碱式氯化铜。
实施例四：
(1)在第一反应器中置入A溶液：在第一反应器中采用氢氧化铜与盐酸反应制备氯化铜溶液，该溶液的Cu2+质量浓度为15％，待用；
(2)配制B溶液：在第二反应器中配制一定量的OH-质量浓度为20％的氢氧化物溶液，待用；
(3)引入络合剂：向A溶液中加入柠檬酸钾，使摩尔比Cu2+∶C6H5O7 3-＝1∶0.8；A溶液和B溶液分别记作A’溶液和B’溶液；
(4)向2000L的第三反应器中加入500L水，水温为90℃，然后使A’溶液和B’溶液同时、缓慢地流入第三反应器中，进行反应过程。反应过程中采用pH计实时地监测第三反应器中溶液的pH值并根据情况确定是否调整两种溶液的流量，使反应器中的pH值控制在10左右。连续反应一段时间后，关闭两种溶液，制得中间产物；
(5)转移中间产物：将中间产物转移至第四反应器中，并洗涤至洗涤液呈中性，然后进行抽滤，制得初步产物；
(6)制备目标产物：在第五反应器中对初步产物进行脱水处理，再将其转移至干燥处理器中，在180℃进行干燥处理，制得目标产物碱式氯化铜。
在实施例2和实施例3中，直接采用了酸性线路板氯化铜废液作为原料，我们对这两种实施例制备出的目标产物(此处称为样品)中的重金属的质量含量进行分析。分析结果如表1所示：
| 样品 | 铅(ppm) | 砷(ppm) |
| 实施例2 | 7.6 | 5.4 |
| 实施例3 | 9.3 | 6.5 |
表1
由上可见，即使直接采用酸性线路板氯化铜废液作为原料，制备出的目标产物中重金属的质量含量也极少，只有ppm级(即百万分之)，说明C6H5O7 3-起到了与重金属络合、除重金属的作用，使得制备出的目标产物完全能够满足饲料级碱式氯化铜的要求。
上述实施例不以任何形式限制本发明，凡采用等同替换或等效变换的方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围内。
Claims (9)
1.碱式氯化铜的制备方法，其特征在于，采用如下步骤：
（1）在第一反应器中置入A溶液，上述A溶液中含有氯离子和铜离子；
（2）在第二反应器中配制B溶液，上述B溶液中含有氢氧根离子；
（3）引入络合剂：向A溶液和B溶液至少其中之一加入C，上述C为溶于水或水溶液形成包含柠檬酸根离子的溶液；在引入络合剂后，步骤（1）和步骤（2）中配制的A溶液和B溶液分别记作A’溶液和B’溶液；
（4）将A’溶液和B’溶液同时、缓慢地流入第三反应器中，在水相中进行反应，并且通过调节A’溶液和B’溶液的流量使第三反应器中反应液的pH值为3~10，制得中间产物；
（5）将上述中间产物转移至第四反应器中，并洗涤至洗涤液呈中性，然后进行初步除水处理，制得初步产物；
（6）在第五反应器中对上述初步产物进行脱水处理，再将其转移至干燥处理器中，在30℃~180℃下进行干燥处理，制得目标产物碱式氯化铜。
2.根据权利要求1所述的碱式氯化铜的制备方法，其特征在于，上述A溶液为酸性线路板氯化铜废液，或由氯化铜溶于水制得，或由氢氧化铜、碱式碳酸铜、氧化铜与盐酸反应制得，或由硫酸铜与氯化钠的水溶液组成。
3.根据权利要求1所述的碱式氯化铜的制备方法，其特征在于，上述A溶液中铜离子的质量浓度为0.5%~15%。
4.根据权利要求1所述的碱式氯化铜的制备方法，其特征在于，上述B溶液为可溶性氢氧化物的水溶液。
5.根据权利要求4所述的碱式氯化铜的制备方法，其特征在于，上述B溶液中氢氧根离子的质量浓度为1%~20%。
6.根据权利要求1~5任一项所述的碱式氯化铜的制备方法，其特征在于，上述C为柠檬酸或可溶性柠檬酸盐。
7.根据权利要求6所述的碱式氯化铜的制备方法，其特征在于，上述铜离子与柠檬酸根离子的摩尔比为1:0.01~0.8。
8.根据权利要求7所述的碱式氯化铜的制备方法，其特征在于，上述步骤（4）中的制备温度为20℃~90℃。
9.根据权利要求6所述的碱式氯化铜的制备方法，其特征在于，上述步骤（4）中的pH值为4~7。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210093981.XA CN102602979B (zh) | 2012-04-01 | 2012-04-01 | 碱式氯化铜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210093981.XA CN102602979B (zh) | 2012-04-01 | 2012-04-01 | 碱式氯化铜的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102602979A true CN102602979A (zh) | 2012-07-25 |
| CN102602979B CN102602979B (zh) | 2014-05-28 |
Family
ID=46520850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210093981.XA Active CN102602979B (zh) | 2012-04-01 | 2012-04-01 | 碱式氯化铜的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102602979B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103449501A (zh) * | 2013-09-01 | 2013-12-18 | 深圳市危险废物处理站有限公司 | 碱式碳酸铜生产废液的综合利用方法 |
| CN106673048A (zh) * | 2017-03-24 | 2017-05-17 | 东莞市广华化工有限公司 | 一种碱式氯化铜转化碱式碳酸铜方法 |
| US10174400B2 (en) * | 2013-05-23 | 2019-01-08 | Outotec (Finland) Oy | Method for recovering metals |
| FR3092727A1 (fr) * | 2019-02-19 | 2020-08-21 | Upl Limited | Procédé de préparation de composés de cuivre |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1903732A (zh) * | 2006-07-31 | 2007-01-31 | 阮玉根 | 用线路板蚀刻废液生产氧氯化铜的方法 |
| WO2010057344A1 (zh) * | 2008-11-24 | 2010-05-27 | 深圳市危险废物处理站有限公司 | 含铁结晶碱式氯化铜的制备方法及用途 |
| CN101717110A (zh) * | 2009-12-10 | 2010-06-02 | 长沙兴嘉生物工程股份有限公司 | 碱式氯化铜的制备方法 |
-
2012
- 2012-04-01 CN CN201210093981.XA patent/CN102602979B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1903732A (zh) * | 2006-07-31 | 2007-01-31 | 阮玉根 | 用线路板蚀刻废液生产氧氯化铜的方法 |
| WO2010057344A1 (zh) * | 2008-11-24 | 2010-05-27 | 深圳市危险废物处理站有限公司 | 含铁结晶碱式氯化铜的制备方法及用途 |
| CN101717110A (zh) * | 2009-12-10 | 2010-06-02 | 长沙兴嘉生物工程股份有限公司 | 碱式氯化铜的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 《无机材料学报》 20011130 李冬梅等 "络合沉淀法合成纳米氧化铜粉体及其性能表征" 第1207-1210页 1-9 第16卷, 第6期 * |
| 李冬梅等: ""络合沉淀法合成纳米氧化铜粉体及其性能表征"", 《无机材料学报》, vol. 16, no. 6, 30 November 2001 (2001-11-30), pages 1207 - 1210 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10174400B2 (en) * | 2013-05-23 | 2019-01-08 | Outotec (Finland) Oy | Method for recovering metals |
| CN103449501A (zh) * | 2013-09-01 | 2013-12-18 | 深圳市危险废物处理站有限公司 | 碱式碳酸铜生产废液的综合利用方法 |
| CN103449501B (zh) * | 2013-09-01 | 2015-11-18 | 深圳市危险废物处理站有限公司 | 碱式碳酸铜生产废液的综合利用方法 |
| CN106673048A (zh) * | 2017-03-24 | 2017-05-17 | 东莞市广华化工有限公司 | 一种碱式氯化铜转化碱式碳酸铜方法 |
| FR3092727A1 (fr) * | 2019-02-19 | 2020-08-21 | Upl Limited | Procédé de préparation de composés de cuivre |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102602979B (zh) | 2014-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101391800B (zh) | 利用含铜蚀刻废液生产碱式氯化铜、五水硫酸铜的方法 | |
| CN109336140B (zh) | 一种锂云母添加磷酸铁锂提锂的工艺 | |
| CN104495927B (zh) | 制备五氧化二钒的方法 | |
| CN105478467A (zh) | 利用EDTA钙盐淋洗土壤中的重金属Cu、Zn、Pb、Cd的方法 | |
| CN102071314B (zh) | 一种酸性萃取剂的碱土金属皂化及其萃取方法 | |
| CN102602979A (zh) | 碱式氯化铜的制备方法 | |
| CN102602980B (zh) | 碱式硫酸铜的一种工业制备方法 | |
| CN107720715B (zh) | 一种利用磷化渣为原料制备电池用磷酸铁的方法 | |
| CN103898328B (zh) | 一种锰钴镍废渣中提取钴的方法 | |
| CN103818944A (zh) | 一种碱式氯化铜的生产方法 | |
| CN103232055A (zh) | 一种制备碱式碳酸铜的方法 | |
| CN102942512A (zh) | 一种硫化物重金属捕集剂四硫代联氨基甲酸的制备方法 | |
| CN103408164B (zh) | 含硝酸铜电镀废水的资源回收方法 | |
| CN103952704A (zh) | 使用酸性和碱性蚀刻废液制备硫酸铜溶液的系统及方法 | |
| CN114751529A (zh) | 一种环保无磷螯合剂及其制备方法 | |
| CN105349792A (zh) | 一种黄铜炉渣回收再利用工艺 | |
| CN101348298B (zh) | 一种废水快速除铬方法 | |
| CN105734291A (zh) | 一种从硫酸锌浸出液中深度除钴的方法 | |
| CN101497940A (zh) | 无氨硫代硫酸盐溶液从矿石中浸出银的工艺 | |
| CN102633291A (zh) | 碱式硝酸铜的制备方法 | |
| CN106629790A (zh) | 一种分离含镁、锂溶液中镁锂的方法 | |
| CN101245417A (zh) | 用大孔弱碱性树脂从废液中回收钨的方法 | |
| CN102633290A (zh) | 一种碱式硝酸铜的制备方法 | |
| CN102786076B (zh) | 利用含铜线路板废液制备高纯硫酸铜的方法 | |
| CN109881010A (zh) | 钴粉前驱体碳酸钴制备过程中的碳酸钴母液的处理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20160421 Address after: 215129 Jiangsu Province, Suzhou high tech Zone deer Road No. 369 Building 5 room 01 Patentee after: Suzhou Long Lake nano science and Technology Co Ltd Address before: 215129 Jiangsu province Suzhou city road high tech Zone deer No. 369 Industrial Park No. 21 501-505 Patentee before: Liao Yongzhi |